JPH09176244A - チューブ容器用樹脂およびそれを用いたチューブ容器 - Google Patents

チューブ容器用樹脂およびそれを用いたチューブ容器

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JPH09176244A
JPH09176244A JP34120995A JP34120995A JPH09176244A JP H09176244 A JPH09176244 A JP H09176244A JP 34120995 A JP34120995 A JP 34120995A JP 34120995 A JP34120995 A JP 34120995A JP H09176244 A JPH09176244 A JP H09176244A
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JP
Japan
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tube container
mfr
resin
density
olefin
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JP34120995A
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English (en)
Inventor
Fumio Kageyama
山 文 雄 影
Shinichi Nagano
野 伸 一 永
Naoshi Hamada
田 直 士 浜
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレ
フィンとの共重合体であって、MFR、密度およびn-デ
カン可溶成分量分率が特定の範囲にあり、かつ、DSC
により測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
と密度との関係、流動性インデックス(FI)とMFR
との関係および190℃における溶融張力(MT)とM
FRとの関係が特定の関係にある直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体であることを特徴とするチューブ容
器用樹脂およびそれを用いたチューブ容器。 【効果】上記チューブ容器用樹脂は、耐ストレスクラッ
キング性、高速成形性および印刷適性に優れたチューブ
容器を提供することができる。上記容器は、耐ストレス
クラッキング性、高速成形性および印刷適性に優れてい
る。上記容器は練り歯磨き等の化粧品や食品の包装に使
用するチューブ容器として好適である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の技術分野】本発明は、チューブ容器用樹脂およ
びそれを用いたチューブ容器に関し、さらに詳しくは、
耐ストレスクラック性(耐応力亀裂性)、高速成形性お
よび印刷適性に優れた、化粧品や食品の包装に使用する
チューブ容器を提供することができるチューブ容器用樹
脂およびそれを用いたチューブ容器に関する。
【0002】
【発明の技術的背景】チューブ容器の素材として、従来
は 高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチ
レンおよびこれらの混合物等が使用されてきた。しかし
ながら、高圧法低密度ポリエチレンは、耐ストレスクラ
ック性および高速成形性が不十分であり、また直鎖状低
密度ポリエチレンは、高速成形性および印刷適性が不十
分であった。
【0003】したがって、耐ストレスクラック性、高速
成形性および印刷適性に優れたチューブ容器を提供でき
るチューブ容器用樹脂、およびそれを用いたチューブ容
器の出現が望まれている。
【0004】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、耐ストレスクラ
ック性、高速成形性および印刷適性に優れたチューブ容
器用樹脂、およびそれを用いたチューブ容器を提供する
ことを目的としている。
【0005】
【発明の概要】本発明に係るチューブ容器用樹脂は、エ
チレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとの共重
合体であって、(i)メルトフローレート(MFR;AS
TM D 1238-65T、190℃、2.16kg荷重)が0.1〜5.0
g/10分の範囲にあり、(ii)密度(d)が0.90
5〜0.940g/cm3 の範囲にあり、(iii) 示差
走査型熱量計(DSC)により測定した吸熱曲線におけ
る最大ピーク位置の温度(Tm(℃))と、密度(d
(g/cm3 ))とが、 Tm<400d−250 で示される関係を満たし、(iv)n-デカン可溶成分量分
率(W)が2.0重量%以下であり、(v)溶融重合体
の190℃におけるずり応力が2.4×106 dyne/c
2 に到達する時のずり速度で定義される流動性インデ
ックス(FI(1/秒))とメルトフローレート(MF
R(g/10分))とが、 FI>150×MFR で示される関係を満たし、(vi)190℃における溶融
張力(MT(g))と、メルトフローレート(MFR
(g/10分))とが、 MT>4×MFR-0.65 で示される関係を満たす直鎖状エチレン・α- オレフィ
ン共重合体[A]であることを特徴としている。
【0006】また、本発明に係るチューブ容器は、上記
のような本発明に係るチューブ容器用樹脂で形成された
層を有してなることを特徴としている。
【0007】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るチューブ容器
用樹脂およびそれを用いたチューブ容器について具体的
に説明する。
【0008】チューブ容器用樹脂 本発明に係るチューブ容器用樹脂は、エチレンと炭素原
子数3〜20のα- オレフィンとからなる直鎖状エチレ
ン・α- オレフィン共重合体[A]である。
【0009】本発明で用いられる炭素原子数3〜20の
α- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンな
どが挙げられる。中でも、1ーブテン、1-ヘキセン、4-メ
チル-1- ペンテンが好ましい。
【0010】この直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体[A]は、α- オレフィン含量が0.5〜15モル
%、好ましくは1.0〜10モル%の範囲内にあること
が望ましい。
【0011】直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
[A]の組成は、通常10mmφの試料管中で約200
mgの共重合体を1mlのヘキサクロロブタジエンに均
一に溶解させた試料の13C−NMRスペクトルを、測定
温度120℃、測定周波数25.05MHz 、スペクト
ル幅1500Hz 、パルス繰返し時間4.2sec.、パル
ス幅6μsec.の測定条件下で測定して決定される。
【0012】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体[A]は、メルトフローレート(M
FR)が0.1〜5.0g/10分、好ましくは1.0
〜3.0g/10分の範囲にある。メルトフローレート
が上記のような範囲にある直鎖状エチレン・α- オレフ
ィン共重合体[A]は、チューブ容器の押出成形性に優
れている。
【0013】このメルトフローレートは、ASTM D 1238-
65T に従い、190℃、2.16kg荷重の条件下に測
定される。また、本発明で用いられる直鎖状エチレン・
α- オレフィン共重合体[A]の密度(d)は、0.9
05〜0.940g/cm3 、好ましくは0.915〜
0.930g/cm3 の範囲にある。密度が上記のよう
な範囲にある直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
[A]を用いると、剛性に優れるとともに柔軟性に優れ
たチューブ容器が得られる。
【0014】この密度(d)は、190℃における2.
16kg荷重でのメルトフローレート測定時に得られる
ストランドを120℃で1時間熱処理し、1時間かけて
室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定される。
【0015】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体[A]は、示差走査型熱量計(DS
C)により測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の
温度(融点;Tm(℃))と、密度(d(g/cm
3 ))とが、 Tm<400d−250 好ましくは Tm<550d−391 で示される関係を満たしている。
【0016】吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
(Tm(℃))は、試料約5mgをアルミパンに詰め、
10℃/分で200℃まで昇温し、200℃で5分間保
持した後、10℃/分で室温まで降温し、次いで10℃
/分で昇温する際の吸熱曲線より求められる。測定は、
パーキネルマー社製DSC−7型装置を用いた。
【0017】本発明で用いられる直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体[A]は、室温におけるn-デカン可
溶成分量分率(W)が2.0重量%以下、好ましくは
1.5重量%以下であることが望ましい。n-デカン可溶
成分量分率(W)が上記のような範囲内にある直鎖状エ
チレン・α- オレフィン共重合体[A]を用いると、得
られるチューブ容器は、その表面に低分子量樹脂成分が
溶出することがなく、印刷適性に優れている。
【0018】n-デカン可溶成分量分率(W)は、試料約
3gをn-デカン450mlに加え、145℃で溶解した
後23℃まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除去
し、濾液よりn-デカン可溶部を回収することにより求め
られる。
【0019】また本発明で用いられる直鎖状エチレン・
α- オレフィン共重合体[A]は、溶融重合体の190
℃におけるずり応力が2.4×106 dyne/cm2 に到
達する時のずり速度で定義される流動性インデックス
(FI(1/秒))と、メルトフローレート(MFR)
とが、 FI>150×MFR 好ましくは FI>300×MFR で示される関係を満たしていることが望ましい。流動性
インデックスが上記のような範囲内にある直鎖状エチレ
ン・α- オレフィン共重合体[A]を用いると、チュー
ブ容器の押出成形時における容器表面の肌荒れの発生を
防止することができる。
【0020】流動性インデックス(FI)は、ずり速度
を変えながら試料をキャピラリーから押し出し、その時
の応力を測定することにより決定される。すなわち、
(株)東洋精機製作所製、毛細式流れ特性試験機を用
い、樹脂温度190℃、ずり応力の範囲が5×104
3×106 dyne/cm2程度で測定される。なお、測定
する試料のMFR(g/10分)によって、ノズル直径
を次のように変更して測定する。
【0021】MFR>20 のとき 0.5mm 20≧MFR>3 のとき 1.0mm 3≧MFR>0.8のとき 2.0mm 0.8≧MFR のとき 3.0mm さらに、本発明で用いられる直鎖状エチレン・α- オレ
フィン共重合体[A]は、190℃における溶融張力
(MT(g))と、メルトフローレート(MFR(g/
10分))とが、 MT>4×MFR-0.65 で示される関係を満たしている。上記のような溶融張力
を有する直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体
[A]を用いると、チューブを押出成形する際に、ダイ
ス出口でのドローダウンの発生を防止することができ、
安定した成形を行なうことができる。
【0022】この溶融張力(MT)は、溶融させたポリ
マーを一定速度で延伸した時の応力を測定することによ
り決定される。すなわち、生成ポリマー粉体を通常の方
法で溶融後ペレット化して測定サンプルとし、(株)東
洋精機製作所製、MT測定器を用い、樹脂温度190
℃、樹脂の押出し速度15mm/分、巻取り速度10〜
20m/分、ノズル径2.09mmφ、ノズル長さ8m
mの条件で行なう。ペレット化の際、エチレン系共重合
体に、予め二次抗酸化剤としてのトリ(2,4-ジ-t- ブチ
ルフェニル)フォスフェートを0.05重量%、耐熱安
定剤としてのn-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'
- ジ-t- ブチルフェニル)プロピオネートを0.1重量
%、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カルシウムを0.
05重量%配合する。
【0023】上記のような直鎖状エチレン・α- オレフ
ィン共重合体[A]は、遷移金属のメタロセン化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物と、必要に応じて、
担体と、有機アルミニウム化合物および/または有機ホ
ウ素化合物とからなる、いわゆるメタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィ
ンとを、得られる共重合体の密度が0.905〜0.9
40g/cm3 となるように共重合させることによって
製造することができる。この製造方法の詳細は、特開平
6−9724号公報に記載されている。
【0024】たとえば、ビス(1,3-ジメチルシクロペン
タジエニル)ジルコニウムジクロリドとアルミノオキサ
ンとの存在下で、エチレンと炭素原子数3〜20のα-
オレフィンとを、得られる共重合体の密度が0.905
〜0.940g/cm3 となるように共重合させること
により、本発明の直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
合体[A]を得ることができる。
【0025】チューブ容器 本発明に係るチューブ容器は、上記のような本発明に係
るチューブ容器用樹脂からなる。
【0026】本発明に係るチューブ容器は、本発明に係
るチューブ容器用樹脂、すなわち直鎖状エチレン・α-
オレフィン共重合体[A]で形成された層を内層あるい
は外層とした多層体であってもよいし、また直鎖状エチ
レン・α- オレフィン共重合体[A]で形成された単層
体であってもよい。
【0027】このような多層体で用いられる直鎖状エチ
レン・α- オレフィン共重合体[A]層以外の層は、他
の樹脂で形成されていてもよく、またアルミニウム等の
金属などで形成されていてもよい。
【0028】本発明に係るチューブ容器を構成する樹脂
には、安定剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤、難燃
剤、発泡剤などの公知の添加剤を、本発明の目的を損な
わない範囲で配合することができる。
【0029】
【発明の効果】本発明に係るチューブ容器用樹脂は、エ
チレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとの共重
合体であって、MFR、密度およびn-デカン可溶成分量
分率が特定の範囲にあり、かつ、DSCにより測定した
吸熱曲線における最大ピーク位置の温度と密度との関
係、流動性インデックス(FI)とMFRとの関係およ
び190℃における溶融張力(MT)とMFRとの関係
が特定の関係にある直鎖状エチレン・α- オレフィン共
重合体であるので、耐ストレスクラッキング性、高速成
形性および印刷適性に優れたチューブ容器を提供するこ
とができる。
【0030】本発明に係るチューブ容器は、上記のよう
な本発明に係るチューブ容器用樹脂からなるので、耐ス
トレスクラッキング性、高速成形性および印刷適性に優
れている。
【0031】上記のような効果を有する、本発明に係る
チューブ容器は、練り歯磨き等の化粧品や食品の包装に
使用するチューブ容器として好適である。
【0032】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に限定されるものではない。
【0033】
【実施例1〜4】メタロセン系触媒を用いて調製され、
かつ、第1表に示すコモノマー含有量、MFR、密度、
Tm、n-デカン可溶成分量分率(W)、流動性インデッ
クス(FI)および溶融張力(MT)を有する直鎖状エ
チレン・α- オレフィン共重合体を、直径65mmφ、
L/D=25の池貝機販社製押出機を用い、ダイス温度
190℃で押し出し、外径40mmφ、肉厚0.5mm
のチューブ状円筒容器を得た。得られたチューブ状円筒
容器の高速成形性、印刷適性および耐ストレスクラック
性を、次の方法によって評価した。結果を第1表に示
す。
【0034】(1)高速成形性 一般にチューブの押出成形時の引取速度を高くしていく
と、ある引取速度でチューブ表面の肌荒れが発生する。
そこで、引取速度15m/分でもチューブ状円筒容器表
面の肌荒れが発生しないものを○、10m/分まではチ
ューブ状円筒容器表面の肌荒れが発生しないものを△、
5m/分でもドローダウンによりチューブ成形不能のも
のを×とした。
【0035】(2)印刷適性 印刷適性は、チューブ状円筒容器に印刷を施し、水中に
1週間常温で保持した後、セロハンテープにて印刷の剥
がれ具合をチェックし、下記の○、×で評価した。 ○ : 印刷の剥がれがないもの × : 印刷の剥がれがあったもの
【0036】(3)耐ストレスクラック性 耐ストレスクラック性は、JIS K 6760に準拠
し、プレス成形にて作製した2mm厚のシートにて、5
0℃で、ノニル・フェニル・ポリオキシエチレン・エタ
ノール100%溶液で測定し、50%亀裂発生時間(F
50)を求めた。
【0037】
【比較例1】第1表に示すMFR、密度、Tm、n-デカ
ン可溶成分量分率(W)、流動性インデックス(FI)
および溶融張力(MT)を有する高圧法低密度ポリエチ
レンを用いて、実施例1〜4と同様の方法でチューブ状
円筒容器を成形し、得られた容器について、実施例1〜
4と同様の方法で高速成形性、印刷適性および耐ストレ
スクラッキング性を評価した。結果を第1表に示す。
【0038】
【比較例2、3】チーグラー触媒を用いて調製され、か
つ、第1表に示すコモノマー含有量、MFR、密度、T
m、n-デカン可溶成分量分率(W)、流動性インデック
ス(FI)および溶融張力(MT)を有する、直鎖状低
密度ポリエチレンを用いて、実施例1〜4と同様の方法
でチューブ状円筒容器を成形し、得られた容器につい
て、実施例1〜4と同様の方法で高速成形性、印刷適性
および耐ストレスクラッキング性を評価した。結果を第
1表に示す。
【0039】
【比較例4】比較例1で使用した高圧法低密度ポリエチ
レンと、比較例3で使用した直鎖状低密度ポリエチレン
とを1対1の重量割合で混合し、押出機にて190℃で
混練することにより第1表に示すMFR、密度、Tm、
n-デカン可溶成分量分率(W)、流動性インデックス
(FI)および溶融張力(MT)を有するポリエチレン
組成物を得た。
【0040】このポリエチレン組成物を用いて、実施例
1〜4と同様の方法でチューブ状円筒容器を成形し、得
られた容器について、実施例1〜4と同様の方法で高速
成形性、印刷適性および耐ストレスクラッキング性を評
価した。結果を第1表に示す。
【0041】
【表1】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレ
    フィンとの共重合体であって、(i)メルトフローレー
    ト(MFR;ASTM D 1238-65T、190℃、2.16kg荷重)が
    0.1〜5.0g/10分の範囲にあり、(ii)密度
    (d)が0.905〜0.940g/cm3 の範囲にあ
    り、(iii) 示差走査型熱量計(DSC)により測定し
    た吸熱曲線における最大ピーク位置の温度(Tm
    (℃))と、密度(d(g/cm3 ))とが、 Tm<400d−250 で示される関係を満たし、(iv)n-デカン可溶成分量分
    率(W)が2.0重量%以下であり、(v)溶融重合体
    の190℃におけるずり応力が2.4×106 dyne/c
    2 に到達する時のずり速度で定義される流動性インデ
    ックス(FI(1/秒))とメルトフローレート(MF
    R(g/10分))とが、 FI>150×MFR で示される関係を満たし、(vi)190℃における溶融
    張力(MT(g))と、メルトフローレート(MFR
    (g/10分))とが、 MT>4×MFR-0.65 で示される関係を満たす直鎖状エチレン・α- オレフィ
    ン共重合体[A]であることを特徴とするチューブ容器
    用樹脂。
  2. 【請求項2】前記直鎖状エチレン・α- オレフィン共重
    合体[A]が、メタロセン系触媒を用いて調製されたエ
    チレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとの共重
    合体であることを特徴とする請求項1に記載のチューブ
    容器用樹脂。
  3. 【請求項3】請求項1または2に記載のチューブ容器用
    樹脂で形成された層を有してなることを特徴とするチュ
    ーブ容器。
JP34120995A 1995-12-27 1995-12-27 チューブ容器用樹脂およびそれを用いたチューブ容器 Pending JPH09176244A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004081063A1 (ja) * 1999-01-19 2004-09-23 Mamoru Takahashi エチレン系樹脂製包装用フィルム

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