JPS61147201A - 香料含有プラスチツクレンズ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は注型重合して得られたレンズ用成型体において
該成型体の切削研磨加工時に香気性を有するプラスチッ
クレンズ、及びその製造方法に関するもので、眼鏡、光
学素材等に利用されるものである。

［従来技術］ 近年、プラスチックの製品に、その異臭をマスキングし
たり、逆に芳香を付与してその商品価値を高めるために
、プラスチックに香料を配合することにより着香するこ
とが行なわれるようになった。（特開昭５９−１５５４
５１号公報、同５９−１３５２４０＠公報）。しかし該
製品の用途によっては着香したことによる香気を常時発
散させることよりも、むしろ必要な時にのみ、該香気性
機能を発現させる方が好ましい場合がある。例えば装身
具の一部である眼鏡用プラスチックレンズ等は本来の機
能性を有する仙に、最近はファッションとしてのイメー
ジが強く、より軽く、より薄く、よりカラフルで月つ耐
久性および安全性の追求がなされているけれども、該香
気性付与に関し）　　　　て言えば、その装用場所を考
慮すると必ずしも香気性効用が好ましいと限らず、その
前段階での必須工程である玉摺り、フレーム枠入れ等の
際の切削研磨加工時にのみに該香気性の発現があった方
が好ましい。現在広く利用されているプラスチックレン
ズとしての素材ではＣＲ−３９、ＰＭＭΔ、ポリカーボ
ネート、その伯、高屈折率プラスデックレンズとして“
セイコーハイロード゛°　［服部セイコー株式会社の登
録商標］　”ＨＩ−ＬＬＩＸＩＩ”［保谷硝子株式会社
の登録商標］“’ＳＭＣ−５ストライドスーパー″［ペ
ンタックス・カールツアイス株式会社の登録商標］など
が最近発表されている。一般にレンズ用プラスチックの
切削研磨加工時には臭気の異臭差はあるにしても、人間
にとって不快な臭気を発散させるものである。例えば素
材がジエヂレングリコールビスアリルカーボネートの成
型体であるＣＲ−３９の該切削研磨加工時での臭いはわ
ずかな甘さを含むために、概ね、受は入れ易い臭いでは
あるけれども、臭気の量によっては、長時間さらされる
と耐えられないものである。また近年、前記したように
高屈折率プラスチックレンズでは該臭気がさらに、異質
のものであり、刺激臭を併なった悪臭を放散させる。わ
れわれの臭気テストでは高屈折率化にともない該臭気は
異臭を増してくるようである。このように該プラスチッ
クレンズの切削研磨加工時での異臭対策は重要であり、
特に眼鏡用レンズにおいてはその多くがデパートまたは
一般゛店頭で行なわれるがために、作業従事者のみなら
ず、一般顧客にもその影響を受けることになる。そのた
めに特別な配慮、例えば排気設備、あるいは保護マスク
の着用、作業場の移設など、種々の対策を講じる必要が
でてくる。

本発明はこのような異臭もしくは悪臭を減少もしくは消
臭させるべく特定の香気性付与化合物またはマスキング
剤（消臭剤）を予めプラスチックレンズの［１１モノマ
ーに内添して、得られる成型体が該レンズの切削研磨加
工の際に受は入れ易い臭気、または香気を発現すること
がわかり本発明に至ったものである。

「発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的はプラスチックレンズの切削研磨加工時に
受ける異臭、悪臭を減少または消臭させ、一般に受は入
れ易い香気性を発現しうるプラスチックレンズ、及びそ
の製法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 上記目的を達成するため、本発明は次の構成からなる。

［（１）　　屈折率１．５０以上の架橋構造を有する高
屈折率プラスチックレンズにおいて、水酸基、アルデヒ
ド基、カルボニル基、もしくはエステル基を１分子中に
少なくとも１個含有する炭化水素化合物または複素環状
化合物の香気性付与化合物から選ばれた１種、または２
種以上の香気性付与化合物が０．００５〜１．０重量％
含有していることを特徴とする香料含有プラスチックレ
ンズ。

（２）　　屈折率１．５０以上の架橋構造を有する高屈
折率プラスチックレンズの製造方法において、モノマー
としてハロゲン化芳香族多官能アクリレートおよび（ま
たは）芳香環を有するラジカル重合可能なビニルモノマ
ーを用い、かつ重合前に、水酸基、アルデヒド基、カル
ボニル基、もしくはエステル基を１分子中に少なくとも
１個以上含有する炭化水素化合物または複素環状化合物
の香気性付与化合物から選ばれた１種または２種以上の
香気性付与化合物を０．００５〜１．０重量％添加し、
ラジカル重合することを特徴とする香料含有プラスチッ
クレンズの製造方法。」 本発明に用いる香気性付与化合物は一般に市販されてい
る合成香料のうち、水酸基、アルデヒド基、カルボニル
基、および、エステル基を１分子中に少なくとも１個含
有する炭化水素化合物、または複素環状化合物であって
、工業用香料（マスキング剤等）、化粧品香料、医薬品
原料等に広く利用されているものである。

これらの香料の具体例を挙げると、４−ハイドロオキシ
−３−メトキシベンゾアルデヒド、２−メトキシ−４−
アリルフェノール、γ−ウンデカラクトン、７−ハイド
ロオキシ−３，７−シメチルオクタンー１−アール、シ
クロペンタデカノン、β−フェニルニエチルアル］−ル
、γ−フェニルプロピルアルコール ３、７−シメチルー２，６−オクタジェナール、エチル
アセテート、ノニルアセテート、エチルアセトアセテー
ト、ステアリルアセテート、アミールシンナミックアル
デヒド等を例示することができる。

上記の化合物の中で２−メトキシ−４−アリルフェノー
ル、ボルニルアセテート、γーウンデカラクトン、７−
ハイドロオキシ−３，７−ジメヂルオクタンー１ーアー
ル、シクロペンタデカノン、エチルアセテート、ノニル
アセテート、エチルアセトアセテート、アミールシンナ
ミックアルデヒドおよび、これらの混合物等が特に好ま
しい。

一方、プラスチックレンズの原料となる七ツマ−として
は公知のものが利用できる。例えば今日実用に供せられ
ているプラスチックレンズ用樹脂のうち、ポリメタクリ
酸メチル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂
等があり。これらの各種モノマーを使用することができ
る。またざらに、高屈折率プラスチックレンズ樹脂の必
須成分である、ハロゲン含有または含有しない芳香族系
多官能アクリレートおよび（または）芳香環を有するラ
ジカル重合可能なビニルモノマーを使用することができ
る。前記モノマーの具体例として次のものを挙げること
ができる。

２−（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロムフェル）−２
−（４−アクリロキシエトキシ−３．５−ジブロムフェ
ニル）プロパン、２＝　（　（４−ヒドロキシエトキシ
−３，５−ジブロムフェニル）２−（４−アクリロキシ
−３．５−ジブロムフェニル）プロパン、２，２ビス（
４−メタクリロキシ−３，５−ジブロムフェニル）プロ
パン、およびごらの混合物などである。また、このモノ
マーはは分子中に一ＯＨ、−Ｃｏｏｌ−ｆ，　−Ｎｌ−
１２　、−など反応し易い官能基を含有させ、次に述べ
る２または３個の官能基を有する多官能化合物と反応さ
せた七ツマ−を使用することができる。

多官能イソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、２−イソシアネートエチル−２、６−ジイツ
シアネートヘキサノエート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステ
ル、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサン、トリレンジイソシアネート
、４。

４′−シフニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートのイソシアヌレート変成体などがあ
る。

多官能アミンとして、トリメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンなどがある。多官能エポキシとして、テト
ラメチレンジグリシジルエーテル、２−オキシトリメチ
レンジグリシジルエーテルなどがあり、多価カルボン酸
として、マロン酸、］ハク酸、グルタル酸、アジピン酸
、セバシン酸、１．１１−ウンデカンジカルボン酸、マ
レイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸などがある。

ラジカル重合可能なビニルモノマ−として、ジビニルベ
ンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート
、スチレン、クロルスチレン、ジクロロスチレン、ブロ
モスチレン、ジプロモスチレン、ヨードスチレン、フェ
ニル（メタ）アクリレート、モノクロルフェニル ト、ジクロロフェニル（メタ）アクリレート、トリクロ
ロフェニル（メタ）アクリレート、モノブロムフェニル
（メタ）アクリレート、ジブロムフェニル（メタ）、ア
クリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート
、ペンタブロムフェニル（メタ）アクリレート、トリブ
ロムフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどを例示
することができる。

本発明を実施するには、まず七ツマ−に重合開始剤を加
えておき、これに香料をよく混合する。

これを所望する形を有する型に流し込み、所定湿度下で
均一に重合させる。モノマによって最適重合条件を選ぶ
必要があるが、例えば、ジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートであれば通常５〜１２０℃で１〜１００
ＨＲを要して硬化させる。その他のモノマー、例えば核
ハロゲン置換芳香環を有する水酸基含有アリレートと２
官能以上のイソシアネート化合物およびビニルモノマー
系化合物、ハロゲン化芳香族ジアクリレート系モノマ混
合物においても、開始剤とその添加量を選べば前記した
方法で硬化させることができる。工業的にはレンズ成型
用ガラスモールドと樹脂性ガスケットにより組み立てら
れた鋳型中に七ツマ、またはモノマ混合物、またはプレ
ポリマと重合開始剤と香料の混合物を流し込み、加熱す
る方法により硬化させる。重合終了後、モールド型より
香料含有レンズを取り出す。成型用千ツマ、または調製
液に難燃剤、紫外線吸収剤、耐候性改良剤、帯電防止剤
、着色剤などを加えることができる。重合開始剤として
はは公知のものが使用できる。例えば、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ターシャルブチルパーオ、
キシイソプロピルカーボネート、アゾビスイソブチロニ
トリル、ジターシャルブチルパーオキサイドなどが用い
られる。重合開始剤の使用量は通常モノマー、１００重
量部に対し、０．０１〜５重量部であるが、重合温度と
重合時間で最適使用量が選ばれる。香料は前記したもの
が利用でき、これら１種類のみの単品香料、または２種
類以上を調合した調合香料でもよい。香料の沸点は常圧
で２００℃以上のものが選ばれる。２　０　０　℃以下
の低沸点であるとモノマー調合時、充分なｎｂ気ができ
なかったり、重合成型中に発砲したり、レンズ成型体の
外観上、不都合な現象が認められる場合がある。また添
加量をモノマ１００重量部に対し１重量部以上になると
香気の放散が強く、通常の形態保持状態でも香気を放散
するようになり、不都合であり、得られる成型体の機械
特性が低下する傾向がある。また、香料の添加量が０．
００５重四％以下では効果を充分発現できない。こうし
て得られた香料含有プラスチックレンズは通常の形態保
持状態では何ら香気を有しないし、該レンズ切削研磨加
工時には本来の異臭または刺激臭が減少または消臭され
、作業者にとって受は入れ易い香気を有するようになる
。この理由については本発明の要旨が前記したように異
臭または刺激臭として作業者にとって受け入れ難い臭い
に香料を用いて積極的に芳香を付与することの伯に該臭
気成分のうち異臭成分と香料の特定成分の反応、または
、刺激臭を有する異臭成分との共沸状態を形成させ。そ
の共沸効果による消臭作用が機能しているためと考えら
れる。

しかし実際にプラスチックレンズの切削研磨加工時に発
生する臭気成分は該摩擦熱の発生にともなう、複雑な酸
化熱分解を受け、種々の発生ガス成分が検出されるけれ
ども、何れの成分が悪臭であり、刺激臭であるかを特定
することは容易ではなく、また特定することが可能であ
っても、異臭成分との混合系、および組成によって総合
的な該臭気は微妙に変質するものである。以下実施例に
よって本発明を説明する。

実施例１〜５ ヘキサメチレンシイシソシアネート７、０重量部、２−
（４−アクリロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニ
ル＞２−　（４ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモ
フェニル）プロパン６３．０重量部、およびジビニルベ
ンゼン（ダウ・ケミ力ル社製、商品”　Ｄ　Ｖ　Ｂ　−
ＨＰ　”純度８０％＞３０重量部からなる混合液に、Ｎ
ＧＯ−ＯＨ反応触媒としてジブチル錫ジラウレート０．
０１重量％、および重合開始剤としてジーｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド０．０１重量％、およびジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート０．０１重量％を加え、
よく混合した。多少、粘稠液化したこの混合液にγ−ウ
ンデカラクトン０．０５重量％を添加して、よく混合し
た。次いで、これを氷水で冷却しながら減圧下で脱気し
た。この調製液を直径７５ｍｍのレンズ成型用ガラス型
とポリエチレン製のガスケットで構成された鋳型中に流
し込み、注型重合を行なった。初期５０℃で５時間加熱
し、引き続き９０℃で、１１時間、１００℃で５時間、
’１１０’ｃで５時間、１２０℃で５時間加熱した。

重合終了後、徐々に冷却し、重合体を鋳型より取り出し
た。得られたレンズは無色透明で、鼻に近づけても、何
ら臭気は認められなかった。これを、（株）タクボ精機
製作所製の玉摺機（５１Ｃ）−３２〉にかけ、グレージ
ングを？うなった。この時の臭気は本来有していた刺激
臭がほとんど消え失せ、軽い芳香臭を放った。この匂い
は作業従事者にとって受は入れ易い臭気であった。以下
同上ツマ−を用い、同成型条件で他の香料、またはマ・
スキング剤の実験結果を第１表に示す。

実施例６〜Ｂ ジイソプロピルパーオキシジカーボネートの３重量％を
含有するジエチレングリコールビスアリルカーボネート
に単品香料または調合香料を加え、よく混合した。この
混合液を初期４０℃で５時間加熱した他は実施例１〜５
と同様の重合プログラムで成型した。各種単品香料およ
び調合香料についての実験結果を第１表に示す。

実施例９〜１２ ２．２ビス（４−メタクリロキシエトキシ−３゜５−ジ
ブロムフェニル）プロパン６０重量部をスチレン４０重
量部に溶解し、次いでジターシャリブチルパーオキサイ
ド０．１重量部、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート０．１重量部を添加してよく混合した。この混合液
に単品香料を加えよく混合した。この調製液を実施例１
〜５と同様の重合プログラムで成型した。各種単品香料
または調合香料についての実験結果を第１表に示す。

比較例１〜３，４．５ 各実施例群で香料、またはマスキング剤の内添しない系
をブランクとして各々対応する重合プログラムでレンズ
成型体を得た。これの臭気テストを実施例１〜５と同様
に実施し、結果を第１表に示す。また香料の使用量を所
定量以上使用した場合には成型体の通常保持状態で強い
香気を発散する実験例を比較例として４，５に示す。な
お、第１表の香料部数は七ツマー１００重量部に対する
重量部数を示す。

−１Ｑ　　− ［発明の効果］ 本発明の香料含有プラスチックレンズは市販のプラスチ
ックレンズに比べて、次のような優れた効果を発揮する
。

■　高屈折率化プラスチックレンズにともなう切削研磨
加工時の特徴的な刺激臭が減少、または消臭され、かわ
りに受は入れ易い芳香を有するので作業環境が著しく改
善される。

■　眼鏡用レンズなどの通常装着時には全く匂いがない
ので、従来品と全く同様に扱うことができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）屈折率１．５０以上の架橋構造を有する高屈折率
   プラスチックレンズにおいて、水酸基、アルデヒド基、
   カルボニル基、もしくはエステル基を１分子中に少なく
   とも１個含有する炭化水素化合物または複素環状化合物
   の香気性付与化合物から選ばれた１種、または２種以上
   の香気性付与化合物が０．００５〜１．０重量％含有し
   ていることを特徴とする香料含有プラスチックレンズ。
2. （２）屈折率１．５０以上の高屈折率プラスチックレン
   ズがハロゲン化芳香族多官能アクリレートおよび（また
   は）芳香環を有するラジカル重合可能なビニルモノマー
   の重合体からなる特許請求の範囲第（１）項記載の香料
   含有プラスチックレンズ。
3. （３）香気性付与化合物の沸点が２００℃以上である特
   許請求の範囲第（１）項記載の香料含有プラスチックレ
   ンズ。
4. （４）屈折率１．５０以上の架橋構造を有する高屈折率
   プラスチックレンズの製造方法において、モノマーとし
   てハロゲン化芳香族多官能アクリレートおよび（または
   ）芳香環を有するラジカル重合可能なビニルモノマーを
   用い、かつ重合前に、水酸基、アルデヒド基、カルボニ
   ル基、もしくはエステル基を１分子中に少なくとも１個
   以上含有する炭化水素化合物または複素環状化合物の香
   気性付与化合物から選ばれた１種または２種以上の香気
   性付与化合物を０．００５〜１．０重量％添加し、ラジ
   カル重合することを特徴とする香料含有プラスチックレ
   ンズの製造方法。
5. （５）香気性付与化合物の沸点が２００℃以上である特
   許請求の範囲第（４）項記載の香料含有プラスチックレ
   ンズの製造方法。