JPS61148268A - ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61148268A JPS61148268A JP26851784A JP26851784A JPS61148268A JP S61148268 A JPS61148268 A JP S61148268A JP 26851784 A JP26851784 A JP 26851784A JP 26851784 A JP26851784 A JP 26851784A JP S61148268 A JPS61148268 A JP S61148268A
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- JP
- Japan
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- polyphenylene sulfide
- propylene
- ethylene
- weight
- sulfide resin
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業−にの利用分野〕
本発明は、衝撃特性および成形性の改善されたポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物に関する。
ニレンスルフィド樹脂組成物に関する。
ポリフェニレンスルフィド樹脂はそれ自体すぐれた耐熱
性、耐薬品性を有しており、なかでもガラス繊維などの
強化材で強化した成形材木4は、自動車部品やエレクI
−ロニクス関連部品などの分野において金属代替用に使
用されつつあり、大型エンプラに成長する可能性のある
素柑として注目を浴びている。
性、耐薬品性を有しており、なかでもガラス繊維などの
強化材で強化した成形材木4は、自動車部品やエレクI
−ロニクス関連部品などの分野において金属代替用に使
用されつつあり、大型エンプラに成長する可能性のある
素柑として注目を浴びている。
しかしながら非強化のポリフェニレンスルフィド樹脂は
成形性が劣り、得られる成形品も外観が不良であるばか
りか、耐衝撃性に代表される機械的性質が不十分である
ため、成形材料としてはいまだに使用されていないのが
実状である。
成形性が劣り、得られる成形品も外観が不良であるばか
りか、耐衝撃性に代表される機械的性質が不十分である
ため、成形材料としてはいまだに使用されていないのが
実状である。
更に、ガラス繊維等で強化された成形材料についても、
ポリフエニレノスルフィド自体が脆弱であることに由来
して、なお耐衝撃性が不十分であり、すぐれた性能を有
するにもかがわらず、多くの用途への適用が制限されて
いる。
ポリフエニレノスルフィド自体が脆弱であることに由来
して、なお耐衝撃性が不十分であり、すぐれた性能を有
するにもかがわらず、多くの用途への適用が制限されて
いる。
従来、このポリフェニレンスルフィド樹脂の耐衝撃性を
改善する目的でα−オレフィノとα、β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなるオレフィン系共重合体を配合
せしめてなる組成物が知られており、特開昭58−15
4757弓公報には、ポリアリ−レノスルフィド樹脂1
00重量部に対し該共重合体を05〜50重量部配合置
部めてなる非強化の組成物が開示されており、特開昭5
9−1.52953号公報には、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂20〜90重量%、該共重合体5〜50重量%
およびガラスw4維5〜70重星%からなるガラス繊維
強化組成物が開示されている。
改善する目的でα−オレフィノとα、β−不飽和酸のグ
リシジルエステルからなるオレフィン系共重合体を配合
せしめてなる組成物が知られており、特開昭58−15
4757弓公報には、ポリアリ−レノスルフィド樹脂1
00重量部に対し該共重合体を05〜50重量部配合置
部めてなる非強化の組成物が開示されており、特開昭5
9−1.52953号公報には、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂20〜90重量%、該共重合体5〜50重量%
およびガラスw4維5〜70重星%からなるガラス繊維
強化組成物が開示されている。
しかしながら、前記各号公報記載の組成物においても脆
性の改善効果は不十分である。そこで本発明者らは、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂の耐衝撃性、脆性を改善し
、がっ、成形性にすくれたポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物を寿ることを目的として鋭意検討を行い、ポリ
フエニレノスルフィドに特定のゴムをn定i配合するこ
とによりポリフエニレノスルフィドのすぐれた耐熱外を
損うことなく、前記目的が達せられることを見出し本発
明に到達した。
性の改善効果は不十分である。そこで本発明者らは、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂の耐衝撃性、脆性を改善し
、がっ、成形性にすくれたポリフェニレンスルフィド樹
脂組成物を寿ることを目的として鋭意検討を行い、ポリ
フエニレノスルフィドに特定のゴムをn定i配合するこ
とによりポリフエニレノスルフィドのすぐれた耐熱外を
損うことなく、前記目的が達せられることを見出し本発
明に到達した。
〔問題を解決するための手段〕
すなわち本発明は、ポリフエニレノスルフィトtA)7
0〜95i量%、エチレン−プロピレン−非共役じエン
共重合体ゴム13+30〜5重N%および(A)ト(B
)の合H]100重里部に対しO〜30 ON里部のt
&維細状よび/または粒状の強化材を配合してなるポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物を提供するものである
。
0〜95i量%、エチレン−プロピレン−非共役じエン
共重合体ゴム13+30〜5重N%および(A)ト(B
)の合H]100重里部に対しO〜30 ON里部のt
&維細状よび/または粒状の強化材を配合してなるポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物を提供するものである
。
本発明で用いるポリフェニレンスルフィドc以下PPS
と略称する)とは、 70モル%以上、より好ましくは90モル%以上を含む
重合体であり、」1記繰返し単位が70モル%未満では
耐熱性が損なわれるため好ましくない。
と略称する)とは、 70モル%以上、より好ましくは90モル%以上を含む
重合体であり、」1記繰返し単位が70モル%未満では
耐熱性が損なわれるため好ましくない。
ppsは一般に、特公昭45−3368号公報で代表さ
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体
と特公昭52−12240号公報で代表される製造法に
より得られる本質 1的に線状で比較的高分子量の
重合体等があり、− 3〜 前記の重合体においては、重合後酸素雰囲気下において
加熱することにより、あるいは過酸化物等の架橋剤を添
加して加熱することにより高重合度化して用いることも
可能であり、本発明においてはいかなる方法により得ら
れたPPsを用いることも可能であるが、PPS自体の
靭性の面では、前記特公昭52−12240号公報で代
表される製造法により得られる本質的に線状の重合体が
、より好ましく用いられ得る。
れる製造法により得られる比較的分子量の小さい重合体
と特公昭52−12240号公報で代表される製造法に
より得られる本質 1的に線状で比較的高分子量の
重合体等があり、− 3〜 前記の重合体においては、重合後酸素雰囲気下において
加熱することにより、あるいは過酸化物等の架橋剤を添
加して加熱することにより高重合度化して用いることも
可能であり、本発明においてはいかなる方法により得ら
れたPPsを用いることも可能であるが、PPS自体の
靭性の面では、前記特公昭52−12240号公報で代
表される製造法により得られる本質的に線状の重合体が
、より好ましく用いられ得る。
また、PPSはその繰返し単位の30モル%未満を下記
の構造式を有する繰返し単位等で構成することが可能で
ある。
の構造式を有する繰返し単位等で構成することが可能で
ある。
本発明で用いられるPPSの溶融粘度は、成形量を得る
ことが可能であれば特に制限はないが、PPS自体の靭
性の面では100ポアズ以上のものが、成形性の面では
10.000ポアズ以下のものがより好ましく用いられ
る。
ことが可能であれば特に制限はないが、PPS自体の靭
性の面では100ポアズ以上のものが、成形性の面では
10.000ポアズ以下のものがより好ましく用いられ
る。
また本発明で用いるPPSには、酸化防止剤、熱安定剤
、滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤などの通常の
添加剤を添加することができ、更に、PPSの架橋度を
制御する目的で、通常の過酸化剤および、特開昭59−
131650号公報に記載されているチオホスフィン酸
金属塩等の架橋促進剤または特開昭58−204045
、特開昭58−204046号公報等に記載されている
ジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリアゾール
等の架橋防止剤を配合することも可能である。
、滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤などの通常の
添加剤を添加することができ、更に、PPSの架橋度を
制御する目的で、通常の過酸化剤および、特開昭59−
131650号公報に記載されているチオホスフィン酸
金属塩等の架橋促進剤または特開昭58−204045
、特開昭58−204046号公報等に記載されている
ジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリアゾール
等の架橋防止剤を配合することも可能である。
本発明で用いるエチレノープロピレンー非共役ジエン共
重合体ゴム(以下EPDMゴムと略称する)は通常エチ
レン20〜90モル%、プロピレン9〜80モル%・、
非共役ジエン1〜10モル%の割合からなる共重合体
ゴムが適当である。これらEl)DMゴムのムーニー粘
度は20〜200が好ましい。なおここで非共役ジェノ
としては、ノルボルネン類、シクロペンタジェン類の環
状ジエン類、あるいは1,4−ヘキサジェノなどの非共
役鎮状ジエン類が用いられる。
重合体ゴム(以下EPDMゴムと略称する)は通常エチ
レン20〜90モル%、プロピレン9〜80モル%・、
非共役ジエン1〜10モル%の割合からなる共重合体
ゴムが適当である。これらEl)DMゴムのムーニー粘
度は20〜200が好ましい。なおここで非共役ジェノ
としては、ノルボルネン類、シクロペンタジェン類の環
状ジエン類、あるいは1,4−ヘキサジェノなどの非共
役鎮状ジエン類が用いられる。
1) P SとEPD’Mゴムを配合する割合はPP5
70〜95重量%に対しE P ]) Mゴム30〜5
重量%が適当であり、より好ましくはPP580〜90
重量%に対しEPDMゴム20〜10重量%の範囲が選
択され得る。EPDMゴムが5重量%未満では、PPS
の耐衝撃性、成形性改善効果が小さく、EPDMゴムが
30重量%を超えると、組成物の強度、剛性、耐熱性が
損われるため好ましくない。
70〜95重量%に対しE P ]) Mゴム30〜5
重量%が適当であり、より好ましくはPP580〜90
重量%に対しEPDMゴム20〜10重量%の範囲が選
択され得る。EPDMゴムが5重量%未満では、PPS
の耐衝撃性、成形性改善効果が小さく、EPDMゴムが
30重量%を超えると、組成物の強度、剛性、耐熱性が
損われるため好ましくない。
本発明において、繊維状および/または粒状の強fヒ材
は必須成分ではないが、必要に応じてPPSとEPDM
ゴムの合語100重里部に対して300重狙重金超えな
い範囲で配合することが可能であり、通常10〜300
重量部の範囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性
、寸法安定性等の向」二を図ることが可能である。
は必須成分ではないが、必要に応じてPPSとEPDM
ゴムの合語100重里部に対して300重狙重金超えな
い範囲で配合することが可能であり、通常10〜300
重量部の範囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性
、寸法安定性等の向」二を図ることが可能である。
本発明における繊維状強化相としては、ガラス繊維、シ
ラスカラス繊維、アルミナm維、炭化珪素繊維、セラミ
ックーm維、アスベス1〜m維、石コウ繊維、金属繊維
等の無機繊維および炭素繊維が挙げられる。また粒状の
強化材としては、ワラステナイト、セリ刀イト、カオリ
ン、マイカ、クレー、ベントナイ1−、アスベスト、タ
ルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸
化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チ
タンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸
バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、窒化ホウ素、
炭化珪素、サロヤンなどが挙げられ、これらは中空であ
ってもよい。これら強化材は2種以上を併用することが
可能であり、必要によりシラン系およびチタン系などの
カラプリノブ剤で予備処□ 理して使用することができる。
ラスカラス繊維、アルミナm維、炭化珪素繊維、セラミ
ックーm維、アスベス1〜m維、石コウ繊維、金属繊維
等の無機繊維および炭素繊維が挙げられる。また粒状の
強化材としては、ワラステナイト、セリ刀イト、カオリ
ン、マイカ、クレー、ベントナイ1−、アスベスト、タ
ルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、酸
化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チ
タンなどの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸
バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、窒化ホウ素、
炭化珪素、サロヤンなどが挙げられ、これらは中空であ
ってもよい。これら強化材は2種以上を併用することが
可能であり、必要によりシラン系およびチタン系などの
カラプリノブ剤で予備処□ 理して使用することができる。
本発明の組成物の調整手段は特に制限はないが、P i
) SとEPDMゴムと強化材とをPPSの融点以上の
温度で、押出機内で溶融混線後、ペレタイズする方法が
代表的である。
) SとEPDMゴムと強化材とをPPSの融点以上の
温度で、押出機内で溶融混線後、ペレタイズする方法が
代表的である。
また、塊状のEPDMゴムを押出機に供給するに十分な
大きさにペレタイズすることが困難な場合は、公知の混
練ニーグーに塊状のEPDMゴムとI) P Sと強化
材とを供給して混練する方法が適する。なお、溶融混線
温度は280〜340℃が好ましく、280℃未満では
PPSの溶融が不十分で好ましくなく、340℃を超え
るとEPDMゴムの熱劣化が著しくなり注意を要する。
大きさにペレタイズすることが困難な場合は、公知の混
練ニーグーに塊状のEPDMゴムとI) P Sと強化
材とを供給して混練する方法が適する。なお、溶融混線
温度は280〜340℃が好ましく、280℃未満では
PPSの溶融が不十分で好ましくなく、340℃を超え
るとEPDMゴムの熱劣化が著しくなり注意を要する。
以上に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
参考例1(PPSの調整)
オー1−クレープに硫化ナトリウム3.26 kg(2
5モル、結晶水40%を”含む)、水酸化ナトリウム4
f、酢酸す1−リウム三水和物1.36 &g(25モ
ル)およびN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと
略称する) 7.9 kqを仕込み、攪拌しながら徐々
に205℃まで昇温し、水1、81 kqを含む留出水
1951を除去した。残留混合物に1,4−じクロルベ
ンセン3.75 kq(25,5モル)およびN M
P 2 kgを加え、265℃で4時間加熱した。反応
生成物を熱湯で8回洗浄し、80℃で24時間減圧乾燥
して、溶融粘度約2500ポアズ(320℃、剪断速度
1000秒−1)の粉末状PPS (ポリマmA)21
に9を得た。
5モル、結晶水40%を”含む)、水酸化ナトリウム4
f、酢酸す1−リウム三水和物1.36 &g(25モ
ル)およびN−メチル−2−ピロリドン(以下NMPと
略称する) 7.9 kqを仕込み、攪拌しながら徐々
に205℃まで昇温し、水1、81 kqを含む留出水
1951を除去した。残留混合物に1,4−じクロルベ
ンセン3.75 kq(25,5モル)およびN M
P 2 kgを加え、265℃で4時間加熱した。反応
生成物を熱湯で8回洗浄し、80℃で24時間減圧乾燥
して、溶融粘度約2500ポアズ(320℃、剪断速度
1000秒−1)の粉末状PPS (ポリマmA)21
に9を得た。
なお、第1表にはゞライI・ン’P−4(米国フイリン
プス番ペトロリアム社製PPS )をポリマABとして
併せて示した。
プス番ペトロリアム社製PPS )をポリマABとして
併せて示した。
また表中に記載の融点は、走査型差動熱量g1(DSC
)により測定した20℃/分昇温時の吸熱ピーク温度で
ある。
)により測定した20℃/分昇温時の吸熱ピーク温度で
ある。
第 1 表
実施例1
第1表に示した2種のPPS粉末およびEPDMゴム(
三井石油化学(株)製EPt#3045)を約5朋角の
細片にペレタイズしたものおよびガラス繊維(日本電気
硝子(株)製TN−100)を第2表に記載の割合でト
ライブレンドし、310℃に設定したスクリュー押出機
により溶融混合した後、ス1〜ランド状で引き取り、ス
トランドカッターでペレタイズし1こ。次に各ペレット
を310〜320℃に設定したスクリューインライノ型
射出成形機に供給し、金型温度130〜140℃の条件
で、機械特性評価用試験片を成形した。
三井石油化学(株)製EPt#3045)を約5朋角の
細片にペレタイズしたものおよびガラス繊維(日本電気
硝子(株)製TN−100)を第2表に記載の割合でト
ライブレンドし、310℃に設定したスクリュー押出機
により溶融混合した後、ス1〜ランド状で引き取り、ス
トランドカッターでペレタイズし1こ。次に各ペレット
を310〜320℃に設定したスクリューインライノ型
射出成形機に供給し、金型温度130〜140℃の条件
で、機械特性評価用試験片を成形した。
得られた試駆片について測定した、曲げ特性(ASTM
D790 )、アイゾツト衝撃特性(ASTMD25
6)、熱変形温度(ASTM D648)および色調
は第2表に記載の通りであった。
D790 )、アイゾツト衝撃特性(ASTMD25
6)、熱変形温度(ASTM D648)および色調
は第2表に記載の通りであった。
本発明の組成物(Al〜5)は、EPDMゴムを配合し
ていない組成物(A6.9.10.12)に比較して、
アイシソ1ル衝撃強度が増大しておす、脆性改善効果が
著しく、一方、強度、剛性、耐熱性の低下はわずかであ
った。
ていない組成物(A6.9.10.12)に比較して、
アイシソ1ル衝撃強度が増大しておす、脆性改善効果が
著しく、一方、強度、剛性、耐熱性の低下はわずかであ
った。
EPDMゴムを配合しない非強化の組成物(f6.9)
の成形品は、周辺部に未充填箇所が生じ外観が不良であ
る一方、本発明の成形品(fl、2.3)の外観は良好
であった。
の成形品は、周辺部に未充填箇所が生じ外観が不良であ
る一方、本発明の成形品(fl、2.3)の外観は良好
であった。
また、EPDMゴムの配合量が本発明の範囲より少い組
成物(A7)では、成形性および脆性の改善効果が認め
られず、一方、EPDMゴムの配合量の多い組成物(彰
8.11)では、脆性改善効果は太きいが、剛性、耐熱
性の低下が著しい。
l実施例2 第1表(参考例1)のポリマAAのPP590重量部と
、EPI)Mゴム(三井石油化学(株)製E PT #
4021)10重量部とを実施例1と同様の方法で、溶
融混練、射出成形を行い、得られた試験片lこついて、
アイゾツト衝撃強度を測定した。アイゾツト衝撃強度は
4.3 kg・1/−であり、改善効果が顕著であり、
成形品外観も良好であつtこ。
成物(A7)では、成形性および脆性の改善効果が認め
られず、一方、EPDMゴムの配合量の多い組成物(彰
8.11)では、脆性改善効果は太きいが、剛性、耐熱
性の低下が著しい。
l実施例2 第1表(参考例1)のポリマAAのPP590重量部と
、EPI)Mゴム(三井石油化学(株)製E PT #
4021)10重量部とを実施例1と同様の方法で、溶
融混練、射出成形を行い、得られた試験片lこついて、
アイゾツト衝撃強度を測定した。アイゾツト衝撃強度は
4.3 kg・1/−であり、改善効果が顕著であり、
成形品外観も良好であつtこ。
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂和載物は、耐衝
撃性がすぐれ、非強化量においては大幅に改善された成
形性を有している。
撃性がすぐれ、非強化量においては大幅に改善された成
形性を有している。
Claims (1)
- ポリフエニレンスルフイド(A)70〜95重量%、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム(B)
30〜5重量%、および(A)+(B)の合計100重
量部に対し0〜300重量部の繊維状および/または粒
状の強化材を配合してなるポリフエニレンスルフイド樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26851784A JPS61148268A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26851784A JPS61148268A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61148268A true JPS61148268A (ja) | 1986-07-05 |
Family
ID=17459612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26851784A Pending JPS61148268A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61148268A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292367A (ja) * | 1989-12-29 | 1991-12-24 | Phillips Petroleum Co | 改善された衝撃強さを有するポリ(アリーレンスルフィド)組成物 |
| JPH04304264A (ja) * | 1991-04-02 | 1992-10-27 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物とエポキシ樹脂との複合成形品 |
| JP2005533592A (ja) * | 2002-07-25 | 2005-11-10 | カールグラス ルクセンブルグ サール − ツーク ブランチ | カッティング装置 |
-
1984
- 1984-12-21 JP JP26851784A patent/JPS61148268A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03292367A (ja) * | 1989-12-29 | 1991-12-24 | Phillips Petroleum Co | 改善された衝撃強さを有するポリ(アリーレンスルフィド)組成物 |
| JPH04304264A (ja) * | 1991-04-02 | 1992-10-27 | Polyplastics Co | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物とエポキシ樹脂との複合成形品 |
| JP2005533592A (ja) * | 2002-07-25 | 2005-11-10 | カールグラス ルクセンブルグ サール − ツーク ブランチ | カッティング装置 |
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