JPS61143181A - キヤスト塗工面を有する自己発色性感圧記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は自己発色性感圧記録紙に関し、更に詳しく述べ
るならばキャスト塗工面を有する自己発色性感圧記録紙
に関するものである。

←）従来の技術 自己発色性感圧記録紙はタイプリボンなしで印字したり
普通紙を載せて筆記あるいは印字することにより複写記
録が得られるなど、特異な有用性があシ近年その需要が
増している。一方キヤス）ＩＩＥ工紙は一般に高級印刷
用紙として重用されている。

自己発色性感圧記録紙は、いわゆるノーカーボン複写紙
から発展したものでセルフコンテインドペーパーとも呼
ばれており支持体上にクリスタルバイオレットラクトン
、ベンゾイルロイコメチレンブルー等の発色剤を含有す
るマイクロカプセルを塗設する工程とさらにその塗設層
上に酸性白土、フェノール樹脂、有機酸性物質等の顕色
剤を塗設する工程との２工程から成る２＃堕布による製
造法や上記の１つの工程又は２つの工程の主成分をマイ
クロカプセルとし均一に混合し一液と成して塗抹する単
一層塗布によって製造する方法（特公昭４７−１６０９
６）が知られている。

このような支持体上に塗抹工程の加わる方法で得られる
自己発色性感圧記録紙は濃い発色濃度と不必要な発色汚
れの両方を満足させることに限界がある。

即ち１発色性能を重視すれば製造工程や印桐。

あるいは最終使用者の取扱いによシネ必要な発色汚れが
発生しやすくその反対に不必要な発色汚れ防止を重視す
れば記録紙としての最重要性能である発色性能そのもの
が損なわれてしまう。

従って現在市販されているタイプの多くを占めるこのタ
イプの自己発色性感圧記録紙は最終使用者と製造者の消
極的な妥協の腫物であシ両者の願望は当然発色性能は高
く不必要な発色汚れは少くという点で共通している。

その他の製造方法としては発色剤と顕色剤をパルプ繊維
と共に抄紙することによって得られる自己発色性感圧記
録紙がある（特開昭５４−１１０００８号公報、特開１
１８５４−１３６９１７号公報）。

この方法は抄紙工程のみで自己発色性感圧記録紙が得ら
れるという大きなメリットを有している。

品質的にはパルプ繊維に発色剤、顕色剤が保―されるた
め不必要な発色汚れに関しては十分な性能を示すが抄紙
工程でパルプ繊維に吸着される発色剤量、顕色剤量の比
率が一定で発色性能に限界かあ＃）濃い発色濃度が得に
くい欠点がある。

両方キャストコート紙と通常呼ばれる強光沢塗被紙（以
下、キャストコート紙と称す）の製造方法としては、鏡
面を有する加熱仕上はドラム面に、湿潤塗被層を圧接し
て１強光沢仕上けするウェットキャスト法（例えば特公
昭２８−３４０７号、特公昭３８−２５１６０号公報）
。

湿潤塗被層を一旦乾燥した後、再湿潤によシ可塑化して
鏡面含有する加熱仕上げドラム面に圧接するリウェツト
キャスト法（例えば米国特許２７５９８４７号、特公昭
４８−３８００５号。

特開昭５１−１０２１１１号公報）、湿潤塗被層をゲル
状態にして鏡面を有する加熱仕上げドラム面に圧接する
ゲル化キャスト法（例えは特公紹３８−１５７５１号、
％公昭４０−７２０７号、米国特許３３７７１９２号−
特開昭５１−４０４１０号公報）などの方法が知られて
いる。

かかるキャストコート紙の製造方法は、いずれも顔料と
接着剤を主成分とする塗被層を湿潤状態で鏡面を有する
加熱仕上げ面に圧接し、可塑状態にある塗被層に鏡面を
写し取ることによって、平滑で強光沢を有する塗被紙と
して仕上げる方法から成る。このようなキャストコート
紙の技術を自己発色性感圧記録紙に応用することは本発
明が最初である。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は記録紙としての発色性能は十分で不必要
な発色汚れが格段に発生しにくいキャスト塗工面をもつ
自己発色性感圧記録ａを提供することにある。

に）問題点を解決するための手段 本発明の自己発色性感圧記録紙は、支持体と発色剤およ
び顕色剤を含む塗層とから成り、この塗層がキャスト面
を有することを！徴とする。

本発明に用いられる発色剤の使用形態としては１発色剤
を油に溶解してマイクロカプセルとして用いる方法が好
ましい。

カプセル膜の性質はキャスト面を有する自己発色性感圧
記録紙を作る場合は特に重要であシ少くとも一方のマイ
クロカプセルは実質的にポリウレタン、ポリ尿素、エポ
キシ樹脂、尿素ホルマリン樹脂、又はメラミンホルマリ
ン樹脂にによる膜材でカプセル化されていることが必要
である。

従来より実用化あるいは検討されているゼラチンのコア
セルページ冒ン法によるマイクロカプセル、ポリアミド
による界面重合法のマイクロカプセル等は、マイクロカ
プセル膜の性質が不充分のためか良い自己発色性感圧記
録紙は得られない。

これらポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素ホ
ルマリン樹脂、メラミンホルマリン樹脂のみがなぜ良い
のかは良くわからないが、共通していることは膜がち密
でしかも耐水性。

耐熱性が強くしつかり内包しているためと思われる。キ
ャスト工程で鏡面仕上げされた表面に加圧密着した時に
マイクロカプセルの破壊が最も少く良好な結果を示した
のはメラミンホルマリン樹脂膜をもつマイクロカプセル
であった。

これらのカプセル化は公知の界面重合法やインサイチュ
−法により得られる。

その具体的な界面重合法は特公昭４４−２７２５７号公
報に記載されている。

原票樹脂のマイクロカプセルは特公昭４４−３４９５号
公報、メラミン樹脂のマイクロカプセルは特開昭５４−
４９９８４号公報や特開昭５２−１１６２４９号公報の
方法により作ることができる。

本発明における発色剤とは固体酸と接触した時発色する
無色化合物であり、電子供与性の無色化合物と定義する
こともできクリスタルバイオレットラクトンやフルオラ
ン誘導体がその代表的なものである。

本発明においては発色剤の種類、性質などは実質的に影
１１を与えない。

従ってあらゆる種類の発色剤が使用でき単独又は２種以
上の混合によって適宜選択して使用できる。

発色剤を油に溶解した形で一般的に用いられるマイクロ
カプセルの場合に発色剤を溶解する油についても本発明
は伺ら制限されず、従来知られた油または溶剤がすべて
使用できる。

本発明において顕色剤とは固体酸、史に具体的には電子
受容性固体酸を意味する。その具体例を挙げると粘土類
（例えば酸性白土、アタパルジャイトなど）、有機酸（
例えばサリチル酸の如き芳香族カルボキシ化合物又はこ
れらの金属塩など）、有機酸と金属化合物の混合物、酸
性重合体（例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂な
ど）などがある。

顕色剤の使用形態としては、これらが塗層中に微粉末状
に均一に分散されておればよく、あるいは油溶性の顕色
剤を油に溶解してマイクロカプセル化したものも使用で
きる。

顕色剤のマイクロカプセル化は前記発色剤のマイクロカ
プセル化をそのまま利用できる。

本発明において塗料液中に含まれるものとしては上記の
発色剤、顕色剤の他には顔料類、分散剤、硬化剤、消泡
剤、離型剤、接着剤、耐水化剤、柔軟剤、カプセル保−
剤１等を必要に応じて適宜添加して使用することができ
る。

顔料としてはクレー、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、硫酸バリウム。

酸化亜鉛、サテンホワイト、グラスチックピグメント等
を用いることができる。

接着剤としでは、ポリビニルアルコール、カルボキシメ
チルセルロース、ポリヒドロキシエチルメタクリレート
メチルセルロース、ポリアクリル酸、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体。

エチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリ
ドン、ヒドロキシエチルセルロース、でんぷん糊、にか
わ、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン等の水溶性高分子
物質の他スチレンーブタジェン共重合体、アクリルー二
）　＋Ｊル共重合体、メチルメタクリレート−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体。

アクリル酸系などのラテックス類も使用できる。

本願発明においては特に蛋白質及び／又はラ　　　□テ
ックスの接着剤の使用が効果的である。

キャストドラムからの剥離をスムーズにさせる離型剤と
しては硫酸ｆｌｓヒマシ油、高級脂酸やその塩、ワック
ス及びそのエマルシヨン等が用いられる。

自己発色性感圧記録紙の製造に際しては通常はカプセル
保護剤としてセルロース粉末、デンプン粒子、タルク、
焼成カオリン、炭酸カルシウム等が使用されているが１
本発明では平滑度の高いキャスト面によって不必要な発
色汚れが防止できるためデンプン粒子及び／又はセルロ
ース粉末を必要としないが使用してもよい。

このようにして得られた塗料液は支持体上にエアーナイ
フ、ブレード、ロール、ゴムドクトル、カーテン等のコ
ーティング方法を用いて塗抹しその塗料液の層を凝固さ
せることなく、又は凝固させた後に鏡面仕上げされたド
ラム面に圧接しキャスト塗工面の平滑性がＪＩＳＰ８１
１９規定のペック平滑試験機測定値で５０秒以上とする
ことによシネ必要な発色汚れが格段に発生しにくいキャ
スト面を有する自己発色性感圧記録紙を提供することが
できた。

（ホ）発明の作用 本発明のキャスト面を有する自己発色性感圧記録紙は平
滑性が高く塗層の凹凸が非常に少くマイクロカプセルは
塗層内部に保睦される。そのため塗層表面の摩擦に対し
て絶大な抵抗力を示し不必要な摩擦等による発色汚れが
防止できる。

（へ）実施例 以下実施例によって本発明を説明するがこの実施例のみ
に限定されるものではない。

実施例中の「部」はいずれも「重量部」を指す。

実施例１ 発色剤内包のマイクロカプセルは以下の如く作成した。

クリスタルバイオレットラクトン１０部をＫＭｅ−１１
３（クレハ化学■製芳香族高沸点オイル）１９０部に加
熱溶解して内相油とし、ＰＨ５，０としたスチレン−無
水マレイン酸共重合体５％水溶液２２０部中に上記内相
油を乳化した。

次いでメラミン２０部、３７チホルマリン水溶液３０部
、水１００部をカセイソーダでＰＨ８とし６０℃に加熱
、攪拌してメラミン−ホルマリン初期縮合物を作る。こ
の初期縮合物を上記乳化液に加えて７０℃で２時間加熱
、攪拌を続けてカプセル化を完了した。このマイクロカ
プセルの平均粒子径は３．５μであった。

顕色剤内包のマイクロカプセルは以下の如く作成した。

ＰＯＰレジン（住友デニレツ■製　ＰＲ−２６２９８）
１００部をハイゾール８Ａ８Ｎ−２９６（日本石油化学
＃）　１００部中に加熱溶解して内相油とした以外は発
色剤内包のマイクロカプセルと同様の方法にて顕色剤内
包のマイクロカプセルを得た。このマイクロカプセルの
平均粒子径は２．１μであった。

キャスト用自己発色性感圧記録塗欣は次のようにして作
成した。

カゼイン２０部にカセイソーダ０．３４部、ジシアンジ
アミド４部、水７６部を加え７０℃で攪拌、＃解した。

これとは別にコーティングクレー１００部にピロ燐酸ソ
ーダ０．３部を含む水浴液８０部を加えて十分に攪拌し
た後に環化バリウム（無水）２．２部を溶解した水溶液
１０部を添加しよく攪拌し混合する。この液に前記のカ
ゼイン溶解液を添加し攪拌混合する。

最後に発色剤、ａｉｑ剤内包のマイクロカプセル分散液
を各々７０部ずつ加えて調ｒｊ、１に完了した。

この塗液を６０　ｔ／ｌｒ？の上質紙に固型分で１２ｔ
／ｒｌとなるようにエアーナイフで塗抹しこの塗層が５
０℃以上になるように熱を与えた時塗層は急激に凝固す
る。

これを鏡面を有する加熱仕上げドラム面に圧接後剥離し
高平滑で鏡面光沢を有する自己発色性感圧記録紙を得た
。

実施例２ 添加水１１７．５部に分散剤であるビロリン酸ナトリウ
ム０．５部を完全溶解し、カオリン１００部ｋｔ＞加・
攪拌し分散した後、上記の２０パーセント浴解酸性カゼ
イン７６．５Ｍ、５０パーセントスチレン・ブタジェン
ラテックス２０部を添加・攪拌した後に実施例１で作成
した発色剤、顕色剤内包のマイクロカプセル分散ｉｔ谷
々６０部ずつ加え８０ｆ汐の上質紙に固型分１５　ｆ／
ｒｒ？となるようにエアーナイフで塗抹した。

この塗抹された膚が湿潤状態の時に鏡面を有する加熱（
１００℃）仕上げドラムに圧接してキャスト面を有する
自己発色性感圧記録紙を得た。

比較例１ 実施例１で用いた塗液を同様の方法で塗抹しキャスト工
程だけを省いた鏡面を有しない自己発色性感圧記録紙を
得た。

比較例２ 実施？ｌＪ２と同様の方法で塗抹しキャスト工程だけを
省いた鏡面を有しない自己発色性感圧記録紙を得た。

試験結果 発色濃度は線圧２１　Ｋ４／１ｍの鉄製ロール間を通過
させて発色させたときの値である。不必要な発色汚れは
塗ＷＩ宍面を摩擦させた時の発色汚れ會表わしておりい
ずれも数頭が大きい程類匿が薄いことを示す。計算は日
本電色ＫＫ製の色差計ＮＤ−１０１Ｄを用いて次式によ
り算出した。

平滑はＪＩＳ　Ｐ８１１９に規定するペック平滑試験器
を使用し数値が大きい程平滑性大である。

（ト）発明の効果 本発明によるキャスト塗工面を有する自己発色性感圧記
録紙は自己発色性感圧記録紙の宿命ともいうべき不必要
な発色汚れが格段に発生しにくい。又１通常の取扱い等
による発色汚れは殆んど発生せず、ごく一般にありふれ
た普通紙と同等の取扱いができる程の尚性能ケ示した。

昭和６０年２月７日 １、事件の表示 昭和５２年　　　特　許　願第２６６デ左φ　　号２、
発明の名称 ’ｒｗストヂエ面を五↑ろ自乙給色辻８ル言乙凄七、ｔ
１゜３４補正をする者 事件との関係　　　　　　　出願大 佐　所　　　　東京都千代田区丸の内圧丁目４番２号名
称　　（５９８）　ｉ　’ｉ：員藏株式会社４、代理人 居　所　〒１００東京都千代田区丸の内三丁目４番２号
三菱製紙株式会社内 ５、補正命令の日付 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正する
。

（２）明細書第７頁４行目 「による」を 「よる」に補正する。

（３）　同　第１０頁８〜９行目にかけて「ポリヒドロ
キシエチルメタクリレートメチルセルロース」を 「ポリヒドロキシエチルメタクリレート。

メチルセルロース」に補正する。

（４）　同　第１１頁３行目 「高級制酸」を 「高級脂肪酸ｊに補正する。

（５）　同　第１１頁１９行目 「試験機」を ｒ試験器ｊに補正する。

２、特許請求の範囲 Ｆｌ、発色剤、Ｗ４色剤のいずれか一方又は両方がマイ
クロカプセル化された発色剤及び顕色剤が支持体上に設
けた塗層に含まれ、かつ該支持体上に設けた塗層がキャ
スト塗工面を有する自己発色性感圧記録紙。

２、発色剤及び顕色剤内包マイクロカプセル壁膜がポリ
ウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、エポキシ樹脂、尿素ホル
マリン樹脂又はメラミン・ホルマリン樹脂からなる特許
請求の範囲第１項記載のキャスト塗工面を有する自己発
色性感圧記録紙。

３、キャスト塗工面の平滑がＪＩＳＰ８１１９規定ベッ
ク平滑試験器測定器で５０秒以上である特許請求の範囲
第１項記載のキャスト塗工面を有する自己発色性感圧記
録紙。

４、支持体上に設けた塗層がタンパク質及び／又はラテ
ックスの接着剤を含む特許請求の範囲第１項記載のキャ
スト塗工面を有する。自己発色性感圧記録紙。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、発色剤、顕色剤のいずれか一方又は両方がマイクロ
   カプセル化された発色剤及び顕色剤が支持体塗層に含ま
   れ、かつ該支持体塗層がキャスト塗工面を有する自己発
   色性感圧記録紙。 ２、発色剤又は顕色剤内包マイクロカプセル壁膜がポリ
   ウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、エポキシ樹脂、尿素ホル
   マリン樹脂又はメラミン・ホルマリン樹脂からなる特許
   請求の範囲第１項記載のキャスト塗工面を有する自己発
   色性感圧記録紙。 ３、キャスト塗工面の平滑性がＪＩＳＰ８１１９規定ベ
   ツク平滑試験器測定器で５０秒以上である特許請求の範
   囲第１項記載のキャスト塗工面を有する自己発色性感圧
   記録紙。 ４、支持体塗層がタンパク質及び／又はラテックスの接
   着剤を含む特許請求の範囲第１項記載のキャスト塗工面
   を有する自己発色性感圧記録紙。 ５、支持体塗層がデンプン粒子及び／又はセルロース粉
   末を含まない特許請求の範囲第１項又は第４項記載のキ
   ャスト塗工面を有する自己発色性感圧記録紙。