JPS61148703A

JPS61148703A - 電線被覆用エチレン重合体組成物

Info

Publication number: JPS61148703A
Application number: JP59268485A
Authority: JP
Inventors: 二階堂　俊実; 山脇　隆
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1984-12-21
Filing date: 1984-12-21
Publication date: 1986-07-07
Also published as: JPH0443364B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は電線被覆用エチレン重合体組成物Ｇこ関し、詳
しくは機械的強度、絶縁性、生産性の良好な電線被覆用
、特に発泡被覆用に好適なエチレン重合体組成物に関す
、る。

従来、通信ケーブル用電線の絶縁被覆には加工性の良い
低密度ポリエチレン（Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ）が使用されてい
た。しかし、ＬＤＰＥは表面硬度が小さいため、撚り線
時に被覆層が破れ易いとし１う欠点があった。近年、通
信形態の変化により、電線被覆も発泡被覆が主流となっ
たが、発泡被覆する場合には、更に表面硬度の高い材料
が望まれて０る。

表面硬度が高いものとしては、高密度ポリエチレン（Ｈ
Ｄ　Ｐ　Ｅ）が挙げられるが、このＨＤＰＥ＆ま高速で
押出被覆すると表面が荒れ、撚り線時Ｇこ破れ易いとい
う欠点がある。

そこで、これらの欠点を改良するものとして、種々提案
がされている。たとえば■ＨＤＰＥと高密度エチレン共
重合体のブレンド物（特開昭５８−１１１２０５号公報
）、■ＨＤＰＥとＬＤＰＥのブレンド物（特開昭５８−
２２３２１０号公報）、■ＨＤＰＥに低分子量のＬＤＰ
Ｅおよび高分子量のＨＤＰＥをブレンドした組成物（特
開昭５２−１１２３５号公報）などがある。しかし、■
のちのは発泡被覆に供した場合、発泡セルが不均一とな
り、機械的強度が小さく、■および■のものは高速成形
性が不十分　゛で表面荒れが生じ易いという欠点がある
。このように、未だ十分に満足し得る電線被覆用の素材
が提案されていない。

そこで、本発明者らは表面硬度が大きく、高速押出被覆
成形性、耐クラツク性に優れ、また発泡した場合の発泡
セルが微細均一となる機械的強度の高い電線被覆用ポリ
エチレン組成物を開発すべく鋭意研究した。その結果、
特定の物性を有するエチレン系単独重合体あるいは共重
合体を特定の割合で配合することにより、上記目的を達
成しうる組成物が得られることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成した。

すなわち本発明は、下記の（Ａ）、、（Ｂ）および（Ｃ
）成分からなると共に、（Ａ）成分の含有量が１〜２３
重量％であり、か−″）′（Ｂ）成分：　（Ｃ）成分＝
１：ｏ、ｓ〜１．５（重量比）であり、組成物の極限粘
度〔η〕が１．５゛〜２，５ａ／ｇ、密度が０．９４０
〜０．９６５　ｇ／口３である電線被覆用エチレン重合
体組成物を提供するものである。

（Ａ）成分：エチレン単独μ重合体もしくはエチレンと
他のα−オレフィンとの共重合体（他のα−オレフィン含有量１５重量％以下）もあり、極限粘度〔η〕が４〜１０ｄｌ／ｇであるもの（Ｂ）成分：エチレン単独１重合体もしくはエチレンと
他のα−オレフィンとの共重合体（他のα−オレフィン含有量５重量％以下）であり、極限粘度〔η〕が０．３〜１．４ｄｌ／ｇであるもの（Ｃ）成分：エチレンと他のα−オレフィンとの共重合
体（他のα−オレフィン含有量３〜２０重量％）であり、掘限粘度〔η〕が０．８〜４．０ｄｉ／ｇであるもの本発明の組成物は上記（Ａ）、　　（Ｂ）および（Ｃ）
成分の三成分からなるものである。ここで（Ａ）成分は
上述しん如く、エチレン単独重合体またはエチレンと他
のα−オレフィンとの共重合体（他のα−オレフィン含
有量が１５重量％以下）−であり、極限粘度〔η〕が４
〜ＬＯｄｌ／ｇ’のものである。

共重合体の場合、他のα−オレフィン（即ち、エチレン
以外のα−オレフィン）の含有量が１０重量％以下のも
のが好ましく、また極限粘度〔η〕が４〜８Ｊ／ｇのエ
チレン単独重合体もしくは共重合体が好ましい。また、
（Ａ）成分の密度は０．９００〜０．９５０　ｇ　／　
ｃｍ３程度のものが好ましい。

この（Ａ）成分において、共重合体中の他のα−オレフ
ィンの含を量が１５重四％伏えると、耐環境応力亀裂性
（ＥＳＣＲ）が低下するという問題がある。また、極限
粘度〔η〕が４ａ／ｇ未満では、溶融張力が低下して発
泡セル径が不均一で粗大となり、引張強度が低下する。

′一方Ｌｏｄ！／ｇを超えると、表面荒れが生じて好ま
しくない。

次に、エチレン重合体組成物の（Ｂ）成分は上述したよ
うに、エチレン単独重合体もしくはエチレンと他のα−
オレフィンとの共重合体（他のα−オレフィンの含有量
が５重量％以下）であり、極限粘度〔η〕力１０．３〜
１．４ｄｌ／ｇのものである。

共重合体の場合、他のα−オレフィンの含有量が３重量
％以下のものが好ましく、また極限粘度〔η〕が０．４
〜ＬＯｄｌ／ｇのエチ“レン単独重合体もしぐは共重合
体が好ましい。また、（Ｂ）成分の密度は０．９７０〜
０．９８０　ｇ　／　ａｍ　”程度のものが好ましい。

この（Ｂ）成分において、共重合体中の他のα−オレフ
ィンの含有量が５重量％を超えると、Ｅ、ＳＣＲが低下
する。また、極限粘度〔η〕が０．３４／ｇ未満では、
表面にブツや荒れが発生し、１．４ｄｌ／ｇを超えると
、流動性が低下してメルトフラクチャーが発生し、表面
外観が悪化して好ましくない。

さらに、本発明のエチレン重合体組成物の（Ｃ）成分は
、上述したように、エチレンと他のα−オレフィンとの
共重合体く他のα−オレフィンの含有量が３〜２０重量
％）であり、極限粘度〔η〕が０．８〜４．０ｄｌ／ｇ
のものであるが、さらに好ましくは、他のα−オレフィ
ンの含有量が３〜１５重量％、極限粘度〔η〕が１．０
〜４．０ａ／ｇのエチレン共重合体である。また、（Ｃ
）成分の密度は０．９１５〜０．９４０　ｇ　／　ａｍ
３程度のものが好ましい。

この（Ｃ）成分において他のα−オレフィンの含有量が
３重量％未満であると、ＥＳＣＲが低下し、また２０重
量％を超えると、耐摩耗性が低下するという問題がある
。また、極限粘度〔η〕が０．８ｄ１／ｇ未満では、溶
融張力が低下し、発泡被覆した場合に発泡セル径が不均
一で、粗大となる。一方、４、Ｏｄ１／ｇを超えると、
流動性が低下してメルトフラクチャーが発生し、表面外
観が悪化し好ましくない。

本発明のエチレン重合体組成物は、上述の（Ａ）。

（Ｂ）および（Ｃ）の三成分よりなるものであり、同時
に（Ａ）成分の含有量が組成物全体の１〜２３重量％、
好ましくは２〜２０重量％であり、また（Ｂ）成分と（
Ｃ）成分の重量比が１：０．５〜１．５好ましくはＩ：
０．６〜１．Ｏである。しかも、組成物全体の極限粘度
〔η〕は１．５〜２．５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．６〜
２．３ａｊ／ｇであり、密度は０．９４０〜０．９６５
　ｇ　／ｃｍ’　、好ましくは０．９４５〜０．９６０
　ｇ／ｃＩ１１３である。ここで、組成物全体における
（Ａ）成分の含有量が１重量％未満では、溶融張力が低
下し、発泡セル径が不均一で、粗大となり、２３重量％
を超えると、ブツが発生する。また、（Ｂ）成分と（Ｃ
）成分の重量比において、（Ｃ）成分が１．５を超える
と、流動性が低下し、メルトフラクチャーが発生して外
観不良となる。また、０．５未満では、相溶性が低下し
、ゲル、フィシュアイが発生し、外観不良となる。さら
に、組成物の極限粘度〔η〕が１．５ｄｌ／ｇ未満であ
ると、溶融張力が低下し、発泡セルが不均一で粗大とな
り、２．５ｄｉ／ｇを超えると、流動性が低下し、外観
不良となる。組成物の密度が０．９４０　ｇ　／　ｃｍ
　３未満では、引張抗張力が低下し、また０、　９６５
　ｇ　／　ｃｍ　３を超えると、ＥＳＣＲが低下する。

なお、（Ａ）、　　（Ｂ）、　　（Ｃ）成分中の他のα
−オレフィン、つまりエチレン以外のオレフィンとして
は様々のものがあるが、通常は炭素数３〜１２、好まし
くは４〜８のα−オレフィン、具体的にはプロピレン、
ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン＝１などが挙げら
れる。

本発明の組成物は原則的には上記三成分よりなるが、必
要により亜すン酸エステル系、リン酸エステル系などの
酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系
などの紫外線吸収剤；帯電防止剤；高級脂肪酸金属塩、
ハイドロタルサイトなどの滑剤；着色剤等を添加するこ
とができる。

本発明の組成物は以上のような構成よりなるものであり
、高速押出被覆成形性、ＥＳＣＲ等に優れ、表面外観が
良好で、電線被覆用として極めて好適である。

このような組成物の製造方法としては、各成分をあらか
じめ製造し、その所定量を配合して加熱混練する方法の
ほか多段重合法、これらの併用法等種々の方法が適用で
きる。特に好適な方法は特開昭５４−１６１６９１号公
報、特開昭５５−４０７２４号公報、特開昭５５−１４
９３０７号公報等に記載されたチーグラー型触媒を用い
た３段重合法であり、この場合の重合方式としては懸濁
重合、溶液重合。

気相重合など種々の方法が選択でき、また連続式。

回分式等いずれでもよい。

このようにして得られる本発明の組成物はａ械的強度、
絶縁性が良好で、電線被覆用として極めて好適である。

電線の被覆方法としては組成物をシート状に成形して電
線に巻き付ける方法などもあるが、本発明の組成物は発
泡被覆に特に好適であり、高速押出被覆成形性に優れ、
生産性が高い。

また、表面外観が良好であるため、撚り線時に破れるこ
とがない。

発泡被覆は通常行なわれている方法によれば良く、ガス
発泡、化学発泡など特に制限なく適用できる。ガス発泡
を適用する場合の発泡剤としては窒素ガス、二酸化炭素
などが用いられ、化学発泡の場合の発泡剤としてはアゾ
ジカルボンアミドなどが用いられる。また、発泡核剤と
してはクレイ。

炭酸カルシウム、タルクなどが使用できる。

本発明の組成物を発泡した場合、発泡セルが微細均一で
あり、機械的強度や絶縁性に優れている。

したがって本発明の組成物は通信ケーブル等の電線の被
覆素材として極めて有用である。

次に本発明を実施例により、詳しく説明する。

実施例１〜７および比較例１〜１１第１表に示すｉＡ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分よりなる組成
物とアゾジカルボンアミド２．０重量％。

ペンタエリスリチル−テトラキス〔３〜（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕　（商品名ニイルガノックス１０１０）０．２重量％
、ステアリン酸カルシウム０．２１遺％を配合した後、
押出被覆成形機で押出温度２００℃で線速１５００ｍ／
分の押出条件で直径０．４鶴の銅線上に０．１５ｍｍの
厚みで発泡被覆した。この被覆電線についての物性測定
結果を第１表に示す。

＊１・・・デカリン中１３５℃で測定＊２・・・　（Ｉ）ニブテン−１（■）：ヘキセンー１＊３・・・キャピラリーレオメータ−使用、温度１９０
℃、オリフィス０．０３インチ、プランジャー降下速度
を連続的に上げ、ストランド肌が荒れはじめるところのオリフィス内の見かけの剪断速度。

＊４・・・東洋精機■製メルトテンションテスター使用
、オリフィス　Ｄ　＝２．１０　ｍ／ｍ。

Ｌ　＝８．００　ｍ／ｍ、温度１９０℃、プランジャー
降下速度１５　ｍｍ／分、糸引取り速度１０　ｒ、ｐ、
ｍ、の条件下での測定値＊５・・・Ａ　Ｓ　ＴＭ　Ｄ−
１６９３に準拠、温度５０℃、界面活性剤日産ノニオン
１０％水溶液、Ｆ５゜値（Ｐｏ　：発泡前の樹脂の密度、Ｐ：発泡体の密度）よ
り算出した。

＊７・・・ミクロトームで切り出した被覆断面を顕微鏡
観察し、平均的気泡の最小値と最大値を示した。

＊８・・・引張速度５０　ｍｍ／分、チャ・ツク間距離
５０　ｍｍ／分＊９・・・目視による

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなる
と共に、（Ａ）成分の含有量が１〜２３重量％であり、
かつ（Ｂ）成分：（Ｃ）成分＝１：０．５〜１．５（重
量比）であり、組成物の極限粘度〔η〕が１．５〜２．
５ｄｌ／ｇ、密度が０．９４０〜０．９６５ｇ／ｃｍ＾
３である電線被覆用エチレン重合体組成物。（Ａ）成分：エチレン単独重合体もしくはエチレンと他
のα−オレフィンとの共重合体（他のα−オレフィン含
有量１５重量％以下）であり、極限粘度〔η〕が４〜１
０ｄｌ／ｇであるもの（Ｂ）成分：エチレン単独重合体もしくはエチレンと他
のα−オレフィンとの共重合体（他のα−オレフィン含
有量５重量％以下）であり、極限粘度〔η〕が０．３〜
１．４ｄｌ／ｇであるもの（Ｃ）成分：エチレンと他のα−オレフィンとの共重合
体（他のα−オレフィン含有量３〜２０重量％）であり
、極限粘度〔η〕が０．８〜４．０ｄｌ／ｇであるもの