JPS6231976B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は疎水性物質のカプセル化法に関し、詳
しくは疎水性物質を芯物質とし、これを被覆する
コンプレツクスコアセルベートの形成手段に特徴
を有するマイクロカプセルの製造方法に関する。 従来、疎水性物質をマイクロカプセル化する方
法にはコンプレツクスコアセルベーシヨン法、シ
ンプルコアセルベーシヨン法、ソルトコアセルベ
ーシヨン法、界面重合法、in situ重合法、液中
乾燥法、オリフイス法、粉床法、気中懸濁法、静
電合体法など多くの方法が知られているが、最も
代表的なものは米国特許第2800457号に記載され
ているコンプレツクスコアセルベーシヨン法であ
る。 この方法は(1)親水性コロイドの第１ゾル（例え
ばゼラチン）を水中でイオン化し、且つ第１ゾル
と反対の電荷を有する第２ゾル及び溶液中に油を
混合してＯ／Ｗエマルジヨンを形成する工程、(2)
水の添加又はPH調整によりコアセルベーシヨンを
生起させてコアセルベート滴を油滴の周囲に付着
させる工程、(3)コアセルベート滴を第１ゾル（例
えばゼラチン）のゲル化点以下に冷却してゲル化
する工程及び(4)PHをアルカリ性側（例えば７〜
11）に調整した後、硬化剤を添加する工程からな
つている。即ちこのコンプレツクスコアセルベー
シヨン法は反対電荷を持つ２種のコロイド物質、
例えばゼラチン、カゼイン、アルブミン、フイブ
リノーゲンなどの正に荷電する第１のコロイド物
質と、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースフタレートなどの負荷に荷電する
第２のコロイド物質との電気的な相互作用を利用
してカプセル壁膜となるコンプレツクスコアセル
ベートを形成するものである。 しかしこのようなコンプレツクスコアセルベー
トの形成手段は親水性物質を原材料として使用す
るために、上記工程(4)に示すように硬化剤の添加
によつて親水性物質を水不溶化することが必要で
あり、しかもこの処理によつても充分な疎水性被
覆を形成することができないばかりでなく、コア
セルベート滴を冷却してゲル化する工程も必要で
ある。 本発明はコンプレツクスコアセルベーシヨン法
における上記欠点を解消した新規な疎水性物質の
カプセル化法を提供するものである。 即ち本発明のカプセル化法は疎水性物質をアニ
オン性（又はカチオン性）界面活性剤の水溶液中
に乳化分散せしめついでこれに等電点を有する両
性疎水性樹脂の水性分散液をアルカリ性側（カチ
オン性の場合は酸性側）で添加した後、液のPHを
酸性（カチオン性の場合はアルカリ性）にするこ
とによつて疎水性物質を前記界面活性剤と前記両
性疎水性樹脂とのコンプレツクスコアセルベート
で被覆することを特徴とするものである。 本発明によれば、従来のコンプレツクスコアセ
ルベーシヨン法では使用できなかつた疎水性物
質、例えば疎水性の液体、樹脂、ワツクス等を芯
物質として使用することができ、またコアセルベ
ートのゲル化のための冷却工程や水不溶化のため
の硬化工程を必要としない。 本発明を実施するには、疎水性物質が固体の場
合はまず固体を３〜100μ程度の粒子に粉砕した
後、また液体の場合はそのまま、アニオン性（又
はカチオン性）界面活性剤の水溶液中に入れ充分
に撹拌して乳化分散せしめる。なお疎水性物質が
液体の場合は分散液中の液滴径が固体の場合と同
じく３〜100μ程度になるよう乳化分散を行な
う。次にこの水性分散液のPHを苛性ソーダ等でア
ルカリ性側にした後（カチオン性の場合は塩酸等
で酸性にした後）、等電点を有する両性疎水性樹
脂の水性分散液を加えてアニオン性又はカチオン
性界面活性剤、両性疎水性樹脂の両分散液中に疎
水性物質を分散させた系を形成せしめる。その後
この系に塩酸等の酸類を加えてPHを４〜７程度に
下げて（カチオン性の場合は苛性ソーダ等のアル
カリ類を加えてPHを９〜10に上げて）行くと界面
活性剤で安定化された疎水性物質の分散液と両性
疎水性樹脂分散液との間にコンプレツクスコアセ
ルベーシヨンが起こり、疎水性物質を核としてそ
の周囲に両性疎水性樹脂のコアセルベート膜が形
成されマイクロカプセルの原型となる。 次にこのマイクロカプセルは噴霧乾燥等の方法
で乾燥し製品とする。 以上の如く本発明は、操作的にはコアセルベー
トのゲル化のための冷却工程やコアセルベートの
水不溶化のための硬化処理を除き、従来のコンプ
レツクスコアセルベーシヨン法がそのまま採用で
きる。 本発明においてマイクロカプセルの芯物質とし
て使用される疎水性物質としては水に不溶性であ
り、且つ水及びカプセル壁膜の構成物質と反応し
ないものであれば固体、液体のいずれでもよい。
疎水性固体物質には種々の有機物質及び無機物質
が使用できる。例えば医薬品、化粧品、顔料、染
料、発色剤、螢光漂白剤、各種織物処理剤、充填
剤、ワツクス、樹脂、ゴム、肥料、植物調整剤、
接着剤、芳香その他の臭いの発生物質、光化学薬
品、金属酸化物（例えば磁性酸化物）、塩などが
ある。また疎水性液体物質には液状有機物単体、
或いは液状又は固形の有機物質を疎水性有機溶剤
に溶解した溶液が挙げられる。なおこれらの疎水
性液体物質は一般に高沸点のものか又は揮発し難
いものが好ましいが、低沸点のものでも使用でき
る。疎水性液体物質の具体例としては灯油やナフ
サのような石油区画留分、直鎖状又は分岐鎖状パ
ラフイン及びそれらのハロゲン化物、芳香族炭化
水素及びそのハロゲン化物（例えばベンゼン；ト
ルエン、キシレンのようなアルキルベンゼン；フ
ロロベンゼン、トリクロルベンゼン、クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン及びこれらと同様な臭素
化ベンゼン；アルキル化されたジー及びポリーフ
エニル；ドデカヒドロターフエニル、ヘキサヒド
ロターフエニルのような水素化されたターフエニ
ル；塩素化されたターフエニル；塩素化されたジ
フエニル）；とうもろこし油、大豆油、オリーブ
油、やし油、パーム油、ひまし油、落花生油、な
たね油、ひまわり油、麻実油、あまに油、綿実油
などの植物油；魚油、鯨油などの動物油；鉱油；
シリコン油などがある。 アニオン性界面活性剤としてはエマールＡ、エ
マール10、エマール40、エマノール（以上花王石
鹸製）、リパールＣ−40、リパールPS−Ｍ、リポ
ノールＦ−150、リポノールLE−158、リポノー
ルLF、リポノールLS−103、リポミンOS、リポ
ランTE（以上ライオン油脂製）、ホノール、ホノ
ラリン、ホモゾールEP、ホンスパルダー（以上
竹本油脂製）、ニツサンエレクトール＃100、ニツ
サンエレクトール＃300、ニツサン可溶性ヘツ
ト、ニツサン加里石鹸、ニツサン工業石鹸Ｓ、ニ
ツサンミントレツキス（以上日本油脂製）等があ
る。またカチオン性界面活性剤としてはニツサン
カチオンAB、ニツサンカチオンPB、ニツサンカ
チオンBB、ニツサンカチオンM₂−100、ニツサ
ンデイスパノールCT、ニツサンアミン12A、ニ
ツサンベツクスAB−７（以上日本油脂製）、リポ
ミンCP、リポミンOHK（以上ライオン油脂製）
等がある。 等電点を有する両性疎水性樹脂の水性分散液と
しては分子中にアミノ基〔−NH₃ ⁺〕及びカルボキ
シル基〔−COO^-〕の両官能基を導入した両性ポ
リスチレンのラテツクス又はエマルジヨン（A.
Homla等、J.Colloid Interface Sic 59、〔１〕
123〜134（1977））がある。このような両性ポリ
スチレンラテツクスは例えば濃塩酸でPHを１にし
たイオン交換水100mlＮ・Ｎ−ジエチルアミノエ
チルメタクリレート（DEAM）0.5ｇ、メタクリ
ル酸（MA）0.5ｇ及びスチレンモノマー10mlを窒
素気流中で10分間還流させた後、70℃で２時間撹
拌、反応させ、反応生成物をイオン交換で透析し
て未反応モノマー及び電解質を除去することによ
り作ることができる。こうして得られる両性ポリ
スチレンラテツクスのMA／DEAM比は１：１
（等電点i.e.pはPH7.2）である。同様な手順によつ
てMA／DEAM比が１：１、２：１、５：１の３
種類の両性ポリスチレンラテツクス（等電点は
夫々7.2、5.5、4.2）を作成した。 以下に実施例を示す。 実施例 １ １のイオン交換水にアニオン界面活性剤エマ
ールＡ〔主成分は一般式ROSO₃Na（Ｒ＝C₁₁〜
C₁₇）で示される高級アルコールスルホン酸エステ
ルのナトリウム塩〕を固形分で１ｇ溶解し、つい
でヒマシ油30ｇを添加してホモミキサーで乳化分
散して粒径30〜50μに調整し、ついで1N−NaOH
溶液を加えてPHを8.5〜9.5に調整した。この分散
液に等電点4.2の両性ポリスチレンラテツクスを
固形分で10ｇ添加し、更に1N−NaOHによりPHを
8.5〜9.5に調整した。次に１％酢酸水溶液を滴下
してPHを５〜5.5迄低下させ、エマールＡとポリ
スチレンラテツクスのコンプレツクスコアセルベ
ート滴をヒマシ油の周囲に付着させてヒマシ油含
芯カプセルスラリーを得た。このスラリーをスプ
レードライヤーにより噴霧乾燥してカプセル粉末
とした。なおスプレードライヤーの条件は入口温
度150℃出口温度80〜90℃、アトマイザー圧力3.8
〜4.5Kg／cm²である。 実施例 ２ １のイオン交換水にアニオン系界面活性剤リ
ポノールＦ−150〔主成分は一般式ROSO₃NH₄
（Ｒ＝C₁₁〜C₁₇）で示される高級アルコールスルホ
ン酸エステルのアンモニウム塩〕を固形分で１ｇ
溶解し、ついでフエライト（戸田工業社製四三酸
化鉄）30ｇを添加してホモミキサーで分散し、こ
れに1N−NaOH溶液を加えてPHを8.5〜9.5に調整
した。この分散液に等電点7.2の両性ポリスチレ
ンラテツクスを固形分で10ｇ添加し、1N−NaOH
溶液でPHを９〜10に調整した。次に１％酢酸水溶
液を滴下してPHを5.5〜6.5迄低下させてフエライ
トの周囲にリポノールＦ−150と両性ポリスチレ
ンラテツクスとのコンプレツクスコアセルベート
滴を析出せしめた。得られたカプセルスラリーを
実施例１と同じ条件下で噴霧乾燥してフエライト
含芯カプセル粉末を得た。 実施例 ３ リコー製電子写真複写機DT−1200用濃厚トナ
ー30ｇを、アニオン性界面活性剤ホモゾールEP
〔主成分は一般式

【式】（但しＲ＝C₃〜C₇）で示さ れるジアルキルスルホコハク酸エステルのナトリ
ウム塩〕を固形分で１ｇ溶解した水溶液１中に
ホモミキサーで乳化分散し、液滴の大きさを10〜
20μに調整した後、等電点5.5の両性ポリスチレ
ンラテツクスを固形分で５ｇ加え、1N−NaOH溶
液でPHを8.5〜9.5に調整した。次に１％酢酸水溶
液を滴下してPHを５〜5.5に低下させ、濃厚トナ
ー滴の周囲にホモゾールEPと両性ポリスチレン
ラテツクスとのコンプレツクスコアセルベート滴
を析出させた。得られたカプセルスラリーを実施
例１と同じ条件下で噴霧乾燥し濃厚トナー（湿式
現像用トナー）含芯カプセル粉末を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 疎水性物質をイオン性界面活性剤の水溶液中
   に乳化分散せしめ、これに等電点を有する両性疎
   水性樹脂の水性分散液を加え、ついで系のPHを変
   化させることによりコアセルベーシヨンを起こさ
   せることを特徴とする疎水性物質のカプセル化
   法。