JPS6116500B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水性物質を芯物質とするマイクロカ
プセルの製造方法、詳しくは疎水性物質と被覆す
るコンプレツクスコアセルベート被覆の形成手段
に特徴を有するマイクロカプセルの製造方法に関
する。

従来疎水性物質をマイクロカプセル化する方法
にはコンプレツクスコアセルベーシヨン法、シン
プルコアセルベーシヨン法、ソルトコアセルベー
シヨン法、界面重合法、in situ重合法、液中乾
燥法、オリフイス法、粉床法、気中懸濁法、静電
合体法など多くの方法が知られているが、最も代
表的な米国特許第2800457号に記載されているコ
ンプレツクスコアセルベーシヨン法である。

この方法は(1)親水性コロイドの第１ゾルを水中
にてイオン化し、かつ第１ゾルと反対の電荷を有
する親水性ゾル及び溶液中に油を混合してｏ／ｗ
エマルジヨンを形成する工程、(2)水の貼加或いは
PH調整によりコアセルベーシヨンを生起させコ
アセルベート滴を油滴の周囲に付着させる工程、
(3)コアセルベート滴をゼラチンのゲル化点以下に
冷却しゲル化する工程、(4)PHをアルカリ側（例
えば７〜11）に調整し硬化剤を添加する工程から
成つている。すなわち、前記のコンプレツクスコ
アセルベーシヨン法は反対電荷をもつ２種のコロ
イド物質、例えばゼラチン、カゼイン、アルブミ
ン、フイブリノーゲンなどの正に荷電するコロイ
ド物質と、アラビアゴム、カルボキシメチルセル
ロース、セルロースフタレートなどの負に荷電す
るコロイド物質との電気的な相互作用を利用して
カプセル壁膜となるコンプクレツクスコアセルベ
ートを形成するものである。

しかしながらこのようなコンプクレツクスコア
セルベートの形成手段は親水性物質を材料として
使用しているために、上記工程(4)に示すように硬
化剤の添加によつて親水性物質を水不溶化するこ
とが必要であり、しかもこの処理によつても充分
な疎水性被覆を形成することができないばかりで
なく、コアセルベート滴を冷却しゲル化する工程
も必要である。

本発明はコンプレツクスコアセルベーシヨン法
における上記欠点を解消した新規な疎水性物質を
芯物質とするマイクロカプセルの製造方法を提供
するものである。

すなわち本発明の要旨はコンプレツクスコアセ
ルベーシヨン法によつて疎水性物質を芯物質とす
るマイクロカプセルを製造する方法において、疎
水性物質を疎水性樹脂もしくは疎水性ゴムのエマ
ルジヨン又はワツクスエマルジヨンと両性界面活
性剤との使用により生起されるコンプレツクスコ
アセルベートで被覆するにある。

本発明によれば、コンプレツクスコアセルベー
シヨン法において従来使用できなかつた疎水性樹
脂、疎水性ゴム、ワツクスを被覆材料として使用
することができ、またコアセルベートのゲル化の
ための冷却工程や水不溶化のための硬化工程を必
要としない。

本発明において、マイクロカプセルの芯物質と
しては、水に不溶性であり、かつ水及びカプセル
壁膜の構成物質と反応しないものであれば固体、
液体、いずれのものでもよい。芯物質用の固体物
質には種々の有機物質、無機物質が使用できる。
例えば成長ホルモンやビタミンを含めた医薬製
品、化粧品、顔料、染料、発色剤、螢光漂白剤、
各種織物処理剤、充填剤、ワツクス、肥料、植物
調整剤、接着剤、芳香その他の勾いの発生物質、
光化学薬品、水に不溶な金属酸化物（例えば磁性
酸化物）、水に不溶性の塩などがある。

芯物質用の液体物質は乳化可能なものであつ
て、液状有機物単体、液体又は固体有機物質を適
当な有機溶剤に溶解したものなどが挙げられる。
芯物質用の液体物質としては一般に沸点が高いか
又は揮発し難いものが好ましい。しかし本発明に
よれば、低沸点の液体をカプセル化することもで
きる。液体物質は具体的に灯油やナフサのような
石油区画留分、直鎖状又は分岐鎖状パラフイン
（これらのハロゲン化物を含む）芳香族炭化水素
（ハロゲン化物を含む）、例えばベンゼン、トルエ
ンやキシレンのようなアルキルベンゼン、フロロ
ベンゼン、トリクロルベンゼン、塩化ベンジン、
塩化ベンジン、およびこれらと同様な臭素化合
物、アルキル化されたジおよびポリフエニル、ド
デカヒドロターフエニルおよびヘキサヒドロター
フエニルのような水素化されたターフエニル、塩
素化されたジフエニルなど、植物油、例えばとう
もろこし油、大豆油、オリーブ油、やし油、バー
ム油、ひまし油、落花生油、なたね油、ひまわり
油、麻実油、あまに油、綿実油など、魚油、鯨油
のような動物油、鉱油、シリコン油などがある。

以上のような芯物質は、固体、液体の状態に応
じて３〜100μ程度の粒子状とし、あるいは３〜
100μ程度の粒径をもつ液滴を形成してマイクロ
カプセル化される。上記のような固体粒子、液滴
は両性界面活性剤を溶解した液中に芯物質を所定
量添加し、充分に混合攬拌することにより得られ
る。この際系のPHは４〜７に調整することが必要
である。

こゝに両性界面活性剤にはベタイン型、イミダ
ゾリン型、β―アラニン型、α―イミノ型のもの
がよい。このような両性界面活性剤は市販品とし
てアミボールＤ（日華化学工業製）、アモーゲン
Ｋ、アモーゲン８（第一工業製薬KK製）、アモ
ールフエン（東海製油工業KK製）、アルフアミ
ンＰ（ミヨシ化学KK製）、アンフオタイトAK、
アンフオタイトDF（丸菱油脂化学工業所製）、ア
ンフオリンＢ（青木油脂工業KK製）、アンホレ
ツクス（ミヨシ油脂工業KK製）、イツボール
133T（一万社油脂工業KK）、（MYソフトBAT
（吉村油脂化学KK製）、エレガノールＣ（明成化
学工業KK製）、エレトンL100、エレトンL1000
（東海油脂工業KK製）、オガミンＣ（健生堂化学
工業KK製）、オバノール（東邦化学工業KK
製）、カトラツクス、カトロン（青木油脂工業
KK製）サフアノールNW（三洋油脂工業KK
製）、シユリンカーＨ（吉村油脂化学KK製）、セ
ロナーNo.8（竹本油脂KK製）、ソフタミンKS
（中京油脂KK製）、ソフナーTS（丸菱油脂化学工
業所製）、ソフボンAK（竹本油KK製）ダクロツ
クスLEN（東海油脂工業KK製）、ダブロール
（吉村油化学KK製）、ツーハール（中村化学工業
KK製）、ツイツター４０（一方社油脂工業KK
製）、デイスパー（明成化学工業KK製）、トライ
ミン（共栄社油脂化学工業製）などがある。

次に芯物質を両性界面活性剤の溶解した溶液中
に分散した後、疎水性樹脂もしくは疎水性ゴムの
エマルジヨン又はワツクスエマルジヨンを添加混
合するとともに系のPHを苛性ソーダなどで９〜
10に維持する。

疎水性樹脂のエマルジヨンとしては、エチレン
系、スチレン系、アクリル系、酢酸ビニル系など
の各樹脂のエマルジヨンを挙げることができる。
疎水性ゴムのエマルジヨンとしては天然ゴム又は
合成ゴムのエマルジヨンがいずれも使用すること
ができる。ワツクスエマルジヨンとしてはマイク
ロクリスタリンワツクスエマルジヨンがよい。要
はエマルジヨンは疎水性物質を基とし、アニオン
界面活性剤で乳化されておれば前記範囲内でいず
れも使用できる。このようなエマルジヨンの市販
品には、例えば天然ゴム系エマルジヨンとして
SP―17、SP―818、SP―82、SP―91（南洋化成
KK製、天然ゴムにアクリルをグラフトした重合
体）、スチレン系エマルジヨンとしてVSR
0561、JSR 2108、JSR 0650、JSR 0651、JSR
0602（日本合成ゴム社製、スチレン〜ブタジエン
共重合体）、722Plastc Pigment XD8557―01、
XD―8557―02（ダウケミカル社製）、アクリル系
エマルジヨンとしてＣ―72、Ｂ―85、Ｅ―581、
HA―16、AC―22（日本アクリル社製、アクリ
ル酸エステルエマルジヨン）、ポリエチレン系エ
マルジヨンとしてＥ―3923A、103A（東邦化学
社製）、マイクロクリスタリンワツクスとしてノ
プコ1245M（サンノプコ社製）、セロゾール966
（中共油脂KK製）などがある。

疎水性樹脂もしくは疎水性ゴムのエマルジヨン
又はワツクスエマルジヨンと両性界面活性剤との
分散液中に、芯物質を分散させた系を形成し、次
いで酢酸、塩酸などを加えて系のPHを４〜７程
度に下げていくと、アニオン系界面活性剤で安定
化された疎水性物質のエマルジヨンと両性界面活
性剤とのコンプレツクスコアセルベーシヨンが起
こり、このコアセルベートを芯物質を核にして生
成し始め、ついにこれを包囲し、沈着する。その
結果芯物質の周囲にコアセルベートの膜が形成さ
れマイクロカプセルの原型となる。

すなわち本発明は、操作的にはコアセルベート
のゲル化のための冷却工程やコアセルベートの水
不溶のための硬化処理を除き、従来のコンプレツ
クスコアセルベーシヨン法がそのまゝ採用できる
のである。

実施例 １ （ひまし油のカプセル化） １のイオン交換水にアルキルベタイン型界面
活性剤MYソフト（吉村油化学工業KK製）を固
形分で1g溶解し、次いでひまし油30gを添加して
ホモミキサーで乳化分散して粒径30〜50μに調整
し、次いで苛性ソーダを添加して、この系のPH
を8.5〜9.5とした。この分散液にスチレン―ブタ
ジエンエマルジヨン（0602ラテツクスエマルジヨ
ン、日本合成ゴム社製）を固形分で10g添加し、
１規定苛性ソーダでPHを8.5〜9.5に調整した。

次に１％酢酸水溶液を滴下してPHを５〜5.5迄
低下させて、スチレンエマルジヨンとアルキルベ
タインのコンプレツクスコアセルベート滴をひま
し油の油滴の周囲に付着させてひまし油含芯カプ
セルスラリーを得た。このカプセルをスプレード
ライヤにより噴霧乾燥してひまし油含芯カプセル
粉末を得た。尚スプレードライヤーの条件は入口
温度150℃、出口温度80〜90℃、アトマイザー圧
力3.8〜4.5である。

実施例 ２ （フエライトのカプセル化） １のイオン交換水にアルキルベタイン型界面
活性剤セロナーTS（竹本油脂社製）を固形分で
1g溶解し、次いでフエライト（戸田工業社製四
三酸化鉄）30gを添加してホモミキサーで分散
し、この系のPHが8.5〜9.5となるように１規定
の苛性ソーダを加えた。この分散液にポリエチレ
ンワツクスエマルジヨン3924A（東邦化学社製）
を固形分で10g添加し、１規定苛性ソーダで
PH8.5〜9.5に調整した。

次に１％酢酸水溶液を滴下してPHを5.5〜6.5
迄低下させてポリエチレンとアルキルベタインの
コンプレツクスコアセルベート滴がフエライトの
周囲に付着したカプセル壁を形成させた。

このカプセル壁をもつスラリーを実施例１と同
じ条件下でスプレードライしてフエライト含芯カ
プセル粉末を得た。

実施例 ３ （湿式トナーのカプセル化） リコーDT―1200用濃厚トナー30gを、アラニ
ン型両性界面活性剤リボミンSA（ライオン油脂
KK社製）を固型分で1g溶解した水溶液１中に
ホモミキサーで乳化分散し、液滴の大きさを10〜
20μに調整した後、ポリスチレンラテツクス
Plastic Pigment722（ダウケミカル社製）を固形
分で5g加え、１規定の苛性ソーダでPH8.5〜9.5
に調整した。

次に１％酢酸水溶液を滴下してPHを4.5〜5.5
に迄低下させてリボミンSAとポリスチレンラテ
ツクスのコアセルベート滴を濃厚トナー滴の周囲
に析出させたカプセル被膜を形成させた。このカ
プセル被膜をもつスラリーを実施例１と同じ条件
下でスプレードライして湿式トナー含芯カプセル
粉末を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ コンプレツクスコアセルベーシヨン法によつ
   て疎水性物質を芯物質とするマイクロカプセルを
   製造する方法において、疎水性物質を疎水性樹脂
   もしくは疎水性ゴムのエマルジヨン又はワツクス
   エマルジヨンと両性界面活性剤との使用により生
   起されるコンプレツクスコアセルベートで被覆す
   ることを特徴とする疎水性物質を芯物質とするマ
   イクロカプセルの製造方法。