JPH0269722A - エレクトロクロミック表示装置 - Google Patents
エレクトロクロミック表示装置Info
- Publication number
- JPH0269722A JPH0269722A JP63222160A JP22216088A JPH0269722A JP H0269722 A JPH0269722 A JP H0269722A JP 63222160 A JP63222160 A JP 63222160A JP 22216088 A JP22216088 A JP 22216088A JP H0269722 A JPH0269722 A JP H0269722A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- electrode
- dialkoxybenzene
- white
- polymer
- Prior art date
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は新規なエレクトロクロＥｔり表示装置（以下Ｅ
ＣＤ装置と略す）に関するものであり、更に詳しくは酸
化状態で有色を示し還元状態では白色を示す新規な有機
導電体を発色層として用いるＥＣＤ装置に関するもので
ある。
ＣＤ装置と略す）に関するものであり、更に詳しくは酸
化状態で有色を示し還元状態では白色を示す新規な有機
導電体を発色層として用いるＥＣＤ装置に関するもので
ある。
（従来の技術）
近年、液晶表示装置に変わる新しい表示装置としてＥＣ
Ｄ装置が注目されている。ＥＣＤ装置は液晶に比べて視
覚依存性がなく１表示が鮮明であり、またメモリー効果
があるため電力を消費しないで表示し続けることができ
る。
Ｄ装置が注目されている。ＥＣＤ装置は液晶に比べて視
覚依存性がなく１表示が鮮明であり、またメモリー効果
があるため電力を消費しないで表示し続けることができ
る。
ＥＣＤ装置は電圧印加や電流によって光吸収特性の変化
するエレクトロクロミズムを利用したものであり、この
ような性質を持つ材料として無機系材料と有機系材料に
大別できる。無機系材料としては、酸化タングステンな
ど還移金属の酸化物やプルシアンブルーなどの錯体がお
もに研究されている。また有機系材料としてはフタロシ
アニンやビオローゲン錯体の他に、導電性高分子材料が
研究されている。
するエレクトロクロミズムを利用したものであり、この
ような性質を持つ材料として無機系材料と有機系材料に
大別できる。無機系材料としては、酸化タングステンな
ど還移金属の酸化物やプルシアンブルーなどの錯体がお
もに研究されている。また有機系材料としてはフタロシ
アニンやビオローゲン錯体の他に、導電性高分子材料が
研究されている。
無機系材料の変色機構は、一般に還移金属の電荷移動に
よりスペクトル構造が変化することによる。このため色
変化の応答速度は有機系材料に比べると速いが、電荷移
動反応にプロトンが関与することが多く、電極の劣化が
起こりやすい。また、有機系材料に比べると色調に乏し
い。有機系材料でも、フタロシアニンなどは基板へ蒸着
するが電極との密着性に問題が残る。
よりスペクトル構造が変化することによる。このため色
変化の応答速度は有機系材料に比べると速いが、電荷移
動反応にプロトンが関与することが多く、電極の劣化が
起こりやすい。また、有機系材料に比べると色調に乏し
い。有機系材料でも、フタロシアニンなどは基板へ蒸着
するが電極との密着性に問題が残る。
これに対し導電性高分子は、モノマーを含む溶液の電極
酸化により電極に密着した重合膜を得ることができ、さ
らにこの膜被覆電極を電解質溶液中に浸し電圧を印加す
ることにより、溶液中のイオンを容易にドープ、脱ドー
プすることができる。これらの導電性高分子の中には、
この様なドープ、脱ドープによって色変化を生ずるもの
があり、ポリアニリンでは黄色−緑色、プリチオフェン
では赤色−青色、ポリピロールでは黄色−茶色の色変化
を示す。しかしこれらの多くは有色から有色への変化で
あり、白色の変化を示すものはあまりない。わずかに、
イソチアナフテン構造を有する導電性高分子が、無色に
近い色調を与えるのみである（特開昭６１−１２７８４
号公報）。この重合体は酸化状態で無色に近い色調を与
え、還元状態では青色を示す。
酸化により電極に密着した重合膜を得ることができ、さ
らにこの膜被覆電極を電解質溶液中に浸し電圧を印加す
ることにより、溶液中のイオンを容易にドープ、脱ドー
プすることができる。これらの導電性高分子の中には、
この様なドープ、脱ドープによって色変化を生ずるもの
があり、ポリアニリンでは黄色−緑色、プリチオフェン
では赤色−青色、ポリピロールでは黄色−茶色の色変化
を示す。しかしこれらの多くは有色から有色への変化で
あり、白色の変化を示すものはあまりない。わずかに、
イソチアナフテン構造を有する導電性高分子が、無色に
近い色調を与えるのみである（特開昭６１−１２７８４
号公報）。この重合体は酸化状態で無色に近い色調を与
え、還元状態では青色を示す。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は上記欠点に鑑み、白色と有色の間で色変
化するエレクトロクロミック表示装置を提供することに
ある。
化するエレクトロクロミック表示装置を提供することに
ある。
（課題を解決するための手段）
本発明におけるＥＣＤ装置の構成は作用ｉ！極と対向電
極の間に有機発色層と電解質層を配したものであり、有
機発色層はポリ（Ｏ−ジアルコキシベンゼン）を主体と
するものである。
極の間に有機発色層と電解質層を配したものであり、有
機発色層はポリ（Ｏ−ジアルコキシベンゼン）を主体と
するものである。
ポリ（０−ジアルコキシペンセン）は下記の一般式で示
される構成単位を有するものである。
される構成単位を有するものである。
式中Ｒ１及びＲ２はメチル基、エチル基、プロピル基等
のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２は同一であってもよい
し、異なってもよく、Ｏ−ジアルコキシベンゼンとして
は、たとえば０−ジメトキシベンゼン、０−ジェトキシ
ベンゼン、０−ジプロポキシベンゼン等があげられる。
のアルキル基を示し、Ｒ１とＲ２は同一であってもよい
し、異なってもよく、Ｏ−ジアルコキシベンゼンとして
は、たとえば０−ジメトキシベンゼン、０−ジェトキシ
ベンゼン、０−ジプロポキシベンゼン等があげられる。
このポリマーは０−ジアルコキシベンゼンを化学的また
は電気化学的に重合することによって得ることができる
。特に電気化学的重合法では、０−ジアルコキシベンゼ
ンを支持電解質と共に溶剤に溶かした後、電極酸化を行
うことにより容易に前記ポリマーを得ることができる。
は電気化学的に重合することによって得ることができる
。特に電気化学的重合法では、０−ジアルコキシベンゼ
ンを支持電解質と共に溶剤に溶かした後、電極酸化を行
うことにより容易に前記ポリマーを得ることができる。
上記支持電解質としては、電解重合の際に−酸塩、（ｎ
Ｑ Ｈｅ ）４４ＮＦ Ｆｍ、（Ｃｍ Ｈ＊ ）４
Ｊ Ｎ Ｂ Ｒ４等の４級アンモニウム塩素があげられ
る。
Ｑ Ｈｅ ）４４ＮＦ Ｆｍ、（Ｃｍ Ｈ＊ ）４
Ｊ Ｎ Ｂ Ｒ４等の４級アンモニウム塩素があげられ
る。
又、上記溶剤としては、０−ジアルコキシベンゼンを溶
解できる溶媒、すなわち一般の非水溶媒ならばいずれも
用いる仁とができるが、なるべく電極酸化により分解し
に＜＜、高誘電率な非プロトン性溶媒が好ましく、例え
ば、ニトロメタン、アセトニトリル、プロピレンカーボ
ネートなどが挙げられる。
解できる溶媒、すなわち一般の非水溶媒ならばいずれも
用いる仁とができるが、なるべく電極酸化により分解し
に＜＜、高誘電率な非プロトン性溶媒が好ましく、例え
ば、ニトロメタン、アセトニトリル、プロピレンカーボ
ネートなどが挙げられる。
さらに、前記重合に使用される電極としては通常の電解
重合に用いられるいずれの電極も用いろことができ、こ
の電極をそのままＥＣＤＣＤ装置用電極として用いても
よい。
重合に用いられるいずれの電極も用いろことができ、こ
の電極をそのままＥＣＤＣＤ装置用電極として用いても
よい。
上記電極としては、白金板やガラス、ポリエステル等の
透明基板上に金属あるいは金属酸化物を蒸着した透明［
＆を用いることができ、透明電極としてはたとえば、酸
化インジウム−スズ蒸着ガラス（ＩＴＯガラス）、酸化
スズ蒸着ガラス等があげられる。
透明基板上に金属あるいは金属酸化物を蒸着した透明［
＆を用いることができ、透明電極としてはたとえば、酸
化インジウム−スズ蒸着ガラス（ＩＴＯガラス）、酸化
スズ蒸着ガラス等があげられる。
電解重合は上記電極に電圧を印加することによって行な
われるが、電圧は一般に２〜ＩＯＶであり、重合体は電
極に析出して被膜として得られろ。
われるが、電圧は一般に２〜ＩＯＶであり、重合体は電
極に析出して被膜として得られろ。
本発明の表示装置においては、作用１！［ｉｉと対向ｗ
ｔＩ！ｉｉの間に有機発色層と電解質層が配置されてい
る、即ち発色層は作用電極と対向電極のいずれか一方に
密着し、電解質層は他方の電極に密着しており、発色層
と電解質層の界面では、電極界面での電荷移動に伴いイ
オンが自由に出入りする構造を持っている。このイオン
の出入りによって色変化が起こる。発色層をｔ！！極に
密着させる方法は、物理・化学的吸着による方法、キャ
スティング法等公知の任意の方法が採用されうるが、最
も簡単には前述の通り電極上にて電解重合を行う方法で
ある。
ｔＩ！ｉｉの間に有機発色層と電解質層が配置されてい
る、即ち発色層は作用電極と対向電極のいずれか一方に
密着し、電解質層は他方の電極に密着しており、発色層
と電解質層の界面では、電極界面での電荷移動に伴いイ
オンが自由に出入りする構造を持っている。このイオン
の出入りによって色変化が起こる。発色層をｔ！！極に
密着させる方法は、物理・化学的吸着による方法、キャ
スティング法等公知の任意の方法が採用されうるが、最
も簡単には前述の通り電極上にて電解重合を行う方法で
ある。
又、上記電解質層としては、前述の支持電解質を有機溶
媒や水に溶解した溶液、高分子マトリックス中に支持電
解質が分散されたもの等が使用される。尚、印加電圧に
よって電気的に分解したりガスを発生する溶媒や高分子
マトリックスは繰り返し使用による劣化が著しいｔ二め
、本発明におけるＥＣＤ装置を構成するには好ましくな
い。
媒や水に溶解した溶液、高分子マトリックス中に支持電
解質が分散されたもの等が使用される。尚、印加電圧に
よって電気的に分解したりガスを発生する溶媒や高分子
マトリックスは繰り返し使用による劣化が著しいｔ二め
、本発明におけるＥＣＤ装置を構成するには好ましくな
い。
本発明のＥＣＤ装置の構成は上述の通りであり、電画間
に電圧を印加することにより、発色層が白色と有色の間
で色変化する。
に電圧を印加することにより、発色層が白色と有色の間
で色変化する。
（実施例）
次に、本発明の詳細な説明する。
実施例１
０．３モル／１の０−ジメトキシベンゼンと０゜３モル
／ｌのＥｔａＮＢＦａをニトロメタンに溶解した電解溶
液を５分間アルゴンガスでバブリングすることによって
溶存酸素を除去し、ＩＴＯを作用電極、白金板を対向電
極として、Ａｇ／ＡｇＣＩ参照電極に対して１００ ｍ
Ｖ／ ｓｅｃの走査速度で０〜３ｖの範囲で電位を連続
的に走査したところＩＴＯ上に０−ジメトキシペンセン
の重合した薄膜が得られた。この薄膜は１．５ｖ以上印
加すると青色を呈し、電位をＯｖに近ずけると白色にな
った。
／ｌのＥｔａＮＢＦａをニトロメタンに溶解した電解溶
液を５分間アルゴンガスでバブリングすることによって
溶存酸素を除去し、ＩＴＯを作用電極、白金板を対向電
極として、Ａｇ／ＡｇＣＩ参照電極に対して１００ ｍ
Ｖ／ ｓｅｃの走査速度で０〜３ｖの範囲で電位を連続
的に走査したところＩＴＯ上に０−ジメトキシペンセン
の重合した薄膜が得られた。この薄膜は１．５ｖ以上印
加すると青色を呈し、電位をＯｖに近ずけると白色にな
った。
ＩＴＯ上の重合膜について上記溶液中で３ｖで数秒放置
した後、そのまま回路を開き、青色の重合膜で被覆され
た電極を取り出し、ニトロメタンで洗浄した後、０−ジ
メトキシベンゼンを含まない、０．３モル／■のＥｔ４
ＮＢＦａを含むニトロメタン溶液中に浸漬し、ＯＶ （
ｖ ｓ、 Ａｇ／ＡｇＣ１）の電位をかけると、青色が
消えて白色を呈した。
した後、そのまま回路を開き、青色の重合膜で被覆され
た電極を取り出し、ニトロメタンで洗浄した後、０−ジ
メトキシベンゼンを含まない、０．３モル／■のＥｔ４
ＮＢＦａを含むニトロメタン溶液中に浸漬し、ＯＶ （
ｖ ｓ、 Ａｇ／ＡｇＣ１）の電位をかけると、青色が
消えて白色を呈した。
また、同様にＯｖで数秒放置した後、回路を開いて白色
の重合膜被覆電極を取り出し、上記〇−ジメトキシベン
ゼンを含まない溶液中で３ｖの１位をかけると白色から
、青色に変化した。
の重合膜被覆電極を取り出し、上記〇−ジメトキシベン
ゼンを含まない溶液中で３ｖの１位をかけると白色から
、青色に変化した。
実施例２
作用電極として白金板を使用した以外は実施例１で行っ
たと同様にして電解重合したところ白金板上に０−ジメ
トキシベンゼンの重合した薄膜が得られた。この作用電
極に３ｖの電位を数秒かけた後、そのまま回路を開き青
色の重合膜被覆電極を取り出し、ニトロメタンで洗浄し
た後、０−ジメトキシベンゼンを含まない、０゜３モル
／１のＬ ｉＣＩ Ｏａを含むニトロメタン溶液中に浸
漬し、ＯＶ（ｖ ｓ、 Ａｇ／ＡｇＣ１）の電位をかけ
ると薄膜は白色になった。又、同様にＯｖで数秒放置し
た後、回路を開いて白色の重合膜被覆電極を取り出し、
上記０−ジメトキシベンゼンを含まない溶液中で３ｖの
電位をかけると白色から青色に変化した。
たと同様にして電解重合したところ白金板上に０−ジメ
トキシベンゼンの重合した薄膜が得られた。この作用電
極に３ｖの電位を数秒かけた後、そのまま回路を開き青
色の重合膜被覆電極を取り出し、ニトロメタンで洗浄し
た後、０−ジメトキシベンゼンを含まない、０゜３モル
／１のＬ ｉＣＩ Ｏａを含むニトロメタン溶液中に浸
漬し、ＯＶ（ｖ ｓ、 Ａｇ／ＡｇＣ１）の電位をかけ
ると薄膜は白色になった。又、同様にＯｖで数秒放置し
た後、回路を開いて白色の重合膜被覆電極を取り出し、
上記０−ジメトキシベンゼンを含まない溶液中で３ｖの
電位をかけると白色から青色に変化した。
実施例３
実施例１で重合したＩＴＯ上の導電性膜について、０−
ジメトキシベンゼンを含まない溶液として０．３モル／
ｌのＬｉＣｌへを水に溶解させたものを用いた以外は実
施例１と同じに行った。
ジメトキシベンゼンを含まない溶液として０．３モル／
ｌのＬｉＣｌへを水に溶解させたものを用いた以外は実
施例１と同じに行った。
色の変化は実施例１と全く変わらなかった。
実施例４
Ｅ ｔａ Ｎ Ｂ ＲにかえてＬ ｉ ＣＩ Ｏｓを使
用した以外は実施例１で行ったと同様にして電解重合し
たところＩＴＯ上に０−ジメトキシベンゼンの重合した
薄膜が得られた。この薄膜は３ｖ印加すると濃紫色にな
り、Ｏｖにすると薄灰色になった。
用した以外は実施例１で行ったと同様にして電解重合し
たところＩＴＯ上に０−ジメトキシベンゼンの重合した
薄膜が得られた。この薄膜は３ｖ印加すると濃紫色にな
り、Ｏｖにすると薄灰色になった。
ＩＴＯ上の重合膜について上記溶液中で３ｖで数秒放置
した後、そのまま回路を開き、濃紫色の重合膜で被覆さ
れた電極を取昨出し、ニトロメタンで洗浄した後、０−
ジメトキシベンゼンを含まない、０．３モル／ｌのＬｉ
Ｃｌ０．を含むニトロメタン溶液中に浸漬しＯＶ （ｖ
ｓ、 Ａｇ／ＡｇＣｌ ）の電位をかけると、薄灰色
になった。また、同様にＯｖで数秒放置した後、回路を
開いて薄灰色の重合膜被覆電極を取り出し、上記０−ジ
メトキシベンゼンを含まない溶液中で３ｖの電位をかけ
ると薄灰色から、濃紫色に変化した。
した後、そのまま回路を開き、濃紫色の重合膜で被覆さ
れた電極を取昨出し、ニトロメタンで洗浄した後、０−
ジメトキシベンゼンを含まない、０．３モル／ｌのＬｉ
Ｃｌ０．を含むニトロメタン溶液中に浸漬しＯＶ （ｖ
ｓ、 Ａｇ／ＡｇＣｌ ）の電位をかけると、薄灰色
になった。また、同様にＯｖで数秒放置した後、回路を
開いて薄灰色の重合膜被覆電極を取り出し、上記０−ジ
メトキシベンゼンを含まない溶液中で３ｖの電位をかけ
ると薄灰色から、濃紫色に変化した。
（発明の効果）
本発明のエレクトロクロミック表示装置の構成は上述の
通りなので、印加電圧の差により青や紫の色と白色の間
で色変化することができる。
通りなので、印加電圧の差により青や紫の色と白色の間
で色変化することができる。
Claims (1)
- １、作用電極と対向電極の間に有機発色層と電解質層が
配置されているエレクトロクロミック表示装置において
、前記有機発色層がポリ（ｏ−ジアルコキシベンゼン）
を主体とすることを特徴とするエレクトロクロミック表
示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63222160A JPH0820647B2 (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | エレクトロクロミック表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63222160A JPH0820647B2 (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | エレクトロクロミック表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0269722A true JPH0269722A (ja) | 1990-03-08 |
| JPH0820647B2 JPH0820647B2 (ja) | 1996-03-04 |
Family
ID=16778118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63222160A Expired - Fee Related JPH0820647B2 (ja) | 1988-09-05 | 1988-09-05 | エレクトロクロミック表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0820647B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5066879A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-19 | Nippon Ferrofluidics Corporation | Single power source magnetic bearing device |
| US5179308A (en) * | 1992-01-14 | 1993-01-12 | Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | High-speed, low-loss antifriction bearing assembly |
| CN102391477A (zh) * | 2011-09-04 | 2012-03-28 | 聊城大学 | 一种具有固有纳米特性聚邻二乙氧基苯及其合成方法 |
-
1988
- 1988-09-05 JP JP63222160A patent/JPH0820647B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5066879A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-19 | Nippon Ferrofluidics Corporation | Single power source magnetic bearing device |
| US5179308A (en) * | 1992-01-14 | 1993-01-12 | Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | High-speed, low-loss antifriction bearing assembly |
| CN102391477A (zh) * | 2011-09-04 | 2012-03-28 | 聊城大学 | 一种具有固有纳米特性聚邻二乙氧基苯及其合成方法 |
| CN102391477B (zh) | 2011-09-04 | 2013-01-02 | 聊城大学 | 一种具有固有纳米特性聚邻二乙氧基苯及其合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0820647B2 (ja) | 1996-03-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |