JPS61155344A - ベンジルフェノール化合物の製造方法 - Google Patents
ベンジルフェノール化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジベンジルフェノール系抗酸化性化合物及びそ
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
オルト−アルキル化フェノールは、酸化防止剤および化
学薬品中間体として有用である。これらのオルト−アル
キル化フェノールの一製造方法は、アルミニウムフェノ
キシト触媒の存在下にオレフィンとフェノールの反応に
よる（１９５８年４月２２日付のニッケ（Ｅ！ｅｋｅ
）らの米国特許第２．８３１．８９８号明細書）もので
ある。また、フェノールは、アルミナ触媒を用いるオレ
フィンとの反Ｅによってアルキル化される（１９６８年
２月６日付のナボリターノ（Ｎａｐｏｌｉｔａｎｏ ）
の米国特許第３，３６７．９８１号明細書）。Ｉ、、Ｈ
，クレム（Ｌ、ＨｏＫｌｅｍｍ ）らは、アルミナ触媒
〔ジャーナル・オデ・ケミストリ（、Ｔ、Ｏｒｇ、Ｏｈ
ｅｍ、） ４５．４６２０〜４６２６頁〕を用いるフェ
ノールのｎ−プロパツールによるオルト−アルキル化を
報告している。
学薬品中間体として有用である。これらのオルト−アル
キル化フェノールの一製造方法は、アルミニウムフェノ
キシト触媒の存在下にオレフィンとフェノールの反応に
よる（１９５８年４月２２日付のニッケ（Ｅ！ｅｋｅ
）らの米国特許第２．８３１．８９８号明細書）もので
ある。また、フェノールは、アルミナ触媒を用いるオレ
フィンとの反Ｅによってアルキル化される（１９６８年
２月６日付のナボリターノ（Ｎａｐｏｌｉｔａｎｏ ）
の米国特許第３，３６７．９８１号明細書）。Ｉ、、Ｈ
，クレム（Ｌ、ＨｏＫｌｅｍｍ ）らは、アルミナ触媒
〔ジャーナル・オデ・ケミストリ（、Ｔ、Ｏｒｇ、Ｏｈ
ｅｍ、） ４５．４６２０〜４６２６頁〕を用いるフェ
ノールのｎ−プロパツールによるオルト−アルキル化を
報告している。
フェノールのベンジル化についてはそれほど知られてい
ないと思われる。Ｗ、Ｊ、 Ｈｌｃｈｅｎｂｏｔｔｏｍ
は、１．０ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、８０ ２８４４〜２８
４９頁において、フェノールをトルエン中において水酸
化ナトリウムをもって加熱し、次いでこのフェノールを
塩化ベンジルと反応させることによる２−ベンジル、２
，４−ジベンジルおよび２，６−ジベンジルフェノール
の製造を報告している。
ないと思われる。Ｗ、Ｊ、 Ｈｌｃｈｅｎｂｏｔｔｏｍ
は、１．０ｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、８０ ２８４４〜２８
４９頁において、フェノールをトルエン中において水酸
化ナトリウムをもって加熱し、次いでこのフェノールを
塩化ベンジルと反応させることによる２−ベンジル、２
，４−ジベンジルおよび２，６−ジベンジルフェノール
の製造を報告している。
Ｒ，Ｏ，Ｈｕｓｔｏｎらは、Ｊ、 Ａｍ、 Ｏｈｅｍ、
Ｂｏａ、５３．２３７９頁において塩化アルミニウム
触媒を用いてベンジルアルコールをｐ−タレ・戸−ルト
Ｊ５ｕ５サセルジベンジルーＰ−タレ・戸−ルの製造を
記載している。
Ｂｏａ、５３．２３７９頁において塩化アルミニウム
触媒を用いてベンジルアルコールをｐ−タレ・戸−ルト
Ｊ５ｕ５サセルジベンジルーＰ−タレ・戸−ルの製造を
記載している。
Ｂｒ１ｎｄｅｌｌらは、１９７４年６月１１日付特許証
の発行された米国特許第３，８１６，５４４号明細書ニ
おい−Ｃ１２，６−ジペンジルフエノールとホルムアル
デヒドを反応させて４，４′−メチレンビス−（２，６
−ジベンジルフェノール）の形成を開示しているが２．
６−ジベンジルフェノールの製造方法を何ら開示してい
ない。
の発行された米国特許第３，８１６，５４４号明細書ニ
おい−Ｃ１２，６−ジペンジルフエノールとホルムアル
デヒドを反応させて４，４′−メチレンビス−（２，６
−ジベンジルフェノール）の形成を開示しているが２．
６−ジベンジルフェノールの製造方法を何ら開示してい
ない。
本発明に関して最も関連のある引例は、液相中において
α−アルミナ１水塩を用いてフェノールとベンジルアル
コールを反応させて主に０−ベンジルフェノールプラス
少量の２，６−ジベンジルフェノールの製造を開示して
いる１９７８年８月８日付のスクークス（５ｔａｒｋｓ
）米国特許第４．１０５，６８８号明細書であると考
えられる。
α−アルミナ１水塩を用いてフェノールとベンジルアル
コールを反応させて主に０−ベンジルフェノールプラス
少量の２，６−ジベンジルフェノールの製造を開示して
いる１９７８年８月８日付のスクークス（５ｔａｒｋｓ
）米国特許第４．１０５，６８８号明細書であると考
えられる。
本発明により、フェノールとベンジルアルコールの混合
物を、気相中で約２２５℃〜４５０°Ｃにおいて活性ア
ルミナ触媒を通すことによって連続方法において高収率
で製造される。
物を、気相中で約２２５℃〜４５０°Ｃにおいて活性ア
ルミナ触媒を通すことによって連続方法において高収率
で製造される。
若干の４置換基を有する２、６−ジベンジルフェノール
は新化合物であり、しかも有機材料において酸化防止活
性を示す。
は新化合物であり、しかも有機材料において酸化防止活
性を示す。
本発明の好ましい実施態様は、ベンシル置換フェノール
の製造方法において、フェノールとベンジルアルコール
の混合物を蒸気相中において２２５℃〜４５０℃の範囲
内の温度において活性アルミナと接触させ、前記温度は
前記フェノールおよびベンジルアルコールχ反応条件に
おいて蒸気相に保つに十分高温であり、前記フェノール
は、水素以外に未置換のそのフェノール性水酸基に対し
てオルトまたはパラの少なくとも１つの位置な荷するこ
とを特徴とするベンジル置換フェノールの製造方法であ
る。
の製造方法において、フェノールとベンジルアルコール
の混合物を蒸気相中において２２５℃〜４５０℃の範囲
内の温度において活性アルミナと接触させ、前記温度は
前記フェノールおよびベンジルアルコールχ反応条件に
おいて蒸気相に保つに十分高温であり、前記フェノール
は、水素以外に未置換のそのフェノール性水酸基に対し
てオルトまたはパラの少なくとも１つの位置な荷するこ
とを特徴とするベンジル置換フェノールの製造方法であ
る。
本方法は、広範囲のフェノールに適用できる。
「フェノール」の用語は、包括的意味で、芳香族環に結
合した少なくとも一個の水酸基を有するすべての芳香族
ヒドロキシ化合物を包含するように用いられる。フェノ
ールは、過度の分解なく、フェノールを気相に変換でき
るに十分高＠に加熱できなければならない。代表的なフ
ェノールの例としては、０−タレ・戸−ル、ｐ−タレ・
戸−ル、４−エチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−クロロフェ
ノール、１−クロロフェノール、２．４−ジクロロフェ
ノール、４−ブロモフェノール、ヒドロキノン、４−メ
トキシフェノール、４−エトキシフェノールなどがある
。
合した少なくとも一個の水酸基を有するすべての芳香族
ヒドロキシ化合物を包含するように用いられる。フェノ
ールは、過度の分解なく、フェノールを気相に変換でき
るに十分高＠に加熱できなければならない。代表的なフ
ェノールの例としては、０−タレ・戸−ル、ｐ−タレ・
戸−ル、４−エチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、α−ナフトール、β−ナフトール、４−クロロフェ
ノール、１−クロロフェノール、２．４−ジクロロフェ
ノール、４−ブロモフェノール、ヒドロキノン、４−メ
トキシフェノール、４−エトキシフェノールなどがある
。
本発明の新規な２．６−ジベンジル−４−置換化合物は
、構造 （式中、Ｒ３およびＲ４は独立ＫＨ，アルキル、シクロ
アルキル、ハロ、アラルキル、アルカリール、アリール
、アルコキシまたはアルケニルから選ばれ、かつＲはＨ
１アルキル、シクロアルキル、）１口、アラルキル、ア
ルカリール、アリール、ヒドロキシ、アルケニルまたは
ヒドロカルボニルである） を有する一層好ましい種類のフェノールから製造できる
。
、構造 （式中、Ｒ３およびＲ４は独立ＫＨ，アルキル、シクロ
アルキル、ハロ、アラルキル、アルカリール、アリール
、アルコキシまたはアルケニルから選ばれ、かつＲはＨ
１アルキル、シクロアルキル、）１口、アラルキル、ア
ルカリール、アリール、ヒドロキシ、アルケニルまたは
ヒドロカルボニルである） を有する一層好ましい種類のフェノールから製造できる
。
Ｒ３およびＲ４は、水素、１個〜２０個の炭素原子を含
有するアルキル、２個〜２０個の炭素原子を含有するア
ルケニル、５個〜８個の炭素原子を含Ｗす６シクロアル
キル、ハロゲン、ヒドロキシ、１個〜４個の炭素原子を
含有するアルコキシ、７個〜１２個の炭素原子のアルカ
リールおよび７個〜１２個の炭素原子のアラルキルから
選ばれる。
有するアルキル、２個〜２０個の炭素原子を含有するア
ルケニル、５個〜８個の炭素原子を含Ｗす６シクロアル
キル、ハロゲン、ヒドロキシ、１個〜４個の炭素原子を
含有するアルコキシ、７個〜１２個の炭素原子のアルカ
リールおよび７個〜１２個の炭素原子のアラルキルから
選ばれる。
また、Ｒは水素、１個〜２０個の炭素原子を含有するア
ルキル、２個〜２０個の炭素原子を含有するアルケニル
、５個〜８個の炭素原子を含有するシクロアルキル、６
個〜１２個の炭素原子を含有するアリール、７個〜１２
個の炭素原子を含有するアルカリールおよびアラルキル
、ハロダン、ヒ醪ロキシ、１個〜４個の炭素原子を含有
するアルコキシおよび１個〜２０個の炭素原子を含有す
るヒドロカルビニルから選ばれるのが好ましい。
ルキル、２個〜２０個の炭素原子を含有するアルケニル
、５個〜８個の炭素原子を含有するシクロアルキル、６
個〜１２個の炭素原子を含有するアリール、７個〜１２
個の炭素原子を含有するアルカリールおよびアラルキル
、ハロダン、ヒ醪ロキシ、１個〜４個の炭素原子を含有
するアルコキシおよび１個〜２０個の炭素原子を含有す
るヒドロカルビニルから選ばれるのが好ましい。
新規な２．６−ジベンジル−４−置換フェノール形成用
の適当な出発原料としては、下記ｐ−タレ・戸−ル、４
−エチルフェノール、４−イソプロビルフェノール、４
− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、など、４−シクロペ
ンチルフェノール、４−シクロヘキシルフェノールｔｘ
）−，４−クロロフェノール、４−ブロモフェノール
など、４−ベンジル−フェノール、４−α−メチルベン
ジルフェノール７’、ｃと、４−（２，４−ジ−メチル
フェニル）フェノール、４−フェニルフェノール、ヒド
ロキノン、４−メトキン−７エノール、４−エトキシフ
ェノール、４−プロポキシフェノール、４−ブトキシフ
ェノール、４−イン−ブトキシフェノールなど、４−ア
リルフェノール、および４−ステアリルフェノールがあ
る。
の適当な出発原料としては、下記ｐ−タレ・戸−ル、４
−エチルフェノール、４−イソプロビルフェノール、４
− ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、など、４−シクロペ
ンチルフェノール、４−シクロヘキシルフェノールｔｘ
）−，４−クロロフェノール、４−ブロモフェノール
など、４−ベンジル−フェノール、４−α−メチルベン
ジルフェノール７’、ｃと、４−（２，４−ジ−メチル
フェニル）フェノール、４−フェニルフェノール、ヒド
ロキノン、４−メトキン−７エノール、４−エトキシフ
ェノール、４−プロポキシフェノール、４−ブトキシフ
ェノール、４−イン−ブトキシフェノールなど、４−ア
リルフェノール、および４−ステアリルフェノールがあ
る。
もち論、前記の出発原料はすべて前記のＲ３およびＲ４
の定義による６位および５位の置換基または２，６−ジ
ベンジル−４−置換化合物の形成を妨げない任意の他の
置換基をも耳し得る。従って、下記 ６．５−ジメチルフェノール、ろ、５−ジーｔａｒｔ−
デチルフェノール、５−エチル−５−イソプロピル−フ
ェノール、６−ニトキシー５−シクロヘキシルフェノー
ル、３．４．５−トＩＪメチルフェノール、３．５−ジ
エチル−４−メチルフェノール、６，４．５−トリシク
ロヘキシルフェノール、ろ、５−ジ−クロロ−４−ブロ
モフェノール、３．４．５−トリクロロフェノール、５
゜５−ジエチル−４−ベンジル−フェノール、６゜５−
ジイソプロピル−４−（２，４−ジメチルフェニル）フ
ェノール、３ ＃ ５−シアミル−４−フェニルフェノ
ール、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェノール
５ 、５−ジェトキシ−４−メトキシフェノール、３．
５−ジメチル−４−エトキシフェノール、６−メチ）ｖ
−４−エトキシ−５−シクロヘキシルフェノール、６−
アルコキシ−４−クロロ−５−シクロペンチルフェノー
ル、３゜５−ジインプロピル−４−アリルフェノール、
３−クロロ−４−ステアリル−５−シクロヘキシル−フ
ェノールなどは、本発明による出発原料に適している。
の定義による６位および５位の置換基または２，６−ジ
ベンジル−４−置換化合物の形成を妨げない任意の他の
置換基をも耳し得る。従って、下記 ６．５−ジメチルフェノール、ろ、５−ジーｔａｒｔ−
デチルフェノール、５−エチル−５−イソプロピル−フ
ェノール、６−ニトキシー５−シクロヘキシルフェノー
ル、３．４．５−トＩＪメチルフェノール、３．５−ジ
エチル−４−メチルフェノール、６，４．５−トリシク
ロヘキシルフェノール、ろ、５−ジ−クロロ−４−ブロ
モフェノール、３．４．５−トリクロロフェノール、５
゜５−ジエチル−４−ベンジル−フェノール、６゜５−
ジイソプロピル−４−（２，４−ジメチルフェニル）フ
ェノール、３ ＃ ５−シアミル−４−フェニルフェノ
ール、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェノール
５ 、５−ジェトキシ−４−メトキシフェノール、３．
５−ジメチル−４−エトキシフェノール、６−メチ）ｖ
−４−エトキシ−５−シクロヘキシルフェノール、６−
アルコキシ−４−クロロ−５−シクロペンチルフェノー
ル、３゜５−ジインプロピル−４−アリルフェノール、
３−クロロ−４−ステアリル−５−シクロヘキシル−フ
ェノールなどは、本発明による出発原料に適している。
本発明の新規化合物には構造
（式中、Ｒ３およびＲ４は独立にＨ１アルキル、シクロ
アルキル、ハロ、アラルキル、アルカリール、アリール
、アルコキシまたはアルケニルであり、かつＲはアルキ
ル、シクロアルキル、ハロ、アラルキル、アルカリール
、アリール、ヒーロキシ、アルコキシ、アルケニルまた
はヒドロカルビニル）を有する化合物がある。
アルキル、ハロ、アラルキル、アルカリール、アリール
、アルコキシまたはアルケニルであり、かつＲはアルキ
ル、シクロアルキル、ハロ、アラルキル、アルカリール
、アリール、ヒーロキシ、アルコキシ、アルケニルまた
はヒドロカルビニル）を有する化合物がある。
従って、本発明の新規な化合物としては、２゜６−ジベ
ンジル−ｐ−タレ・戸−ル、２，６−ジベンジル−４−
エチルフェノール、２．６−ジベンジル−４−イソプロ
ぎルフェノール、２ ＊ ６−’／’ベンジルー４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなど、２．６−ジベンジル
−４−シクロヘキシルフェノール、２．６−ジベンジル
−４−シクロペンチルフェノールなど、２，６−ジベン
ジル−４−７”ロモフェノール、２．６−ジベンジル−
４−クロロフェノールなど、２，４，６−トリベンジル
フエノール、２，６−ジベンジル−４−α−メチルベン
ジルフェノールなど、２．６−ジベンジル−４−（２，
４−ジメチル−フェニル）フェノール、２．６−ジベン
ジル−４−フェニルフェノール、２，６−ジベンジル−
４−メトキシフェノール、２．６−ジベンジル−４−エ
トキシフェノール、２．６−ジベンジル−４−インプロ
ポキシフェノール、２．６−ジベンジル−４−ブトキシ
フェノールなど、２，６−ジベンジル−４−アリルフェ
ノール、２．６−ジベンジル−４−ステアリルフェノー
ル（ここで、ステアリル基はＣ１）Ｈ３５ＣＯである）
などがある。
ンジル−ｐ−タレ・戸−ル、２，６−ジベンジル−４−
エチルフェノール、２．６−ジベンジル−４−イソプロ
ぎルフェノール、２ ＊ ６−’／’ベンジルー４−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなど、２．６−ジベンジル
−４−シクロヘキシルフェノール、２．６−ジベンジル
−４−シクロペンチルフェノールなど、２，６−ジベン
ジル−４−７”ロモフェノール、２．６−ジベンジル−
４−クロロフェノールなど、２，４，６−トリベンジル
フエノール、２，６−ジベンジル−４−α−メチルベン
ジルフェノールなど、２．６−ジベンジル−４−（２，
４−ジメチル−フェニル）フェノール、２．６−ジベン
ジル−４−フェニルフェノール、２，６−ジベンジル−
４−メトキシフェノール、２．６−ジベンジル−４−エ
トキシフェノール、２．６−ジベンジル−４−インプロ
ポキシフェノール、２．６−ジベンジル−４−ブトキシ
フェノールなど、２，６−ジベンジル−４−アリルフェ
ノール、２．６−ジベンジル−４−ステアリルフェノー
ル（ここで、ステアリル基はＣ１）Ｈ３５ＣＯである）
などがある。
もち論、本発明の新規化合物の種類は、前記の化合物に
限られていないが、本発明による６個の置換基および５
個の置換基を有する化合物がある。
限られていないが、本発明による６個の置換基および５
個の置換基を有する化合物がある。
従って、下記の化合物
２．６−ジベンジル−５．５−ジエチル−４−メチル−
フェノール、２．６−ジベンジル−３゜５ ＋ ＞＋エ
チルー４−イングロビルフェノール、２．６−ジベンジ
ル−６，５−ジエチル−４−シクロヘキシルフェノール
、２．６−ジベンジル−６，５−ジメチル−４−クロロ
フェノール、２゜４．６−）リインジル−５，５−ジメ
チルフエノール、２，６−ジベンジル−５，５−ジメチ
ル−４（２，４−Ｐメチルフェニル）フェノール、２．
６−ジベンジル−５，５−ジエチル−４−フェニルフェ
ノール、２．６−ジベンジル−３，５Ｌ ジェトキシ−
４−ヒｒロキシーフェノール、２．６−ジベンジル−６
，５−ジエチル−４−メトキシフェノール、２．６−ジ
ベンジル−６−エチルー４−アリル−５−シクロヘキシ
ルフェノール、２，６−ジベンジル−６，５−ジエチル
−４−ステアリルフェノールなども本発明に含まれろ。
フェノール、２．６−ジベンジル−３゜５ ＋ ＞＋エ
チルー４−イングロビルフェノール、２．６−ジベンジ
ル−６，５−ジエチル−４−シクロヘキシルフェノール
、２．６−ジベンジル−６，５−ジメチル−４−クロロ
フェノール、２゜４．６−）リインジル−５，５−ジメ
チルフエノール、２，６−ジベンジル−５，５−ジメチ
ル−４（２，４−Ｐメチルフェニル）フェノール、２．
６−ジベンジル−５，５−ジエチル−４−フェニルフェ
ノール、２．６−ジベンジル−３，５Ｌ ジェトキシ−
４−ヒｒロキシーフェノール、２．６−ジベンジル−６
，５−ジエチル−４−メトキシフェノール、２．６−ジ
ベンジル−６−エチルー４−アリル−５−シクロヘキシ
ルフェノール、２，６−ジベンジル−６，５−ジエチル
−４−ステアリルフェノールなども本発明に含まれろ。
本発明の新規化合物の中で最も好ましいものは、Ｒ３お
よびＲ４がＨである２、６−ジベンジル−４−置換フェ
ノールである。さらに好ましいものは、４置換基がアル
キル、シクロアルキル、アラルキルまたはＲ３およびＲ
４がＨであるアリールである本発明の２，６−ジペンジ
ルフエノールテアル。
よびＲ４がＨである２、６−ジベンジル−４−置換フェ
ノールである。さらに好ましいものは、４置換基がアル
キル、シクロアルキル、アラルキルまたはＲ３およびＲ
４がＨであるアリールである本発明の２，６−ジペンジ
ルフエノールテアル。
本発明の非常に好ましい化合物は、本明細書に記載すれ
たベンジル化方法の当然の生成物として入手できる化合
物２ 、４ 、６− ） ＩＪベンジルフェノールであ
る。
たベンジル化方法の当然の生成物として入手できる化合
物２ 、４ 、６− ） ＩＪベンジルフェノールであ
る。
本発明の方法用反応体フェノールの好ましい種類は、構
造 Ｈ （式中、Ｒ１およびＲ２は水素、１個〜２０個の炭素原
子を含有するアルキル、２個〜２０個の炭素原子を含有
するアルケニル、５個〜８個の炭素原子を含有するシク
ロアルキル、６個〜１２個）炭素原子を含有するアリー
ル、ハロゲン、ヒドロキシおよび０１％ Ｏ，アルコキ
シからなる群から選ばれる） を含有する。
造 Ｈ （式中、Ｒ１およびＲ２は水素、１個〜２０個の炭素原
子を含有するアルキル、２個〜２０個の炭素原子を含有
するアルケニル、５個〜８個の炭素原子を含有するシク
ロアルキル、６個〜１２個）炭素原子を含有するアリー
ル、ハロゲン、ヒドロキシおよび０１％ Ｏ，アルコキ
シからなる群から選ばれる） を含有する。
これらのフェノールとしては、２，４−ジメチルフェノ
ール、４−ｎ−オクチルフェノール、４− Ｅ！１３０
−エイコシルフェノール、４−アリルフェノール、４−
ステアリルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール
、２−シクロペンチルフェノール、４− （２，４−ジ
メチルフェニル）フェノール、２−−ｉ’クロモェノー
ル、２．４−ジブロモフェノール−４−クロロフェノー
ル、４−メトキシフェノール、４−エトキシフェノール
、４−プロポキシフェノール、４−エトキシフェノール
、４−インエトキシフェノール、ヒドロキノンナトがあ
る。
ール、４−ｎ−オクチルフェノール、４− Ｅ！１３０
−エイコシルフェノール、４−アリルフェノール、４−
ステアリルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール
、２−シクロペンチルフェノール、４− （２，４−ジ
メチルフェニル）フェノール、２−−ｉ’クロモェノー
ル、２．４−ジブロモフェノール−４−クロロフェノー
ル、４−メトキシフェノール、４−エトキシフェノール
、４−プロポキシフェノール、４−エトキシフェノール
、４−インエトキシフェノール、ヒドロキノンナトがあ
る。
この方法における非常に好ましい反応体は、化合物フェ
ノール０６Ｈ５０Ｈおよびｐ−フレ・戸−ル、０−フレ
１戸−ル、ｐ−エチルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェ
ノールなどのようなそのモノ低級アルキル誘導体である
。最も好ましいフェノール反応体は化合物フェノールで
ある。
ノール０６Ｈ５０Ｈおよびｐ−フレ・戸−ル、０−フレ
１戸−ル、ｐ−エチルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェ
ノールなどのようなそのモノ低級アルキル誘導体である
。最も好ましいフェノール反応体は化合物フェノールで
ある。
ベンジルアルコールは、ベンゼン環に結合したヒーロキ
シメチル基を有する化合物の種類である。
シメチル基を有する化合物の種類である。
ベンゼン環は、未置換またはアルキル、ハロゲン、アル
コキシなどの基によって置換されてもよい。
コキシなどの基によって置換されてもよい。
代表的なべ／ジルアルコールとしては、ｐ−メチルベン
ジルアルコール、ｐ−エチルベンジルアルコール、０−
メチルベンジルアルコール、ｐ−イツブチルベンジルア
ルコール、ｐ−クロロベンジルアルコール、２．４−”
クロロベンジルアルコール、０−ブロモベンジルアルコ
ール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−エトキシ
ベンジルアルコールなどがある。最も好ましいベンジル
化剤は、化合物ベンジルアルコールＯ，Ｈ，ＯＨ，ＯＨ
である。
ジルアルコール、ｐ−エチルベンジルアルコール、０−
メチルベンジルアルコール、ｐ−イツブチルベンジルア
ルコール、ｐ−クロロベンジルアルコール、２．４−”
クロロベンジルアルコール、０−ブロモベンジルアルコ
ール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−エトキシ
ベンジルアルコールなどがある。最も好ましいベンジル
化剤は、化合物ベンジルアルコールＯ，Ｈ，ＯＨ，ＯＨ
である。
フェノール反応体およびベンジルアルコール反応体は、
ｅ別のフェノール１モル当たりベンジルアルコール０．
２モル〜１０モルのような広いモル比範囲内で使用でき
る。大過剰のベンジルアルコールを用いるのが有利でな
いことが分かった。なぜならばこのベンジルアルコール
はそれ自体と反応してジベンジルエーテルを形成する傾
向があるからである。
ｅ別のフェノール１モル当たりベンジルアルコール０．
２モル〜１０モルのような広いモル比範囲内で使用でき
る。大過剰のベンジルアルコールを用いるのが有利でな
いことが分かった。なぜならばこのベンジルアルコール
はそれ自体と反応してジベンジルエーテルを形成する傾
向があるからである。
ジベンジル化が望まれる一層好ましい反応体比は、フェ
ノール系反応体１モル当たりベンジルアルコール反応体
１モル〜３モルである。化合物ベンシルアルコールを化
合物フェノールと反応させる場合、２，６−ジベンジル
フェノールの高収率にはフェノール１モル当たりベンジ
ルアルコール１．５モル〜２．５モルの比が必要である
ことが分かった。
ノール系反応体１モル当たりベンジルアルコール反応体
１モル〜３モルである。化合物ベンシルアルコールを化
合物フェノールと反応させる場合、２，６−ジベンジル
フェノールの高収率にはフェノール１モル当たりベンジ
ルアルコール１．５モル〜２．５モルの比が必要である
ことが分かった。
モノベンジル化が望まれる場合、ベンジルアルコール反
応体の量はフェノール系反応体１モル当だ’） ０．２
モ＃〜１．５モル、一層好ましくは０．５モル〜１．
０モルに減少しなければならない。
応体の量はフェノール系反応体１モル当だ’） ０．２
モ＃〜１．５モル、一層好ましくは０．５モル〜１．
０モルに減少しなければならない。
広範囲の活性アルミナを使用できるが、性能においてす
べて同等ではない。
べて同等ではない。
代表的な活性アルミナとしてはｒ、δ、ηｌ ’１に、
χおよびρ（Ｒｕθ８８１らによるアルミナ・プ。
χおよびρ（Ｒｕθ８８１らによるアルミナ・プ。
ロパテイーズ（Ａｌｕｍｉｎａ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
）、Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍ
ｅｒｉｃａ発行〕がある。
）、Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙ ｏｆ Ａｍ
ｅｒｉｃａ発行〕がある。
最も好ましいアルミナはγ−アルミナである。
このアルミナは気相反応において非常に高収率を与え、
しかも著しく低い失活速度を示す。
しかも著しく低い失活速度を示す。
この方法は、アルミナ触媒層を適当な容器に入れ、次い
で触媒層を望まれる温度に加熱することによって行われ
る。この＠夏は、圧力のような特別の条件下にフェノー
ル系反応体およびベンジルアルコール反応体の両者を気
相に保つに十分高くなければならない。反応は、一層高
圧および低圧を用いてもよいが、大気圧近くにおいて行
うのが好ましい。温度は、またベンジル化を適度の速度
で進ませるに十分高くなければならないが分解を起こす
程高くてはならない。実験する有効な範囲は２２５ ”
Ｃ！〜４５０°Ｃである。温度２５０ ”０〜４５０
’Ｃの化合物フェノールおよびベンジルアルコールの場
合に、非常に良好な結果が得られた。
で触媒層を望まれる温度に加熱することによって行われ
る。この＠夏は、圧力のような特別の条件下にフェノー
ル系反応体およびベンジルアルコール反応体の両者を気
相に保つに十分高くなければならない。反応は、一層高
圧および低圧を用いてもよいが、大気圧近くにおいて行
うのが好ましい。温度は、またベンジル化を適度の速度
で進ませるに十分高くなければならないが分解を起こす
程高くてはならない。実験する有効な範囲は２２５ ”
Ｃ！〜４５０°Ｃである。温度２５０ ”０〜４５０
’Ｃの化合物フェノールおよびベンジルアルコールの場
合に、非常に良好な結果が得られた。
触媒層は反応温度に加熱される間、触媒層は窒素のよう
な不活性気体をもってパージングできる。
な不活性気体をもってパージングできる。
このことによって化学薬品のフィードが開始されるや、
反応体の酸化が防止される。
反応体の酸化が防止される。
フェノールおよびベンジルアルコールは、別個のフィー
ｒで加熱触媒に供給できる。モル比を制御する容易な方
法は、まずフェノール系反応体およびベンジルアルコー
ル反応体を望まれるモル比に制御し、次いで混合物を加
熱触媒に供給することである。この混合物は、液体供給
を与えるように加熱されるのか好ましい。
ｒで加熱触媒に供給できる。モル比を制御する容易な方
法は、まずフェノール系反応体およびベンジルアルコー
ル反応体を望まれるモル比に制御し、次いで混合物を加
熱触媒に供給することである。この混合物は、液体供給
を与えるように加熱されるのか好ましい。
液体フィードは、触媒層に直接供給できる。液体フィー
ドは、まず液体フィードを迅速に加熱して蒸気混合物を
形成する予熱器を通すのが好ましい。次いでこの蒸気を
触媒層を通す。
ドは、まず液体フィードを迅速に加熱して蒸気混合物を
形成する予熱器を通すのが好ましい。次いでこの蒸気を
触媒層を通す。
蒸気混合物と触媒の短い接触時間のみが必要であるにす
ぎない。接触時間１秒〜１０分が有効である。最も好ま
しい接触時間は５秒〜５分である。
ぎない。接触時間１秒〜１０分が有効である。最も好ま
しい接触時間は５秒〜５分である。
さらに好ましい接触時間は５秒〜１分である。
触媒層を横切った後、流出液生成物を冷却して、全蒸気
を凝縮する。反応において形成された水を除いた後、粗
生成物を蒸留して望まれる生成物および未変換出発原料
を回収できる。
を凝縮する。反応において形成された水を除いた後、粗
生成物を蒸留して望まれる生成物および未変換出発原料
を回収できる。
下記の列は、方法がどのように行われるかを示す。
列 １
ペレット化ｒアルミナ（Ｈａｒｓｈａｖｒ ３４３８
Ｔ ｒアルミナ）を、長さ６０ｃＩｒＬおよび直径２，
５儂の石央管に入社ることによって連続触媒反応器を作
製した。５１の触媒プラグ（Ｆ１１６ｇ）を雷の匠のが
ラスビーズと触媒上、管の頂部までのガラスピースの５
ｃｍの間に適所に保持された。触媒の温度は、熱１対プ
ローブを用いて測定された。頂部ガラスピーズ部分は予
熱器として働き、しかも別個の電熱器を有した。触媒部
分は別個のクラムシェル型ヒーターによって加熱された
。管の頂部は窒素入口および滴下漏斗を備えていた。底
部は、空冷凝縮器を経てガラス受器に接続した。
Ｔ ｒアルミナ）を、長さ６０ｃＩｒＬおよび直径２，
５儂の石央管に入社ることによって連続触媒反応器を作
製した。５１の触媒プラグ（Ｆ１１６ｇ）を雷の匠のが
ラスビーズと触媒上、管の頂部までのガラスピースの５
ｃｍの間に適所に保持された。触媒の温度は、熱１対プ
ローブを用いて測定された。頂部ガラスピーズ部分は予
熱器として働き、しかも別個の電熱器を有した。触媒部
分は別個のクラムシェル型ヒーターによって加熱された
。管の頂部は窒素入口および滴下漏斗を備えていた。底
部は、空冷凝縮器を経てガラス受器に接続した。
最初の実験においては、系を窒素をもってパージングし
ながら触媒層を５５０℃〜６４０℃に加熱した。次いで
ベンジルアルコール対フェノールのモル比６：１の混合
物を、約Ｑ、２ｍｌ／ ｍｉｎにおいて雷の頂部で滴加
供給した。これは予熱器部分において蒸発し、次いで蒸
気はｒアルミナ触媒を下方に通過した。生成物は空冷凝
縮器を通過し、欠いで受器に捕東された。
ながら触媒層を５５０℃〜６４０℃に加熱した。次いで
ベンジルアルコール対フェノールのモル比６：１の混合
物を、約Ｑ、２ｍｌ／ ｍｉｎにおいて雷の頂部で滴加
供給した。これは予熱器部分において蒸発し、次いで蒸
気はｒアルミナ触媒を下方に通過した。生成物は空冷凝
縮器を通過し、欠いで受器に捕東された。
ｖＰＣ分析による流出液の主成分は
チ
２．６−ジベンジルフェノール １８．９２．４．
６−トリベンジルフェノール ６．８ベンシルアルコー
ル ２５．２ジベンジルエーテル
１５．２ベンズアルデヒド
１１．４未知軽質 １６．８で
あった。
６−トリベンジルフェノール ６．８ベンシルアルコー
ル ２５．２ジベンジルエーテル
１５．２ベンズアルデヒド
１１．４未知軽質 １６．８で
あった。
例２〜例に
れらの例は、反応体比および温度以外は例１と同様に行
われた。下記の表は、 １、 最初の値は６６０℃〜６４０°Ｃにおける反応の
第１段階のものであり、第２の値は２７５ ’０〜２８
５°Ｃにおける最終段階のものである。
われた。下記の表は、 １、 最初の値は６６０℃〜６４０°Ｃにおける反応の
第１段階のものであり、第２の値は２７５ ’０〜２８
５°Ｃにおける最終段階のものである。
２、最初の甑はプロセスの開始におけるものであり、第
２の１直は稔りに近いものである。
２の１直は稔りに近いものである。
６□ 多分トルエン。
これらの結果から、ジベンジルフェノールの収率のベン
ジルアルコール−フェノールのモル比に対する重大な感
受性が分かった。６：１においては、流出液の２０％未
満が望ましいジベンジルフェノールであった。６：１に
おいては、生成物の約ｌ／２はジベンジルフェノールで
あり、しかも２：１においては流出液の３／４はジベン
ジルフェノールであった。
ジルアルコール−フェノールのモル比に対する重大な感
受性が分かった。６：１においては、流出液の２０％未
満が望ましいジベンジルフェノールであった。６：１に
おいては、生成物の約ｌ／２はジベンジルフェノールで
あり、しかも２：１においては流出液の３／４はジベン
ジルフェノールであった。
例７〜例８
さらに低いモル比においてさらに２実験を行った。１６
ｆｉ Ｈａｒｓｈａｗ Ｈ−５４６８Ｔ ｒアルミナ
を用いて２８０℃〜２９０ ’Ｃにおいて両者の実験を
行った。
ｆｉ Ｈａｒｓｈａｗ Ｈ−５４６８Ｔ ｒアルミナ
を用いて２８０℃〜２９０ ’Ｃにおいて両者の実験を
行った。
７ １．７５：１ ７ ｈｒ、８８ｇ ４．５−８
６８−７６．７ ２０−１１８ １．５ ：１
１０．５ｈｒ、５’７ｇ ８．２−１３ ７４．５−６
４ １１−１０．９例 ９ この実験は、解媒活性の減退率を測定するために行われ
た。同じＨａｒｓｈａｗ Ｈ−３４３８Ｔ ｒアルミナ
触媒（１６ｇ）を用いた。反応帯域は２８０℃〜２９０
℃に保たれた。６６時間にわたって、ベンジルアルコー
ル対フェノールの２：１モル混合物を気相において触媒
を通した。供給量を、反応の途中で変えて接触時間の転
化率におよぼす影響を求めた。生成物の組成は下記（ｖ
ｐｃ ）初期 中点 終り フェノール ２．６
４．１ ４．３ベンジルアルコール
３．３ ４．６２−ペンシルフェノー
ル ６．６ 、６．０ ６．５２．
６−ジベンジルフェノール ７２．６６４．６
６６．２２．４．６−トリペンシルフエノール １３．
９ １６，０ １１．７のようであった。２，６−
ジベンジルフェノールへの最高転化率は供給量１６ｇｈ
ｒ（７６％）にいてであったか、一層高供給＊５６１ｈ
ｒにオイい生産速度が可能であることが分かる。
６８−７６．７ ２０−１１８ １．５ ：１
１０．５ｈｒ、５’７ｇ ８．２−１３ ７４．５−６
４ １１−１０．９例 ９ この実験は、解媒活性の減退率を測定するために行われ
た。同じＨａｒｓｈａｗ Ｈ−３４３８Ｔ ｒアルミナ
触媒（１６ｇ）を用いた。反応帯域は２８０℃〜２９０
℃に保たれた。６６時間にわたって、ベンジルアルコー
ル対フェノールの２：１モル混合物を気相において触媒
を通した。供給量を、反応の途中で変えて接触時間の転
化率におよぼす影響を求めた。生成物の組成は下記（ｖ
ｐｃ ）初期 中点 終り フェノール ２．６
４．１ ４．３ベンジルアルコール
３．３ ４．６２−ペンシルフェノー
ル ６．６ 、６．０ ６．５２．
６−ジベンジルフェノール ７２．６６４．６
６６．２２．４．６−トリペンシルフエノール １３．
９ １６，０ １１．７のようであった。２，６−
ジベンジルフェノールへの最高転化率は供給量１６ｇｈ
ｒ（７６％）にいてであったか、一層高供給＊５６１ｈ
ｒにオイい生産速度が可能であることが分かる。
比較のためにベンジルアルコールとフェノールを液相に
おいてγ−アルミナ触媒を用いて反応させることにより
実験を行った。
おいてγ−アルミナ触媒を用いて反応させることにより
実験を行った。
比較例１０
反応器に、フェノ−／Ｉ／４７，９（０，５モル）、ベ
ンジルアルコール７５．６ ｇ（１，２モル）おヨヒ粉
末ｒアルミナ（Ｈａ、ｒｓｈａｗ ３４３８ ） ７．
５ 、！ｉ’を入れた。反応器は、攪拌機およびディー
ン・スタルク（Ｄｅａｎ ５ｔａｒｋ ）水トラツプを
備えた。４時間にわたって混合物を１８０℃に加熱した
。次いで、１８０’Ｏ〜１９０°Ｃにおいて３時間攪拌
した。試料１を２時間に採取し、試料２を６時間に採取
した。この（昆合物を１８０”０〜１９０℃においてさ
らに５時間撹拌し、次いで試料６を採取した。
ンジルアルコール７５．６ ｇ（１，２モル）おヨヒ粉
末ｒアルミナ（Ｈａ、ｒｓｈａｗ ３４３８ ） ７．
５ 、！ｉ’を入れた。反応器は、攪拌機およびディー
ン・スタルク（Ｄｅａｎ ５ｔａｒｋ ）水トラツプを
備えた。４時間にわたって混合物を１８０℃に加熱した
。次いで、１８０’Ｏ〜１９０°Ｃにおいて３時間攪拌
した。試料１を２時間に採取し、試料２を６時間に採取
した。この（昆合物を１８０”０〜１９０℃においてさ
らに５時間撹拌し、次いで試料６を採取した。
下記は、
１ ２ｈｒｓ、 ２Ｌ５ ８．６２
３ｈｒｓ、２５，０ ２５．７３ ８ｈｒｓ
、 ４２，３ ５２．９結果である。
３ｈｒｓ、２５，０ ２５．７３ ８ｈｒｓ
、 ４２，３ ５２．９結果である。
この結果から、反応は漱相中において非常に遅いことが
分かる。８時間の反応後に２，６−ジベンジルフェノー
ルわずかに５２．９面積％（ガスクロマトグラフによる
）が形成した。
分かる。８時間の反応後に２，６−ジベンジルフェノー
ルわずかに５２．９面積％（ガスクロマトグラフによる
）が形成した。
本方法によって製造された化合物は、長期間にわたる使
用の間に通常酸素の存在下において酸化劣化を受けやす
い型の広範囲の有機材料に酸化防止保護を与えるのに有
効である。換言すれは、不酸化防止剤によって保護され
た有機組成物は、自業界が酸化防止保護の必要を認めし
かも通例若干の型の酸化防止剤を加えて長期有効寿命を
得ろ型である。保護される酸化劣化は、例えば燃現より
もむしろ有機組成物の緩慢な漸次劣化である。侯ぎすれ
は、不添加剤は離燃性麻加剤でも炎抑制添）Ｊｌ剤でも
なく、保護される劣化は燃焼ではなく、むしろ長期間に
わたる酸素の豚警による。
用の間に通常酸素の存在下において酸化劣化を受けやす
い型の広範囲の有機材料に酸化防止保護を与えるのに有
効である。換言すれは、不酸化防止剤によって保護され
た有機組成物は、自業界が酸化防止保護の必要を認めし
かも通例若干の型の酸化防止剤を加えて長期有効寿命を
得ろ型である。保護される酸化劣化は、例えば燃現より
もむしろ有機組成物の緩慢な漸次劣化である。侯ぎすれ
は、不添加剤は離燃性麻加剤でも炎抑制添）Ｊｌ剤でも
なく、保護される劣化は燃焼ではなく、むしろ長期間に
わたる酸素の豚警による。
本発明の新規な化合物は、週常咳素の影響による漸次劣
化を受けやすい４ｉｉ機材料の予測に用いるに適してい
る。
化を受けやすい４ｉｉ機材料の予測に用いるに適してい
る。
好ましいば化防止剤は、アルキル基が１個〜２０個の炭
素原子を含有する２、６−ジベンジルフェノールおよび
２，６−ゾペンシルー４−アルキ７ｔｚフェノールであ
る。これらとしては、２．６−ゾペンシルー４−メチル
フェノール２．６−ジベンシルー４−エチルフェノール
２．６−ジベンシルー４−ｎ−プロピルフェノール ２．６−ジベンゾルー４−〇−ブチルフエノール ２．６−ゾペンジルー４−５ｅｅ−ブチルフェノール ２．６−ジベンゾルー４−ｎ−ドデシルフェノール ２．６−ジベンジル−４−（１−メチルノナデシルフェ
ノール） ２．６−ジベンジル−４−（２−エチルヘキフル）フェ
ノール などかある。
素原子を含有する２、６−ジベンジルフェノールおよび
２，６−ゾペンシルー４−アルキ７ｔｚフェノールであ
る。これらとしては、２．６−ゾペンシルー４−メチル
フェノール２．６−ジベンシルー４−エチルフェノール
２．６−ジベンシルー４−ｎ−プロピルフェノール ２．６−ジベンゾルー４−〇−ブチルフエノール ２．６−ゾペンジルー４−５ｅｅ−ブチルフェノール ２．６−ジベンゾルー４−ｎ−ドデシルフェノール ２．６−ジベンジル−４−（１−メチルノナデシルフェ
ノール） ２．６−ジベンジル−４−（２−エチルヘキフル）フェ
ノール などかある。
また、本発明の酸化防止剤として好ましいものは、２，
４．６−トリベンジルフェノールのような２，６−ジベ
ンジル−４−アラルキルフェノール、２．６−ジベンジ
ル−４−シクロアルキルフェノールおよび若干の用途に
は、２，６−ジベンジル−４−ハロフェノールである。
４．６−トリベンジルフェノールのような２，６−ジベ
ンジル−４−アラルキルフェノール、２．６−ジベンジ
ル−４−シクロアルキルフェノールおよび若干の用途に
は、２，６−ジベンジル−４−ハロフェノールである。
これらの化合物としては、２，６−ジ−ベンジル−４−
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジベンジル−４−
ブロモフェノール、２．６−ジベンジル−４−１’ロロ
フエノール、２．６−ジベンシルー４−α−メチルベン
シルフェノールなどかある。
シクロヘキシルフェノール、２，６−ジベンジル−４−
ブロモフェノール、２．６−ジベンジル−４−１’ロロ
フエノール、２．６−ジベンシルー４−α−メチルベン
シルフェノールなどかある。
また、アルコキシである４置換基を有する２゜６−ジベ
ンジルフェノールも好ましい。これらの化合物としては
、２，６−ゾーベンジルー４−メトキシフェノール、２
．６−ジベンジル−４−エトキシフェノール、２．６−
ジベンジル−４−イソ７°ロボキシフエノール、２．６
−ジベンジル−ブトキシフェノールなどかある。
ンジルフェノールも好ましい。これらの化合物としては
、２，６−ゾーベンジルー４−メトキシフェノール、２
．６−ジベンジル−４−エトキシフェノール、２．６−
ジベンジル−４−イソ７°ロボキシフエノール、２．６
−ジベンジル−ブトキシフェノールなどかある。
添加剤か有効であるＭ愼材料の例としては、ポリエチレ
ン、ポリゾロピレン、ポリブタジエンなどがある。スチ
レン−ブタジェンゴム（ＳＢＲゴムλのようなオレフィ
ン系不飽和単重体の共重合体、エチレン、プロピレンお
よびシクロペンタジェンまたは７クロオクタゾエンのタ
ーポリマーのようなエチレンーゾロピレンージエンター
ポリマー、同４求にアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン樹脂はＭ幼に安定化される。エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、ブテンメチルアクリレート共重合体のよ
うに保護される。ポリウレタン、ニトリルゴム、および
アクリル酸ラウリル−ビニルピロリドン共１合体のよう
な窒素含有重合体は有効に安定化される。トルエン中ポ
リクロロプレン（ネオプレン）の溶液のような添加剤組
成物が保護される。＠物および植物白米の油脂は漸次劣
化に対し℃保護される。これらの例は、豚脂、牛脂、や
し油、サフラワー油、ひまし油、ババスやし油、綿実油
、とうもろこし油、なたね油などである。
ン、ポリゾロピレン、ポリブタジエンなどがある。スチ
レン−ブタジェンゴム（ＳＢＲゴムλのようなオレフィ
ン系不飽和単重体の共重合体、エチレン、プロピレンお
よびシクロペンタジェンまたは７クロオクタゾエンのタ
ーポリマーのようなエチレンーゾロピレンージエンター
ポリマー、同４求にアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン樹脂はＭ幼に安定化される。エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、ブテンメチルアクリレート共重合体のよ
うに保護される。ポリウレタン、ニトリルゴム、および
アクリル酸ラウリル−ビニルピロリドン共１合体のよう
な窒素含有重合体は有効に安定化される。トルエン中ポ
リクロロプレン（ネオプレン）の溶液のような添加剤組
成物が保護される。＠物および植物白米の油脂は漸次劣
化に対し℃保護される。これらの例は、豚脂、牛脂、や
し油、サフラワー油、ひまし油、ババスやし油、綿実油
、とうもろこし油、なたね油などである。
溶媒精製ミツドコンチ不ント＠嘴油のような石油は有効
に安定化される。粉砕とうもろこし、破砕小友、燕麦、
小友胚、アルファルファなどの動物飼料は、本添加剤の
少産であるがＭ助産をこれらの製品と混合することによ
って保護される。ビタミン抽出物、待にビタミンＡ、Ｂ
、ＤおよびＣのよ５な脂溶性ビタミンは劣化に対して有
効に安定化される。添加剤は発泡ポリスチレン、ポリウ
レタンフォームのような発？包グラスチックおよび檀々
の発泡ゴム、短鎖テレフタルは−グリセリノーあまに油
樹脂のようなアルキド樹脂およびエポキシド変性アルキ
ル樹脂を初めトリメリド酸−グリコール−きり油樹脂の
代表的長蹟油樹脂に用いて有用である。インプロピリデ
ン−ビスフェノール−エビクロロヒドリンエポキシ樹脂
のようなエポキシ樹脂自体は劣化に対して安定化される
。
に安定化される。粉砕とうもろこし、破砕小友、燕麦、
小友胚、アルファルファなどの動物飼料は、本添加剤の
少産であるがＭ助産をこれらの製品と混合することによ
って保護される。ビタミン抽出物、待にビタミンＡ、Ｂ
、ＤおよびＣのよ５な脂溶性ビタミンは劣化に対して有
効に安定化される。添加剤は発泡ポリスチレン、ポリウ
レタンフォームのような発？包グラスチックおよび檀々
の発泡ゴム、短鎖テレフタルは−グリセリノーあまに油
樹脂のようなアルキド樹脂およびエポキシド変性アルキ
ル樹脂を初めトリメリド酸−グリコール−きり油樹脂の
代表的長蹟油樹脂に用いて有用である。インプロピリデ
ン−ビスフェノール−エビクロロヒドリンエポキシ樹脂
のようなエポキシ樹脂自体は劣化に対して安定化される
。
ガソリン、溶油、ディーゼル燃料、燃料油、フアー不ス
油およびジェット燃料のような炭化氷菓は有効に保護さ
れる。同様に、合成炭化水素潤滑剤、例えばα−デセン
三賞体、ポリブテン潤滑剤、ジーおよびトリー０１゜〜
Ｃ３ｏアルキル化ベンゼンおよびナフタリン合成潤滑★
１］は四球に保護される。
油およびジェット燃料のような炭化氷菓は有効に保護さ
れる。同様に、合成炭化水素潤滑剤、例えばα−デセン
三賞体、ポリブテン潤滑剤、ジーおよびトリー０１゜〜
Ｃ３ｏアルキル化ベンゼンおよびナフタリン合成潤滑★
１］は四球に保護される。
テトラエチル鉛、テトラメチル鉛、テトラビニル鉛、フ
ェロセン、メチルフェロセン、シクロペンタゾエニルマ
ンガントリカルポニル、メチルシクロペンタジェニルマ
ンガントリカルボニル、シクロペンタジェニルニッケル
ニトロシルなどの有機金属化合物は、ば化劣化に対して
有効に保護される。シリコーン油およびグリースもまた
保護される。
ェロセン、メチルフェロセン、シクロペンタゾエニルマ
ンガントリカルポニル、メチルシクロペンタジェニルマ
ンガントリカルボニル、シクロペンタジェニルニッケル
ニトロシルなどの有機金属化合物は、ば化劣化に対して
有効に保護される。シリコーン油およびグリースもまた
保護される。
タービンおよびターボジェットエンジンに用いられるよ
うな合成エステル潤滑剤に制度の安定化か与えられる。
うな合成エステル潤滑剤に制度の安定化か与えられる。
代表的な合成エステル潤滑剤としては、シー２−エチル
へキシルセバケート、トリメチロールゾロパントリペラ
ルゴネート、ペンタエリトリットの０５〜Ｃ９脂肪族モ
ノカルボン酸エステル、エステル化条件下にポリオール
、ポリカルボンば、および刀旨肪涙モノカルボン酸およ
び（または）１価アルカノールの混合物の縮合によって
形成された収金エステルがある。これらの重合エステル
の例は、アジピン酸、エチレングリコールおよびＣ５〜
ＣｏＡｆｌ肪族モノカルボン酸の混合物から形成された
縮合生成物である。ジオクチルフタレートのような可塑
剤は有効に保護される。
へキシルセバケート、トリメチロールゾロパントリペラ
ルゴネート、ペンタエリトリットの０５〜Ｃ９脂肪族モ
ノカルボン酸エステル、エステル化条件下にポリオール
、ポリカルボンば、および刀旨肪涙モノカルボン酸およ
び（または）１価アルカノールの混合物の縮合によって
形成された収金エステルがある。これらの重合エステル
の例は、アジピン酸、エチレングリコールおよびＣ５〜
ＣｏＡｆｌ肪族モノカルボン酸の混合物から形成された
縮合生成物である。ジオクチルフタレートのような可塑
剤は有効に保護される。
タールおよびアスファルトのような崖實石油首分もまた
保護できるという要求が起こるであろう。
保護できるという要求が起こるであろう。
アジピン酸−１，６−ジアミツヘキサン４宿合−吻およ
びポリ−６−アミノへキサン酸（ナイロン）のようなポ
リアミドは有効に安定化される。フェノールとエチレン
オキシドまたはグロビレンオキシドのようなポリアルキ
レンオキシドは安定化される。綱−ピリシン触媒を用い
る２、６−シメチルフエノールの重合によって形成され
たポリ−２゜６−シメチルフエニルエーテルのようなポ
リフェニルエーテルは安定化される。ポリカーざネート
プラスチックおよび他のポリホルムアルデヒドもまた保
護される。
びポリ−６−アミノへキサン酸（ナイロン）のようなポ
リアミドは有効に安定化される。フェノールとエチレン
オキシドまたはグロビレンオキシドのようなポリアルキ
レンオキシドは安定化される。綱−ピリシン触媒を用い
る２、６−シメチルフエノールの重合によって形成され
たポリ−２゜６−シメチルフエニルエーテルのようなポ
リフェニルエーテルは安定化される。ポリカーざネート
プラスチックおよび他のポリホルムアルデヒドもまた保
護される。
無水フタルば一グリコール紬合物のような線状ポリエス
テルに高度の保護か与えられる。トリメリド敵−グリコ
ール絹合物のような他のポリエステルもまた保護される
。ポリメチルアクリレートおよびポリメチルメタクリレ
ートのようなポリアクリレートはＭ幼に安定化される。
テルに高度の保護か与えられる。トリメリド敵−グリコ
ール絹合物のような他のポリエステルもまた保護される
。ポリメチルアクリレートおよびポリメチルメタクリレ
ートのようなポリアクリレートはＭ幼に安定化される。
ポリアクリロニトリルおよびアクリロニトリルと他のメ
チルメタクリレートのようなオレフィン系不飽和単量体
の共重合体も有効に保護される。
チルメタクリレートのようなオレフィン系不飽和単量体
の共重合体も有効に保護される。
添加剤を用いて、通常酸化防止剤が添加される多（の有
機基体の倒れかを保護できる。経埼面から舗装用タール
、紙、ポリビニルアセテート、クマロン−インデン樹脂
、ポリビニルエーテル、ポリ臭化ビニリデン、アクリロ
ニトリル、臭化ビニル共重合体ビニルブチラール樹脂、
ジメチルシリコーン潤滑剤、のようなシリコーン、トリ
クレジルホスフェートのようなホスフェートｇ滑剤など
の基体な保護できる場合に、この添加剤を使用できる。
機基体の倒れかを保護できる。経埼面から舗装用タール
、紙、ポリビニルアセテート、クマロン−インデン樹脂
、ポリビニルエーテル、ポリ臭化ビニリデン、アクリロ
ニトリル、臭化ビニル共重合体ビニルブチラール樹脂、
ジメチルシリコーン潤滑剤、のようなシリコーン、トリ
クレジルホスフェートのようなホスフェートｇ滑剤など
の基体な保護できる場合に、この添加剤を使用できる。
添加剤は、必要な酸化防止保護を与えるように少量であ
るが有効量で有機基体に配合される。有効な範囲は０．
０１重量％〜５Ｉ、ｔ％であり、好ましい範囲は約０．
１厘ｊｔ俤〜６貞菫％である。
るが有効量で有機基体に配合される。有効な範囲は０．
０１重量％〜５Ｉ、ｔ％であり、好ましい範囲は約０．
１厘ｊｔ俤〜６貞菫％である。
添加剤は単独であるいは相乗剤と共に使用できる。待に
エチレン系不紀和単量体のホモポリマーおよび共重合体
において非常に有効な相乗剤は、ジラウリルチオジプロ
ピオネートおよびゾステアリルチオゾゾロピオネートの
ようなジーＣ４〜Ｃ３゜アルキルチオジゾロビオネート
である。このような相乗剤について有効な範囲は０．０
１重量％〜５重ｔ％であり、−ノー好ましい範囲は０．
１ Ｍ瀘チ〜６亘量チである。
エチレン系不紀和単量体のホモポリマーおよび共重合体
において非常に有効な相乗剤は、ジラウリルチオジプロ
ピオネートおよびゾステアリルチオゾゾロピオネートの
ようなジーＣ４〜Ｃ３゜アルキルチオジゾロビオネート
である。このような相乗剤について有効な範囲は０．０
１重量％〜５重ｔ％であり、−ノー好ましい範囲は０．
１ Ｍ瀘チ〜６亘量チである。
添加剤を基体に配合する方法は既知である。例えば、基
体が液体の場合、添加剤は基体に単に混入できる。有機
基体が溶液中にあり、しかも添加剤を溶液に加え、溶媒
を除くことが多い。固体有機基体に、揮発性溶媒中の添
加剤の溶液を単に噴霧できる。例えば、安定化粒子生成
物は、粒子に添加剤のトルエン浴液を噴霧することによ
って生じる。ゴム状貞合体の場合、姫加剤はこの察加剤
を最終エマルションまたは１８ｇ厘合混合物と混合し、
次いで凝固するかまたは溶媒を味いて安定化厘合体を回
収することによって厘合工程佼に添加でさる。また、癌
加剤は、バンバリーブレンダーのような率縄混合装置に
よって配合工程において范加できる。このように、スチ
レン−ブタジェンゴム、シスーボリブタゾエンまた舎家
インプレ７東合体のようなゴム状ム合体を、カーボンブ
ラック、油、硫黄、酸化亜鉛、ステアリン戚、加硫促進
剤などの通常加えられる他成分と共には化防止剤とブレ
ンドされる。素練り後に得られた混合物を作製し、次い
で仕上形状に成形し加硫する。下記は、曜加剤を櫨々の
有機基体とブレンドする方法を具体的に説明するのに役
立つ。
体が液体の場合、添加剤は基体に単に混入できる。有機
基体が溶液中にあり、しかも添加剤を溶液に加え、溶媒
を除くことが多い。固体有機基体に、揮発性溶媒中の添
加剤の溶液を単に噴霧できる。例えば、安定化粒子生成
物は、粒子に添加剤のトルエン浴液を噴霧することによ
って生じる。ゴム状貞合体の場合、姫加剤はこの察加剤
を最終エマルションまたは１８ｇ厘合混合物と混合し、
次いで凝固するかまたは溶媒を味いて安定化厘合体を回
収することによって厘合工程佼に添加でさる。また、癌
加剤は、バンバリーブレンダーのような率縄混合装置に
よって配合工程において范加できる。このように、スチ
レン−ブタジェンゴム、シスーボリブタゾエンまた舎家
インプレ７東合体のようなゴム状ム合体を、カーボンブ
ラック、油、硫黄、酸化亜鉛、ステアリン戚、加硫促進
剤などの通常加えられる他成分と共には化防止剤とブレ
ンドされる。素練り後に得られた混合物を作製し、次い
で仕上形状に成形し加硫する。下記は、曜加剤を櫨々の
有機基体とブレンドする方法を具体的に説明するのに役
立つ。
例１１
平均分子量６０，０００を有するＳＢＲゴムｉｏ。
部、混合プロピオン酸ステアリン戚亜鉛５０部、カーボ
ンブラック５０部、舗装用タール、５部、硫黄２部およ
びノルカフ０トベンゾチアゾール１．５部を含む合成ゴ
ムマスターバッチに２，６−ジベンジル−ｐ−クレゾー
ル１．５部を加える。系裸ワ後、得られたマスターバッ
チを、水蒸気圧力４５ ｐｓｉを用いて６０分加減して
、安雉化ＳＢＲ加誠ゴムを得る。
ンブラック５０部、舗装用タール、５部、硫黄２部およ
びノルカフ０トベンゾチアゾール１．５部を含む合成ゴ
ムマスターバッチに２，６−ジベンジル−ｐ−クレゾー
ル１．５部を加える。系裸ワ後、得られたマスターバッ
チを、水蒸気圧力４５ ｐｓｉを用いて６０分加減して
、安雉化ＳＢＲ加誠ゴムを得る。
例１２
スチレン６０チおよびプタゾエン４０チを水性エマルシ
ョン中でオレイン酸ナトリウム乳化剤および過酸化物触
媒を用いて産金することによって合成ＳＢＲｉ合体を製
造する。これに続いて十分な２．６−ジベンジルフェノ
ールを加えて５ＢＲ）１合体に基づいて０．６重量％を
与える。次いで敵性化塩浴液を用いてエマルションを凝
固し、次に凝固重合体を貯蔵用ベールに圧縮する。重合
体は、貯蔵中全（安定であり、しかも後に配合して、Ｒ
ＢＲ加硫ゴムを製造できる。
ョン中でオレイン酸ナトリウム乳化剤および過酸化物触
媒を用いて産金することによって合成ＳＢＲｉ合体を製
造する。これに続いて十分な２．６−ジベンジルフェノ
ールを加えて５ＢＲ）１合体に基づいて０．６重量％を
与える。次いで敵性化塩浴液を用いてエマルションを凝
固し、次に凝固重合体を貯蔵用ベールに圧縮する。重合
体は、貯蔵中全（安定であり、しかも後に配合して、Ｒ
ＢＲ加硫ゴムを製造できる。
例１６
ブタジェンをトルエン溶媒中で、塩化ジエチルアルミニ
ウムーヨウ化コバルト触媒を用いてシス配置９０％を有
するシスーボリプタゾエン貞合体を製造する。厘合後に
、２，６−ジベンジル−４−ニチルフエノール０．２重
量％を与えるに十分な少量をトルエン溶液に加え、その
後、溶液を、水蒸気と共に那騰水に注入して、溶媒を留
出し、しかもシス−ポリブタジェンを凝固して、ゴムク
ラムを形成する。このゴムクラムを乾燥し、次いでベー
ルに圧縮して安定化シスーボリブタゾエンを生じる。
ウムーヨウ化コバルト触媒を用いてシス配置９０％を有
するシスーボリプタゾエン貞合体を製造する。厘合後に
、２，６−ジベンジル−４−ニチルフエノール０．２重
量％を与えるに十分な少量をトルエン溶液に加え、その
後、溶液を、水蒸気と共に那騰水に注入して、溶媒を留
出し、しかもシス−ポリブタジェンを凝固して、ゴムク
ラムを形成する。このゴムクラムを乾燥し、次いでベー
ルに圧縮して安定化シスーボリブタゾエンを生じる。
例１４
１．６−ブタジェンおよびアクリロニトリル６２％から
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体を製造する。
、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体を製造する。
２，６−ジベンジル−４−メトキシフェノールを重合体
の重量に基づいて１％をオレイン酸ナトリウム溶液中の
エマルジョンとして加える。ラテックスを凝固し、次い
で凝塊を洗浄し次いで乾燥して、安定化ブタジエンーア
クリロニ） ＩＪル共重合体を生じる。
の重量に基づいて１％をオレイン酸ナトリウム溶液中の
エマルジョンとして加える。ラテックスを凝固し、次い
で凝塊を洗浄し次いで乾燥して、安定化ブタジエンーア
クリロニ） ＩＪル共重合体を生じる。
例１５
固体ポリプロピレン粉末１０００部に、２．６−ジベン
ジル−４−メチルフェノール５部およびゾラウリルチオ
ジプロビオ不−ト１０都を加える。
ジル−４−メチルフェノール５部およびゾラウリルチオ
ジプロビオ不−ト１０都を加える。
この混合物をその融点に加熱し、次いで急速攪拌し、次
に押出して有用なポリゾロピレンフィラメントを形成す
る。
に押出して有用なポリゾロピレンフィラメントを形成す
る。
例１６
ポリエチレン１０００部に、２−ベンジル−４゜６−ジ
メチルフェノール６部およびジラウリルチオジプロピオ
ネート５部を加える。この混合物をその融点く加熱し、
次いで攪拌し、次に中心マンドレルを有する押出機を通
して管状ポリエチレンを形成し、この管状ポリエチレン
をインフレートして有用なポリエチレンフィルムを形成
する。
メチルフェノール６部およびジラウリルチオジプロピオ
ネート５部を加える。この混合物をその融点く加熱し、
次いで攪拌し、次に中心マンドレルを有する押出機を通
して管状ポリエチレンを形成し、この管状ポリエチレン
をインフレートして有用なポリエチレンフィルムを形成
する。
例１７
１００″Ｆ （５７，７８°Ｃ）粘度３７３．８８ＵＳ
（０，２９１ｍ”／ ｈｒ ）および２）０”Ｆ（９
８，８９℃）粘度５８．４８ＵＳ （０，０５５２ｍ”
／ ｈｒ ）を肩するミツドコンチネント溶媒精製鉱油
１００，０００部に、２，６−ジベンジルフェノール５
００ｍを加える。この後に１亜鉛ジアルキルジチオホス
フェ−）、１００部、過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ
）カルシウムアルカリールスルホ不−）５０部、ポリド
デシルメタクリレートＶｌ向上剤１０００部およびアル
ケニル基が分子量９５０有するテトラエチレンペンタミ
ンのアルケニルスクシンイミドの７０％活性オイル浴液
２０００部を加える。得られた混合物を鴎かい間にブレ
ンドし、その後ろ過し、次いで包装して、自動車エンジ
ンに有用な安定な潤滑油を得る。
（０，２９１ｍ”／ ｈｒ ）および２）０”Ｆ（９
８，８９℃）粘度５８．４８ＵＳ （０，０５５２ｍ”
／ ｈｒ ）を肩するミツドコンチネント溶媒精製鉱油
１００，０００部に、２，６−ジベンジルフェノール５
００ｍを加える。この後に１亜鉛ジアルキルジチオホス
フェ−）、１００部、過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ
）カルシウムアルカリールスルホ不−）５０部、ポリド
デシルメタクリレートＶｌ向上剤１０００部およびアル
ケニル基が分子量９５０有するテトラエチレンペンタミ
ンのアルケニルスクシンイミドの７０％活性オイル浴液
２０００部を加える。得られた混合物を鴎かい間にブレ
ンドし、その後ろ過し、次いで包装して、自動車エンジ
ンに有用な安定な潤滑油を得る。
列１８
ジメチルシリコーン潤滑油１０，０００部に２゜６−ジ
ベンシルー４−ｎ−ブチルフェノール５０部を加える。
ベンシルー４−ｎ−ブチルフェノール５０部を加える。
この混合物を、十分にブレンドするまで５０°Ｃにおい
て攪拌して、安定なシリコーン潤滑油を生じる。
て攪拌して、安定なシリコーン潤滑油を生じる。
例１９
とうもろこし油１０．０００部に、２，６−ジベンジル
−４−メチルフェノール１５部を加える。
−４−メチルフェノール１５部を加える。
この混合物を攪拌して、通常の酸化劣化に対して非常に
抵抗性のとうもろこし油を得る。
抵抗性のとうもろこし油を得る。
例２０
トリメチロールプロパントリペラルゴ年−ト１０．０口
０部にトリクレゾルホスフェート２０口部、ジメチルシ
リコーン１０部、ベンゾチアゾール１０部、フェニル−
β−ナフトールアミン５０部および２−ペンシル−６−
インプロビルフェノール５０部を加えて、安定化合成エ
ステル潤滑剤を得る。
０部にトリクレゾルホスフェート２０口部、ジメチルシ
リコーン１０部、ベンゾチアゾール１０部、フェニル−
β−ナフトールアミン５０部および２−ペンシル−６−
インプロビルフェノール５０部を加えて、安定化合成エ
ステル潤滑剤を得る。
例２）
紙に２，６−ジベンゾルー４−ｎ−プロピルフェノール
０．０５重重量上含有するパラフィンろうを含浸するこ
とによってろう引き紙を製造する。。
０．０５重重量上含有するパラフィンろうを含浸するこ
とによってろう引き紙を製造する。。
このろう引き紙用いて、長い貯蔵寿命を有するチップス
を生じるポテトチップス用容器を作製する。
を生じるポテトチップス用容器を作製する。
例２２
８７ Ｒ，Ｏ，Ｎ、を有するガソリ７１０．０００ｓＫ
。
。
２．６−ジベンジルフェノール２０部および１ガロン、
当たり鉛２．５りを与えるに十分な市販テトラエチル鉛
アンチノック流体を加えてＮ ９６ Ｒ，Ｏ，Ｎ。
当たり鉛２．５りを与えるに十分な市販テトラエチル鉛
アンチノック流体を加えてＮ ９６ Ｒ，Ｏ，Ｎ。
を有する安定化ガソリンを得ろ。
例２６
４１セタンのディーゼル燃料１０．０００部に、硝酸ヘ
キシル５０部および２，６−ジベンジルフェノール２５
部を加えて安定なディーゼル燃料を得る。
キシル５０部および２，６−ジベンジルフェノール２５
部を加えて安定なディーゼル燃料を得る。
例２４
融解豚脂ｉ ｏ、ｏ ｏ ｏ部に、２，６−ジベンジル
−ｐ−クレゾール１０部を加え、次いで、十分にブレン
ドするまでこの混合物を攪拌して通常の酸化劣化に対し
て非常に抵抗性の豚脂を生じる。
−ｐ−クレゾール１０部を加え、次いで、十分にブレン
ドするまでこの混合物を攪拌して通常の酸化劣化に対し
て非常に抵抗性の豚脂を生じる。
前記のことから、本発明の奈加剤を用いて、安定な有機
組成物の製造方法が明らかであろう。
組成物の製造方法が明らかであろう。
本発明の添加剤の酸化防止有効性を示す試験を行った。
１つの試験においては、潤滑油中の化合物のば化防止性
を測定した。この試験においては、Ｆｅまたはそのナフ
テン酸塩０゜００５重量％を酸化触媒として含有する前
試料を製造した。また清浄な銅−鉛軸受を油罠入れた。
を測定した。この試験においては、Ｆｅまたはそのナフ
テン酸塩０゜００５重量％を酸化触媒として含有する前
試料を製造した。また清浄な銅−鉛軸受を油罠入れた。
この供試添加剤も油に溶解した。この油を１６０℃に加
熱し、次いで空気を１８時間速度０．２ Ｊ２／／ ｍ
ｉｎにおいてこの油中に吹き込んだ。この時間後に、油
の粘度を測定して、もとの粘度と比較した。粘度の増加
は、酸化劣化の尺度である。
熱し、次いで空気を１８時間速度０．２ Ｊ２／／ ｍ
ｉｎにおいてこの油中に吹き込んだ。この時間後に、油
の粘度を測定して、もとの粘度と比較した。粘度の増加
は、酸化劣化の尺度である。
なし ９５７この
添加剤は、酸化によって生じる粘度の瑠加量の制御に全
く有効であった。
添加剤は、酸化によって生じる粘度の瑠加量の制御に全
く有効であった。
他の試験においては、ポリプロピレン中の生成物の酸化
防止の有効性を測定した。厚さ２５ミルであり、かつ供
試添加剤の種々の量を含有する供試ポリプロピレン試験
片を作製した。各濃度の５回の反復試験を行った。この
＄：、枝片を１５０℃において、空気循環炉に入れ、次
いで毎日観察した。
防止の有効性を測定した。厚さ２５ミルであり、かつ供
試添加剤の種々の量を含有する供試ポリプロピレン試験
片を作製した。各濃度の５回の反復試験を行った。この
＄：、枝片を１５０℃において、空気循環炉に入れ、次
いで毎日観察した。
各試験は、削れまたは他の目視の徴候によって分かる５
個の試験片の中６個が破損した場合に、停止した。破損
時間を試験の判定基準として用いた。
個の試験片の中６個が破損した場合に、停止した。破損
時間を試験の判定基準として用いた。
痘加剤 濃度（釦０）（支）栖濶１
な し
６−４２．２．６−ジベンシ
ルフエノール ０．１ ２４４．２．６−
ジベンゾルーｐ−クレゾール ０．１ ２４１ゾ
ステアリルチオゾグロビオネート 姉加剤は、相乗剤によって大きく増大する酸化防止の有
効性を有することが分かる。
な し
６−４２．２．６−ジベンシ
ルフエノール ０．１ ２４４．２．６−
ジベンゾルーｐ−クレゾール ０．１ ２４１ゾ
ステアリルチオゾグロビオネート 姉加剤は、相乗剤によって大きく増大する酸化防止の有
効性を有することが分かる。
化合物は他の用途を有する。例えば、２−ペンシル−４
−クロロフェノールは非常に有効な消毒剤である。
−クロロフェノールは非常に有効な消毒剤である。
Claims (18)
- （１）フェノールとベンジルアルコールの混合物を気相
中で温度２２５℃〜４５０℃の範囲内において活性γ−
アルミナ触媒と接触させ、前記温度は、前記フェノール
およびベンジルアルコールを反応条件において気相に保
つに十分高温であり、前記フェノールは、水素以外に未
置換のそのフェノール性水酸基に対してオルトまたはパ
ラの少なくとも１つの位置を有することを特徴とする、
ベンジル置換フェノールの製造方法。 - （２）前記ベンジルアルコール対前記フェノールのモル
比が１〜３：１であり、しかも温度が２５０°〜３５０
℃である、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）前記フェノールが、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素、または１個〜２０
個の炭素原子を含有するアルキル、２個〜２０個の炭素
原子を含有するアルケニル、５個〜８個の炭素原子を含
有するシクロアルキル、６個〜１２個の炭素原子を含有
するアリール、ハロゲン、ヒドロキシおよびＣ＿１〜Ｃ
＿４アルコキシからなる群から選ばれる） を有する、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （４）前記フェノールと前記ベンジルアルコールのモル
比１：１〜３の混合物を気相中で温度２２５℃〜４５０
℃の範囲内においてγ−アルミナ触媒と接触させ、前記
温度が反応条件下において前記フェノールおよびベンジ
ルアルコールを気相中に保つに十分高温であることを含
み、フェノールのフェノール系水酸基に対してオルトの
両位置に水素以外に未置換のフェノールを選択的にオル
トベンジル化することをさらに特徴とする、特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 - （５）前記フェノールが化合物フェノールであり、かつ
主生成物の２，６−ジベンジルフェノールとして回収す
る、特許請求の範囲第４項に記載の方法。 - （６）前記ベンジルアルコール対前記フェノールのモル
比が約１〜３：１であり、しかも前記温度温度が約２５
０℃〜３５０℃である、特許請求の範囲第５項の方法。 - （７）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３およびＲ＿４は独立にＨ、アルキル、シ
クロアルキル、ハロ、アラルキル、アルカリール、アリ
ール、アルコキシまたはアルケニルであり、かつＲはア
ルキル、シクロアルキル、ハロ、アラルキル、アルカリ
ール、アリール、ヒドロキシ、アルコキシ、アルケニル
またはヒドロカルボニルである） を有するジベンジルフェノール。 - （８）特許請求の範囲第７項の化合物の酸化防止量を含
有する、通常酸素の影響による漸次劣化を受けやすい有
機材料。 - （９）Ｒ＿３およびＲ＿４が水素である、特許請求の範
囲第７項に記載の化合物または有機材料。 - （１０）Ｒがアルキルである、特許請求の範囲第７項、
第８項または第９項に記載の化合物または有機材料。 - （１１）２，６−ジベンジル−４−メチルフェノールで
ある、特許請求の範囲第１０項に記載の化合物または有
機材料。 - （１２）Ｒがアラルキルである、特許請求の範囲第７項
、第８項または第９項に記載の化合物または有機材料。 - （１３）２，４，６−トリベンジルフェノールである、
特許請求の範囲第１２項に記載の化合物または有機材料
。 - （１４）Ｒがアルコキシである、特許請求の範囲第７項
、第８項または第９項に記載の化合物または有機材料。 - （１５）２，６−ジベンジル−４−メトキシフェノール
である、特許請求の範囲第１４項に記載の化合物または
有機材料。 - （１６）２，６−ジベンジル−４−エトキシフェノール
である、特許請求の範囲第１４項に記載の化合物または
有機材料。 - （１７）Ｒがハロである、特許請求の範囲第７項、第８
項または第９項に記載の化合物または有機材料。 - （１８）２，６−ジベンジル−４−クロロフェノールで
ある、特許請求の範囲第１７項に記載の化合物または有
機材料。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US68573284A | 1984-12-24 | 1984-12-24 | |
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