JPS6114247A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は耐候性、熱安定性、耐衝撃性、成形加工性に優
れた難燃性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

「従来の技術」 エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴム。

塩素化ポリエチレン更にはその他の非ジエン系ゴムによ
シゴム強化されたスチレン系樹脂は耐候性にすぐれ、更
に機械的性質と成形性のバランスに優れていることから
、電気機器のハウジング、事務機器のハウジング、自動
車部品、建築材料等の広い分野に耐候性を必要とする外
装部品に主として利用されている。

しかしこれらの樹脂は一般に易燃性であるため安全性の
観点から各種の安全のための規格が定められている・例
えばアンダーライターズラがラトリーズインコーポレー
テ、ド（ＵｎｄｓｒｖｒｉｔｓｒａＬａｂｏｒａｔｏｒ
ｌｅｓ　Ｉｎｃａ　”、　ＵＬ　）ではプラスチック材
料の燃焼性規格が定められ°ておシ、この規格の適用を
受ける用途に対しては離燃化処理を施す必要がある。

難燃性を付与する方法としては、難燃性を付与する単量
体を共重合させる方法、あるいは難燃性を付与する難燃
剤を添加する方法が一般に行なわれている・ 前者の方法位特に優れた難燃性を付与する単量体は高価
格であシ、重合時の取扱いが容易でなくそのために一般
゛には行なわれていない。

「発明が解決しようとする問題点」 しかし耐候性熱可塑性樹脂に難燃剤を添加し、難燃化す
る後者の方法は耐候性が低下するという大きな問題が生
じている。

との−燃比した耐候性熱可塑性樹脂の耐候性を改良する
方法として紫外線吸収剤を添加する方法、ゴム成分のよ
シ耐候性の優れたものの選択、あるいは難燃剤の種類の
選択等の従来一般に知られている方法によっては十分な
耐候性の改良を行なうことはできない。

本発明は、耐候性樹脂の離燃化において、前記問題点を
解決することを目的とし、鋭意研究を重ねた結果、耐候
性熱可塑性樹脂の樹脂成分にエチレン性不飽和カルボン
酸エステルの特定量を用いること及びこれと特定の難燃
剤とを組合せるととで目的とする効果が得られることを
見いだし、この知見に基づいてこの発明を完成するに至
った。

「問題点を解決するための手段」 本発明は非ジエン系ゴムを主成分としたゴム質重合体の
存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
、およびエチレン性不飽和カルが７酸エステルを重合し
てなる熱可塑性樹脂であって亀該熱可塑性樹脂中のエチ
レン性小胞和カルＩン酸エステルの含有率が５〜６０重
量−であるゴム強化熱可塑性樹脂−に）、″′ 一般式 （式中のＲは１〜６個の炭素原子を有する直鎖状あるい
は分枝鎖状のフルキレン基、ｎおよびｍはそれぞれ１〜
５の整数である。） で表わされる化合物および／ｌたは一定の繰シ返し単位
を有するオリゴマー型ハロゲン化合物（Ｂ）、および必
要に応じて５ｂ２ｏ５　（Ｃ）を配合してなる組成物で
あって、該組成物中の臭素含有量が３〜２５重量％、ゴ
ム質重合体の含有量が３〜４０重量−であることを特徴
とする難燃性樹脂組成物を提供する。

以下に本発明の構成要件を詳細に説明する。

本発明の非ジェン系がム強化熱可塑性樹脂（Ａ）の非ジ
エン系ゴム質重合体として鉱、エチレン−α−オレフィ
ン系ゴム、アクリル系ゴム、塩素化ポリエチレンが好ま
しい。特に好ましくはエチレン−プロピレン系ゴム、ア
クリル系ゴムである。

エチレン−α−オレフィン系ゴムトシてはエチレン−α
−オレフィンがム及び／又はエチレン−ａ−オレフィン
−非共役ジエン共重合体シムであル、α−オレフィンと
してはプロピレン、１−ラテン、２−ラテンなどが挙け
られる該非共役ジエンとしてはエチリデンノルがルネン
、４，７，８．９−テトラヒドロインデン、ジシクロペ
ンタジェン、１．４−へキサジエン、グロペニルノルが
ルネン、メチリデンノルゲルネン等が挙げられ、１種又
は２ａＩＩ以上で使用するととができる。

アクリル系ゴムとしては、好ましくは炭素数が２〜１２
のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエス
テルから選ばれた１種又は２種以上の単量体から得られ
る重合体でアシ、具体的には（メタ）アクリル酸のエチ
ル、ツチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルへキシ゛
ル、ラウリル等エステルが挙げられる。

尚（メタ）はメタクリル酸系の化合物も含まれることを
意味する。

場合によってはアクリル酸アルキルエステルと共重合可
能な単量体、例えばエチレン性不飽和単量体、共役ツエ
ンなどを共重合することができる・エチレン性不飽和単
量体として鉱特に制限するものでないが、アクリロニト
リル、ビニルトルエン、スチレン、α−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン等が挙げられ、又共役ジエン単量
体として拡ツタジエン、イソグレン、２，３−ジメチル
ブタジェン、ピペリレン、クロロゾレン等が挙げられ、
これら単量体は１種又は２種以上で使用することが可能
である・ （メタ）アクリル酸のアルキルエステルと共重合可能な
単量体の使用比率は好ましくは前者が１００〜５０に対
し後者は０〜５０重量（イ）である・更に好ましくＦｉ
１００〜７０に対し０〜３０重量（至）である・ 塩素化Ｉリエチレンは塩素含有率が２０〜５０重量−の
ものが好ましく更に好ましくは２５〜４５重量−のもの
である。

非、ジエン系ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）中のゴム質重
合体の含有量拡好ましく拡１０〜７０重量饅である。こ
の範囲にあると機械的強度、熱安定性、成形加工性に優
れた樹脂（Ａ）が得られる。

非ジェン系が五強化熱可塑性樹脂囚中の樹脂成分として
は芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、エチレ
ン性不飽和カルボン酸エステルが必須成分である・ 芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メ
チル゛スチレン、ｐ−メチルスチレン、ハ四ｒン化スチ
レン、３．５−ジメチルスｆ　Ｌｙ　：／　、　ｔ＠ｒ
ｔ−ブチルスチレン等が挙けられこれらは１種又は２種
以上で使用される。

シアン化ビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等が挙げられ、これらは１種又は２種以
上で使用される・ エチレン性不飽和カルボン酸エステルとしてはメチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｆ
ｃＩビル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、アシル（メタ）アク　　　　　１、リレート、
ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ
）アクリレート等が挙げられこれら鉱１種又は２種以上
で使用することができる。

［Ｌいエチレン性不飽和カルビン酸エステルとしてはメ
チルメタクリレートである。

樹脂成分中のエチレン性不飽和カルボン酸エステルの含
有量は５〜６０重１１．好ましくは１０〜５５重量−で
ある・ ５重量−未満では耐候性の低下が大きく、一方６０重量
−をこえると耐熱劣化性、成形加工性、難燃性、耐衝撃
性等が低下するので好ましくない。

樹脂成分中の芳香族ビニル化合物の含有量は成形加工性
をもたせるために、２０重量−以上であるのが好ましく
、シアン化ビニル化合物の含有量線耐薬品性、機械的強
度をもたせるために１０重量−以上であるのが好ましい
。

本発明の非ジエン系ゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）は以下
のようにして製造される・ すなわち、先述した非ジ晃ン系シム質重合体に同じく先
述した樹脂成分の単量体を公知の方法でグラフト重合さ
せて、非ジェン系がム強化熱可塑性樹脂を得ることがで
きる。

一方他の方法としては、上記の方法で得た非ジェン系が
ム強化熱可塑性樹脂と別に樹脂成分の単量体を共重合さ
せて得られる共重合体とをブレンドしてジム強化熱可塑
性樹脂を得てもよい。

本発明に於いて好ましい非ジェン系がム強化熱可塑性樹
脂に）のつ〈シ方は先述した非ジエン系ｆム質重合体と
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物を必須成分
とする単量体を用いて、グラフト共重合を行ない、得ら
れる非ジエン系ゴム強化熱可塑性樹脂と、芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物、エチレン性不飽和力Ａ
ｓ　ｙＷ　７　酸エステルを必須成分とする単量体の共
重合体とを混合して得られるが五強化熱可腰性樹脂でラ
ル、この方法は一燃性質脂組成物の機械的性質、熱安定
性、成形加工性がよシ１段と優れ物性バランスの調整が
とりやすく、又多品種の製造が容易であシ、工業生産に
適しているので好ましい。

先述した単量体以外に特に本発明の目的に対して支障の
ない範囲で共重合可能な単量体例えばエチレン性小胞和
カルデン酸単量体としては（メタ）アクリル酸、（無水
）イタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）シトラコ
ン酸等、アミド結合を有する単量体としてはアクリルア
ミド等、架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、ポ
リエチレンクリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールメタクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙
けられ、これらは１種又は２種以上で使用することがで
きる。

本発明の難燃剤化合物（Ｂ）は以下の一般式を有するＯ 上記一般式に於いて、ｎおよびｍはそれぞれ１〜５の整
数であり、そして、Ｒは炭素数が１〜６個を有する直鎖
または枝分れ鎖のアルキレン基でｓｂ、これらには、例
えば−ＣＨ２−１−（ＣＨ２）２−ｌ上記一般式で述べ
た化合物は「ビス−フェノキシ」化合物と総称される。

以下に「ビス−フェノキシ」化合物の代表的なものを示
すがこれらに駆足されるものではない。

１．２−ビス（２，４，６−）リプロモフェノキシ）エ
タン１　＋　’３−　ヒス（２ｅ　４　＊　６−トリプ
ロモフエノキシ）グロノ４７Ｂｒ　　　　　　　　　　
　　　　Ｂｒ１．４−ビス（２，４，６−トリプロモフ
エノキシ）ブタン本発明に使用されるオリゴマーｍ難燃
剤とは、一定の繰シ返し単位を有するオリデマー型−・
ロダン化合物でアシ、モノブロムフェノール、トリクロ
ルフェノール、ペンタブロムフェノール、モノクロルフ
ェノール、トリクロルフェノール、ペンタクロルフェノ
ール、トリブロムクレゾール、トリクロルクレゾール、
ジゾロムグロビルフェノール、テトラハロゲン化ビスフ
ェノールＡ１テトラハロｒン化ビスフエノールＳ１塩化
シアヌルナトを重合あるいは上記ハロダン化合物の群か
ら選ばれた１種以上のハロゲン化合物を共重合（ブロッ
クおよびグラフト共重合を含む）して得られたものでア
シ、一定の繰シ返し単位が１種類からなるものでも、あ
るいは一定の繰シ返し単位を２種類以上有するものでも
よい。これらのオリゴマーｍ難燃剤は、例えば特公昭５
５−４３３８、特開昭４８−５２８３４、同５２−９０
１９３、同５４−１６３９４３などに示された方法によ
シ製造される＠ さらに具体的に示せば一例として次のような化合物を例
示することができる。

（１）式 で表わされる単位を２〜１０回有する低分子量ポリカー
ブネート。

（式中　ＸＩおよびＸ２は臭素または塩素、ｈおよびｍ
は１〜４の整数、Ｙはアルキレンまたは−ＳＯ□−など
の基を示す。） （２）式 で表わされる反覆構造単位を有する分子量約７５０以上
のポリ（ｆロム化フェニレ／オキシド）。

（式中、ａは１〜４の整数、ｂは０〜２の整数、Ｃは１
〜４の整数、Ｑは反覆構造単位の芳香核中の炭素原子か
ら他の芳香核に結合する酸素への１価の結合である・） ｐｚｑ Ｏ−Ｒ’ で表わされるトリアジン環を２〜２０個有するノーロダ
ン含有化合物。

（式中、Ｒ’　＝　水素、Ｒ’　ｌ　Ｒ２１タハＲ’　
、　Ｒ’　、　Ｒ５に低級アルキル基など、Ｘ、Ｚ＝臭
素または塩素、Ｙ＝アルキレｙ基、−ｓｏ□−など、ｐ
、ｑ＝　　　　　　ｊθ〜４の整数、ｓ　、　ｔ　＝　
０〜３の整数でｐ＋ｑ十ｓ＋ｔ≦８、ｋ、ｔ＝０〜５の
整数でに＋１≦５、ｍ＝＝Ｑまたは１、ただしＲとＲに
おけるハロゲノの数（を十ｐ＋ｑ）は２以上。）「これ
らフェノキシ化合物とオリゴマー型ハロダン化合物は、
それぞれ単独又は混合して使用することができる。

フェノキシ化合物を使用する場合は耐熱劣化性にすぐれ
、そのため成形温度条件領域の広い組成物が得られる。

一方、オリゴマー屋ハロダン化合物を使用する場合は熱
劣化性はフェノキシ化合物に比べ劣るが耐熱性に優れた
組成物が得られ不。

又、フェノキシ化合物とオリゴマー型ハロゲン化合物を
併用する場合は好ましくは、前者／後者を１Ｏ−９０７
９０−１０（重量％）であシこの範囲で耐熱劣化性及び
耐熱性のバランスのとれた組成物が得られる」 本発明に於いては上記の本発明のフェノキシ化合物およ
び／またはオリゴマー型ハロゲン化合物（Ｂ）と樹脂成
分中のエチレン性不飽和カルボン酸エステルの含有量が
特定範囲の非ジエン系ゴム強化熱可塑性樹脂囚とを組合
せることで始めて本発明の目的とする優れた耐候性、特
に光に対して優れた耐候性を有する組成物が得られるも
のであって、従来の知見から到底予期できぬ効果である
。

本発明の難燃性樹脂組成物の臭素含有量は為本発明の難
燃剤の種類（例えばＢｒの含有量）、添加量によシ任意
に調整することができる。本発明の難燃性樹脂組成物中
の臭素含有量は３〜２５重量％、好ましく拡５〜２０重
量−である。３重量−未満であると得られる樹脂組成物
の難燃性が十分でなく一方２５重量％をこえると十分な
機械的強度、成形加工性が得られず好ましくない。

本発明の難燃性樹脂組成物中に５ｂ２ｏ３を配合する場
合、その含有量は１０重量−以下が好ましい。

１０重量％をこえると、機械的強度、成形加工性の低下
の原因となシ好ましくない。

本発明の難燃性樹脂組成物中の非ジエン系ゴム質重合体
の含有量は３〜４０重量−１好まじくは５〜３０重量−
である。３重量−以下であると十分な耐候性、耐衝性強
度が得られず一方４０重量−をこえると十分な難燃性が
得られず機械的強度、成形加工性等も低下し好ましくな
い。

難燃性樹脂組成物中の非ジエン系プム強化熱可塑性樹脂
囚におけるエチレン性小胞和カル？７酸エステル成分含
有量は、耐候性の面から、好ましくは５重量饅以上更に
好ましく紘８重量−以上であシ、一方熱安定性、成形加
工性、離燃性、耐衝撃の面からは６０重量−以下、好ま
しくは５５重量−以下である。

本発明の難燃性樹脂組成物の調製は、特に方法を制限さ
れるものでないが、例えばバンバリーミキサ−ニーダ−
１押出機等を用いて混合して行なうことができる。

本発明の難燃性樹脂組成物には、更に他の難燃剤、重合
体、充填剤、紫外線吸収剤等を、本発明の目的とする効
果に支障のない範囲で要求物性に応じて使用することが
できる。

他の難燃剤としてはテトラブロモビスフェノールＡ１テ
トラブロモビスフエノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエ
チルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス
（２，３−シクロそノロビルエーテル）等のテトラブロ
モビスフｘ　）　−ＪＬ／　Ａ　ｎ導体おるいはへキサ
ゾロモジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエ
ーテル、ｒカツロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモ
シクロドデカンである。又、一定の繰ル返し単位を有す
るオリがマー・臘ハロゲン化合物すなわちモノブロムフ
ェノール、トリブロムフェノール、ペンタブロムフェノ
ール、モノクロルフェノール、トリクロルフェノール、
トリブロムクレゾール、トリクロルフレソール、ジグロ
ムゾロピルフェノール、テトラ／−ログン化ビスフェノ
ールＡ１テトラ／−ロｒノ化ビスフェノールＳ、塩化シ
アヌルなどを重合あるいは上記ハロダン化合物の群から
選ばれた１種以上のハロダン化合物を共重合（プロ、ツ
ク及びグラフト共重合を含む）して得られ丸ものである
。さらに、結晶性あるいは無定形の塩素化ポリエチレン
又、リン酸エステル系難燃剤の使用も可能でおる。

充填剤、としては炭酸カルシクム、アスベスト、２゛□
臂イカ、タルク、カーがンファイバ−、ガラスファイバ
ー、ガラスピーズ、ガラスフレーク、チタン酸カリウム
などがおる。

紫外線吸収剤としては一般に知られているものが使用で
きる。例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２＝ヒドロキシ
−４−゛メトキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノンなど、ベンゾトリア
シー・ル系紫外線吸収剤としては２−　（２’−ヒドロ
キシ、−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
ｚ−（２Ｉ−ヒドロキシ−５’　−ｔｓｒｔ−ブチルフ
ェニル）ペン／　）　ＩＪアゾール、２−　（２’−ヒ
ドロキシ−３′１５′−ジーｔａｒｔ−ブチルフェニル
）−５−クロロベンゾトリアゾールなど、シアノアクリ
レート系紫外線吸収剤としては、２−エチルへキシル−
２−シアノ−３，３′−ジフェニルアクリレートなどが
挙げられる。

重合体としては、Ｉリゾタゾ、エン、スチレン−ブタジ
ェンがム、アクリロヨトリルーツタジエンゴム、ブタジ
エンースチレン、ブロック共重合体、１．２−ポリプタ
ジエ／、エチにンープロピレンがム、Ｉり塩化ビニル、
ポリカーがネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート、−リアセタール、ポリア
ミド、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、・ポリスルホンなどが挙げられる。

「実栴例」 次に実施例によりて本発明を具体的に説明する。

本発明の難撚性樹脂組成物を構成する各成分を以下の”
ようにして製造した。

（Ａｌ１　（エチレンプロピレンゴム ／系樹Ｍ）の製造方法〕 ツクドル型攪拌翼を備えたステンレス製反応器内を窒素
で置換した後、エチレン−ゾロビレ／系が　　。

ムとしてヨウ素価１５、ムー二粘度６５、ゾロぜシン含
有率４３重量％、ジエン成分として、５−エチリデン−
２−ノルがルネンを含むエチレンプロピレンゴムｖｐＤ
Ｍ（日本合成ゴム社製ＪＳＲＨＰ−２４）を用い、第１
表に示したゴム量、モノマーの種類と量及びトル蔓ン１
５０部を仕込み、５０℃で５時間攪拌を行なった。そし
て、　　ｔ＠ｒｔ−ドデシルメルカブタンをモノマー１
００部当ｈ　０．１５部の割合、ジペンゾイルノ４−オ
キサイド０．２部、　　ｔａｒｔ−ブチルパーオキシ−
１−ｆロビルヵーがネート０．２ｉ、ジクシルノ臂−オ
キサイド０．１部を加えた後、昇温して、更に８０℃で
３時間、さらに１００℃に昇温して３時間、さらに１２
５℃に昇温して３時間の合計９時間の反応を行なった。

水蒸気蒸留によって未反応単量体と溶媒を留去した後、
粉砕、乾燥して重合体を得た。

［ＡＡＳ樹脂（ブチル系ゴム強化スチレン系樹脂）の製
造方法〕 （１）　　ブチル系ゴムラテックスの製造４段パドル翼
を備えたステンレス反応器にｎ−ブチルアクリレート７
５部、１．３−ブタジェン２５部、ステアリン酸カリウ
ム０．２部、ラウリン酸カリウム１．５部、アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム０．１部、水酸化カリウ
ムｏ、１、塩化カリウム１．５部、イオン交換水９０部
を仕込み９０　ｒ、ｐ、ｍの攪拌下に昇温し、４５℃に
達した時点で過硫酸カリウム０．２５部を添加し、以後
４５℃一定に保つように制御しながら重合反応を行ない
、重合率９０チに達した時点でジエチルヒドロキシアミ
ン０．１部を添加して反応を停止させ、水蒸気蒸留によ
シ未反応モノマー全実質的に留去し、ゴム状物質のラテ
ックスを得た。

（２）　　ＡＡＳ樹脂の重合方法 攪拌翼を備えた反応器に、重合体成分が４０部となるよ
うな上述（１）のラテックス、ラウリン酸カリウム０．
１４部及びイオン交換水１００部を加え、攪拌しながら
昇温した。

４５℃に達した時点で、ピ０リン酸ソーダ０．４部、ブ
ドウ糖０．５部、硫酸第１鉄ｏ、ｏｏｓ部およびイオン
交換水３０部からなる活性化剤。

水溶液を添加し、同時に第１表に示したモノマー成分、
ラウリン酸カリウム０．４部、クメンハイドロ／４−オ
キサイド０．４部およびイオン交換水４０部からなる乳
化状混合液と前述の活性他剤水溶液のＡ相当量を別′に
並行して６時間に亘・て　　　　へ連続的に添加した。

添加開始後約１時間で７０℃まで昇温しその後は７０℃
一定で制御した。

添加終了後、１時間保った後、２，２−メチレンビス−
（Ａ−エチル−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）０．
２部を添加して、反応器よシ取シ出した。

塩化カルシウム２部を上記重合体ラテックスに添加′し
て、凝固し、脱水、水洗乾燥を行ない粉末状のＡＡ８樹
脂を回収した。

〔腸仏系共重合体（メチルメタクリレートと他のビニル
系モノマーとの共重合体）の製造方法〕攪拌翼を備えた
反応器に、第１表に示したモノマー成分、ラウリン酸カ
リウム０．２部、イオン交換水２００部を仕込み攪拌し
ながら昇温したＯ４５℃に達した時点で、ビロリン酸ソ
ーダ０．４部、ブドウ糖０．５部、硫酸第１鉄０．００
５部、および′イオン交換水３０部からなる水溶液とク
メンハイドロノ４−オキサイド０．４部を加え３時間反
応を行ない反応は完結した。

得られた重合体ラテックスに塩化カルシウム２部を添加
し、凝固させ、その凝固物を脱水、水洗乾燥を行ない粉
末状のＭＭＡ系共重合体を得へ。

以上の樹脂を用い、第１表に示す組成で本発明の―燃性
樹脂組成物番下記の方法によシ各種（実施例１〜６）作
成し、その物性を試験した。また比較のための樹脂組成
物を同様にして第１表に示す組成で各種（比較例１〜５
）作成し、その物性を試験した。

〔混合及び成形方法〕

（１）ヘンシェルミキサーに第１表に示した（Ａ）成分
、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及びその他の成分をそれぞれ
同表に示した量を投入し１５’　００　ｒ、ｐ、ｍで１
０分攪拌した。

（２］　　次いで押出機を用いて２１０℃のシリンダ一
温度でペレットを作製した。

（３）射出成形機を用いて上述のペレットを２１０℃の
成形温度で後述する試験方法に示した各々のテストピー
スを成形した。

実施例１　　− （Ａ）成分としてＡＥ８樹脂の重合時モノマー成分にメ
チルメタクリレートを使用し本発明の範囲ＶＣあるＡＥ
Ｓと本発明の（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を用いた本発明の
難燃樹脂組成物である、第１表に示す如く本発明の目的
とする物性を具備している。

実施例２，４，５，６，７．８ エチレンプロピレン系ゴム−スチレン−アクリロニトリ
ルからなるＡＥ８樹脂とＭＭＡ共重合体からなる（Ａ）
成分及び（Ｂ）　、　（Ｃ）　、その他の成分からなる
本発明の難燃樹脂組成物であシ、ここではＡＥＳ樹脂の
組成、ＡＥＳ樹脂とＭＭＡ系共重合体のブレンド割合、
難燃剤（Ｂ）成分の種類・量、（ロ）成分である５ｂ２
０３の量、その他添加剤等について本発明の範囲内で変
量させた。

第１表に示す如くともに本発明の目的とする物性のもの
が得られた。

実施例３ （６）成分がＡＡＳ　Ｍ脂と腸仏系共重合体からなる離
燃樹脂組成物である、第１表に示す如く本発明の目的と
する物性が得られている。

比較例１ （Ａ）成分中のエチレン性不飽和カルボン酸エステルの
含有率が本発明の範囲に満たない例である、第１表に示
す如く耐候性が悪く本発明の目的とする改良効果が得ら
れていない。

比較例２ （６）成分中のエチレン性不飽和カルボン酸エステルの
含有率が本発明の範囲を超えた例である・第１表に示す
如く難燃性、耐衝撃性が低く本発明の目的とする物性が
得られていない。

比較例３ 難燃剤である（Ｂ）成分が本発明外の成分を使用した例
であるが他は本発明の範囲内にあっても、第１表に示す
如く耐候性が悪く、本発明の目的とする物性が得られて
いない。

比較例４ 離燃性樹脂組成物中のゴム成分が０の本発明の範囲に満
たない例でらる・他は本発明の範囲内であるが第１表に
示す如く耐候性、耐衝撃性とも悪いＯ 比較例５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　″゛難燃性樹脂組成物中の臭素含有量が本発明の範囲
を超えた例である。第１表に示す如く耐衝撃性が低く本
発明の目的とする物性が得られない。

なお耐候性、難燃性及び衝撃性の評価試験は次の方法に
よって実施した。

〔試験方法〕

（１）耐候性 サンシャインクエデオメーターを用い耐候試験１００時
間（ブラックパネル温度６３℃、雨なし）後の色差（Δ
Ｅ）を下式にょシ算出した。

Ｌｏ　＋　ａＬｏ　、　ｂＬｏ　；耐候試験前の試験片
の明度、赤色度、黄色度 （２）燃焼性 υＬ９４ 試験片　１／１６“Ｘ１／４”Ｘ５“、１／８“×ｌ／
４“×５“（３）衝撃性 ＡＳＴＭ　　Ｄ　−２５６ 試験片　１／２”　Ｘ　１／４“Ｘ５／２“ノツチ付 「発明の効果」 従来の非ジエン系ゴムによシゴム強化されたいわゆる耐
候性耐衝撃性スチレン系熱可塑性樹脂は難燃性を付与す
るための難燃剤の添加によシ、本来の耐候性が大幅に損
われるという重大な欠点があったが、本発明はエチレン
性不飽和カルボン酸エステル量、難燃剤の種類、非ジエ
ン系ゴム質重合体量、臭素含有量を特定化することで耐
候性を改良できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）非ジエン系ゴムを主成分としたゴム質重合体の存
   在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物お
   よびエチレン性不飽和カルボン酸エステルを重合してな
   る熱可塑性樹脂であって、該熱可塑性樹脂中のエチレン
   性不飽和カルボン酸エステルの含有率が５〜６０重量％
   であるゴム強化熱可塑性樹脂（Ａ）、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは１〜６個の炭素原子を有する直鎖状あるい
   は分枝鎖状のアルキレン基、ｎおよびｍはそれぞれ１〜
   ５の整数である。） で表わされる化合物および／または一定の繰り返し単位
   を有するオリゴマー型ハロゲン化合物（Ｂ）、および必
   要に応じてＳｂ＿２Ｏ＿３（Ｃ）を配合してなる組成物
   であって、該組成物中の臭素含有量が３〜２５重量％ゴ
   ム質重合体の含有量が３〜４０重量％であることを特徴
   とする難燃性樹脂組成物。