JPS611678A - スチレンオキシド類の製造法 - Google Patents
スチレンオキシド類の製造法Info
- Publication number
- JPS611678A JPS611678A JP12267184A JP12267184A JPS611678A JP S611678 A JPS611678 A JP S611678A JP 12267184 A JP12267184 A JP 12267184A JP 12267184 A JP12267184 A JP 12267184A JP S611678 A JPS611678 A JP S611678A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- styrene
- selectivity
- cumene hydroperoxide
- molybdenum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、スチレンオキシド類の製造法に関するもので
ある。更に詳しくは、エポキシ化触媒とホウ素化合物の
共存下、スチレン類と有機過酸（Ｅ物とを反応させるこ
とを特徴とする、スチレンオキシド類の製造法に関する
ものである。
ある。更に詳しくは、エポキシ化触媒とホウ素化合物の
共存下、スチレン類と有機過酸（Ｅ物とを反応させるこ
とを特徴とする、スチレンオキシド類の製造法に関する
ものである。
発明の背景
スチレンオキシド類は、高分子安定剤、紫外線吸収剤、
医薬、香料、溶剤の安定剤あるいは食品添加剤の原料等
として有用なものである。特に香料Ｍ料でｈる２−フェ
ニルエチルアルコールや、アミノ酸のフェニルアラ風ン
の原料として重要な亀のである。 □ 従来から、エポキシ化触媒の存在下、スチレンと有機過
酸化物とを反応させて、スチレンオキシドを製造する方
法は公知であった。
医薬、香料、溶剤の安定剤あるいは食品添加剤の原料等
として有用なものである。特に香料Ｍ料でｈる２−フェ
ニルエチルアルコールや、アミノ酸のフェニルアラ風ン
の原料として重要な亀のである。 □ 従来から、エポキシ化触媒の存在下、スチレンと有機過
酸化物とを反応させて、スチレンオキシドを製造する方
法は公知であった。
しかしながら公知方法□は、反応中に有機過酸化物が一
部熱分解して生じるラジカルのため、スチレンのラジカ
ル型番が併発し、スチレンに対するスチレンオキシドの
選択率が低下するといったことや、有機過酸化物の転化
率が十分高められないため、彼処理工ａ−精製工穆が複
雑化するといった欠点があった。
□これらの欠点を解決する方法として、脂肪
族または脂環族モノアミンとエポキシ化触媒共存下で反
応を実施する方法（特公昭５７−８１０６号公報）や、
有機アミン系化合物と一ポキン化触媒共存下で実施する
方法（４１開昭５６−１３３．２７９号公報）が提案さ
れている。
部熱分解して生じるラジカルのため、スチレンのラジカ
ル型番が併発し、スチレンに対するスチレンオキシドの
選択率が低下するといったことや、有機過酸化物の転化
率が十分高められないため、彼処理工ａ−精製工穆が複
雑化するといった欠点があった。
□これらの欠点を解決する方法として、脂肪
族または脂環族モノアミンとエポキシ化触媒共存下で反
応を実施する方法（特公昭５７−８１０６号公報）や、
有機アミン系化合物と一ポキン化触媒共存下で実施する
方法（４１開昭５６−１３３．２７９号公報）が提案さ
れている。
、これらの方法は、アミン系化合物を用いる点で共通し
ているが、スチレンオキシドのスチレンに対する選択率
や有機過酸化物の転化率はまだ十分高くなく、工業的に
有利な方法とは言いがたかった。
ているが、スチレンオキシドのスチレンに対する選択率
や有機過酸化物の転化率はまだ十分高くなく、工業的に
有利な方法とは言いがたかった。
本発明の概要
本発明者らは、上記した方法の欠点を改良し、工業的に
有利な方法で、かつ収率よ〈目的とするスチレンオキシ
ト類を製造する方法を鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
有利な方法で、かつ収率よ〈目的とするスチレンオキシ
ト類を製造する方法を鋭意検討した結果、本発明に到達
した。
本発明の方法は、
（１）スチレンオキシド類のスチレン類に対する選択率
が高い、 （２）有機過酸化物の転化率が高く、更に、エポキシ化
速度も高い、 といったすぐれた特徴をもつ。
が高い、 （２）有機過酸化物の転化率が高く、更に、エポキシ化
速度も高い、 といったすぐれた特徴をもつ。
即ち、本発明は、スチレン類と有機過酸化物とを反応さ
せてスチレンオキシド類を製造する方法において、該反
応をエポキシ化触媒及びホウ素化合物の存在下に行わせ
ることを特徴とするスチレンオキシド類の製造法を提供
するものである。
せてスチレンオキシド類を製造する方法において、該反
応をエポキシ化触媒及びホウ素化合物の存在下に行わせ
ることを特徴とするスチレンオキシド類の製造法を提供
するものである。
発明の詳細な説明
（エポキシ化触媒）
本発明で用いられるエポキシ化触媒は、オレフィンのエ
ポキシ化触媒として知られているモリブデン、バナジウ
ムおよびチタンから選ばれる金属の化合物であり、これ
らの金属の酸化物、ハロゲン化物、ナフチ−ト、ステア
レート、オクトエート、カルボニル錯体、アセチルアセ
トナートなどがある。
ポキシ化触媒として知られているモリブデン、バナジウ
ムおよびチタンから選ばれる金属の化合物であり、これ
らの金属の酸化物、ハロゲン化物、ナフチ−ト、ステア
レート、オクトエート、カルボニル錯体、アセチルアセ
トナートなどがある。
具体的にこれらを例示すると、モリブデンの化合物とし
ては、モリブデン酸ナトリウム、酸化モリブデン、硫化
モリブデン、リンモリブデン酸、リンモリブデン酸ナト
リウム、酸化モリブデンアセチルアセトナート、モリブ
デンアセチルアセトナート、モリブデンヘキサカルボニ
ル、五塩化モリブデン、モリブデン酸アンモン、バラモ
リブデン酸アンモン、ケイモリブデン酸、ナフテン酸モ
リブデン、ステアリン酸モリブデン、オクチル酸モリブ
デンなどであり、バナジウムの化合物としてはバナジン
酸ナトリウム、酸化バナジウム、オキシ三塩化バナジウ
ム、酸化バナジウムアセチルアセトナートなどであり、
チタン化合物としては、三塩化チタン、酸化チタンなど
である。
ては、モリブデン酸ナトリウム、酸化モリブデン、硫化
モリブデン、リンモリブデン酸、リンモリブデン酸ナト
リウム、酸化モリブデンアセチルアセトナート、モリブ
デンアセチルアセトナート、モリブデンヘキサカルボニ
ル、五塩化モリブデン、モリブデン酸アンモン、バラモ
リブデン酸アンモン、ケイモリブデン酸、ナフテン酸モ
リブデン、ステアリン酸モリブデン、オクチル酸モリブ
デンなどであり、バナジウムの化合物としてはバナジン
酸ナトリウム、酸化バナジウム、オキシ三塩化バナジウ
ム、酸化バナジウムアセチルアセトナートなどであり、
チタン化合物としては、三塩化チタン、酸化チタンなど
である。
これらの中でもモリブデンの化合物が好ましく、特に有
機溶媒に可溶な酸化モリブデンアセチルアセトナート、
モリブデンヘキサカルボニル、ナフテン酸モリブデンな
どが特に好ましい。
機溶媒に可溶な酸化モリブデンアセチルアセトナート、
モリブデンヘキサカルボニル、ナフテン酸モリブデンな
どが特に好ましい。
エポキシ化触媒の使用量は、有機過酸化物１モルに対し
て０．００００１〜０．１倍モル、より好ましくは帆０
００１〜０．Ｏ１倍モルである。
て０．００００１〜０．１倍モル、より好ましくは帆０
００１〜０．Ｏ１倍モルである。
（ホウ素化合物）
ホウ素化合物としては、ホウ酸エステル、メタホウ酸エ
ステルが好ましい。ホウ酸エステルとしては、Ｂ （Ｏ
Ｒ’ ） ａの構造をもち、卯が炭素数１〜１０のアル
キル基またはアリール基であるものが好ましい。
ステルが好ましい。ホウ酸エステルとしては、Ｂ （Ｏ
Ｒ’ ） ａの構造をもち、卯が炭素数１〜１０のアル
キル基またはアリール基であるものが好ましい。
具体的には、ホウ酸トリメチルエステル、ホウ酸トリエ
チルエステル、ホウ酸トリプロピルエステル、ホウ酸ト
リブチルエステルもしくはホウ酸トリフェニルエステル
などである。
チルエステル、ホウ酸トリプロピルエステル、ホウ酸ト
リブチルエステルもしくはホウ酸トリフェニルエステル
などである。
メタホウ酸エステルとしては、
Ｒ２
Ｒ２０ＯＲ”
の構造をもち、Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキル基また
はアリール基が好ましい。
はアリール基が好ましい。
具体的には、シクロヘキシルメタボレートもしくハフェ
ニルメタボレートである。
ニルメタボレートである。
ホウ素化合物の使用量は特に制限はないが、エポキシ化
触媒１モルに対して１０〜１００倍モル、より好ましく
は３０〜８０倍モルである。
触媒１モルに対して１０〜１００倍モル、より好ましく
は３０〜８０倍モルである。
（スチレン類）
スチレン類としては、下式で表わされるものである。
Ｒ，８
（式中１１ Ｗおよび１は同じでも異なっていてもよく
、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１５
のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数
６〜１５のフェノキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲンおよ
びアミノ基を表わす）これらのスチレン類は、 （１）対応するエチルベンゼン類の脱水素反応、（２］
対応するアセトフェノン類の還元反応および脱水反
応、 などにより容易に一人手可能である。またスチレン類の
純度は、本反応に影響を及ぼさない範凹でよいが、８０
チ以上のものが好ましい。具体的にこれらを例示すると
、スチレン、メトキシスチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、イソブチルスチレン、ビニルフェノール
、３−クロロ−４−アリロキシスチレン、クロロスチレ
ン１．ブロモスチレン、ビニルビフェニル、Ｌ４，５−
） ’Ｊメトキシスチレン、フェノキシスチレンおよ
びジメチルアミノスチレンなどがあげられる。
、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１５
のアリール基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数
６〜１５のフェノキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲンおよ
びアミノ基を表わす）これらのスチレン類は、 （１）対応するエチルベンゼン類の脱水素反応、（２］
対応するアセトフェノン類の還元反応および脱水反
応、 などにより容易に一人手可能である。またスチレン類の
純度は、本反応に影響を及ぼさない範凹でよいが、８０
チ以上のものが好ましい。具体的にこれらを例示すると
、スチレン、メトキシスチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、イソブチルスチレン、ビニルフェノール
、３−クロロ−４−アリロキシスチレン、クロロスチレ
ン１．ブロモスチレン、ビニルビフェニル、Ｌ４，５−
） ’Ｊメトキシスチレン、フェノキシスチレンおよ
びジメチルアミノスチレンなどがあげられる。
（有機過酸化物）
有機過酸化物としては、Ｒ”が炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはアラルキル基である一般式Ｒ’ＯＯＨで表わ
される化合物が用いられる。
ル基またはアラルキル基である一般式Ｒ’ＯＯＨで表わ
される化合物が用いられる。
８体的には、エチルベンゼンノ・イドロバ−オキサイド
、キュメンハイドロパーオキサイド、メンタンハイドロ
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンモノハイドロ
パーオキサイド、ジイソプロビルベンゼンジハイドロパ
ーオキサイド、テトラリンハイドロパーオキサイド、シ
クロペンチルハイドロパーオキサイド、シクロヘキシル
ノ１イドロバーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイドなどがあげられる。
、キュメンハイドロパーオキサイド、メンタンハイドロ
パーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンモノハイドロ
パーオキサイド、ジイソプロビルベンゼンジハイドロパ
ーオキサイド、テトラリンハイドロパーオキサイド、シ
クロペンチルハイドロパーオキサイド、シクロヘキシル
ノ１イドロバーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイドなどがあげられる。
有機過酸化物は、高純度のままで用いてもよく、溶媒で
希釈したものを用いてもよい。有機過酸化物１モルに対
してスチレン類の使用量は１〜３０倍モル、好ましくは
１〜１０倍モルである。
希釈したものを用いてもよい。有機過酸化物１モルに対
してスチレン類の使用量は１〜３０倍モル、好ましくは
１〜１０倍モルである。
（上記以外の添加剤）
、本発明の方法においては、スチレン類と有機過酸化物
とを前記エポキシ化触媒及びホウ゛素化合物を製造する
ことができるが、この反応系には上記以外の添加剤とし
て館の様な化合物を、本発明の目的に悪影響を及埋さな
い□範囲で、例えばエポキシ化触媒１モルに対して５〜
５０倍モル、好ましくは１０〜４０倍モル添加すること
ができる。
とを前記エポキシ化触媒及びホウ゛素化合物を製造する
ことができるが、この反応系には上記以外の添加剤とし
て館の様な化合物を、本発明の目的に悪影響を及埋さな
い□範囲で、例えばエポキシ化触媒１モルに対して５〜
５０倍モル、好ましくは１０〜４０倍モル添加すること
ができる。
具体的に添加できる化合物としては、ブチルアミン、オ
クチルアミン、ノニルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、エチレンジアミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアニリン、ピリジンおよびピコリンなどの有機ア
ミン系化合物、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール
、ジｔ−ブチルハイドロキシトルエンなどのフェノール
系化合物、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、ニトロソベ
ンゼン、Ｎ−ニトロソジエチルアニリンなどの有機ニト
ロソ系化合物および酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸リチウム、炭酸水素ナトリウムおよびアセチルアセト
ナートナトリウム塩などのアルカリ金属塩などがあげら
れる。
クチルアミン、ノニルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、エチレンジアミン、アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアニリン、ピリジンおよびピコリンなどの有機ア
ミン系化合物、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール
、ジｔ−ブチルハイドロキシトルエンなどのフェノール
系化合物、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、ニトロソベ
ンゼン、Ｎ−ニトロソジエチルアニリンなどの有機ニト
ロソ系化合物および酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸リチウム、炭酸水素ナトリウムおよびアセチルアセト
ナートナトリウム塩などのアルカリ金属塩などがあげら
れる。
（反応）
本発明の方法は、無溶媒でも実施できるが有機過酸化物
の熱分解反応が発熱反応である丸め、暴走反応とスチレ
ンの重合反応の抑制に溶媒を使用するのが好ましい。
の熱分解反応が発熱反応である丸め、暴走反応とスチレ
ンの重合反応の抑制に溶媒を使用するのが好ましい。
□この溶媒としては、反応に不活性なものなら特瞥制限
はないが、−えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン
、キュメンなどの芳香族炭化水素、↑キサン、ヘプタン
、オクタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シ
クロドデカンなどの脂環族炭化水素が好ましい、溶媒の
使用量は、特に制限はないが、経済性、分離精製のしや
すさの点などから、有機過酸化物の濃度が反応液に対し
て５〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量−であ
る。
はないが、−えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン
、キュメンなどの芳香族炭化水素、↑キサン、ヘプタン
、オクタンなどの脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シ
クロドデカンなどの脂環族炭化水素が好ましい、溶媒の
使用量は、特に制限はないが、経済性、分離精製のしや
すさの点などから、有機過酸化物の濃度が反応液に対し
て５〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量−であ
る。
−レンオキシドのスチレンに対する高い選択率および有
機過酸化物の高い軟化率を達成するために１Ｖ、！： 間・〜３０分である。
機過酸化物の高い軟化率を達成するために１Ｖ、！： 間・〜３０分である。
本発明は、回分式および連続式のいずれの方法によるこ
とも可能である。発熱反応であるため、反応温度が高く
反応時間が短い条件を選ぶ場合は連続式の方が好ましい
。
とも可能である。発熱反応であるため、反応温度が高く
反応時間が短い条件を選ぶ場合は連続式の方が好ましい
。
この場合、上記反応時間は反応管を反応液が通過する時
間であられすものとする。液供給速度がＡｍ１１分の場
合、反応管の容積をＢｍｚとすれば、反応時間はＢ／Ａ
分である。
間であられすものとする。液供給速度がＡｍ１１分の場
合、反応管の容積をＢｍｚとすれば、反応時間はＢ／Ａ
分である。
本発明の方法による反応生成物は、スチレンオキサイド
類および使用した有機過酸化物に相当する水酸基を有す
る化合物である。たとえば、クメンハイドロパーオキサ
イドを用いた場合はクミルアルコール、エチルベンゼン
ハイドロパーオキサイドを用いた場合は１−フェニルエ
チルアルコール、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを
用いた場合はｔ−ブチルアルコールがスチレンオキシド
類と共にそれぞれ生成する。
類および使用した有機過酸化物に相当する水酸基を有す
る化合物である。たとえば、クメンハイドロパーオキサ
イドを用いた場合はクミルアルコール、エチルベンゼン
ハイドロパーオキサイドを用いた場合は１−フェニルエ
チルアルコール、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを
用いた場合はｔ−ブチルアルコールがスチレンオキシド
類と共にそれぞれ生成する。
上記クミルアルコール、１−フェニルエチルアルコール
およびｔ−ブチルアルコールはそれ自体有用であるが、
脱水して得られるα−メチルスチレン、スチレンおよび
インブチレンもまた有用な化合物である。
およびｔ−ブチルアルコールはそれ自体有用であるが、
脱水して得られるα−メチルスチレン、スチレンおよび
インブチレンもまた有用な化合物である。
これらの反応生成物は、蒸留により分離精製される。
実験例
次に実験例を示して本発明を更に詳細に説明するが、例
中の転化率及び選択率は、それぞれ次式に従って定義し
た。
中の転化率及び選択率は、それぞれ次式に従って定義し
た。
有機過酸化物転化率＠）
対スチレン類選択率（チ）
対有機過酸化物選択率部）
実施例１
温度計、攪拌機および還流冷却器を備えた内容積１００
ＣＣの三つ口平底フラスコに、酸化モリブデンアセチル
アセトナート０．００７ ｆ （０，０２ｍｍｏｌ）、
ホウ酸トリメチル０．１１７ｆ（１，１３ｍｍｏｌ）、
８１１クメンハイドロパーオキサイド４．４ｆ （２３
，５ｍｍｏｌ ）、スチレン４．７ｆ（４５，３ｍｍｏ
！ ）およびエチルベンゼン３５ＣＣを仕込ミ、窒素坏
囲気下、１２５℃で３０分間加熱攪拌した。
ＣＣの三つ口平底フラスコに、酸化モリブデンアセチル
アセトナート０．００７ ｆ （０，０２ｍｍｏｌ）、
ホウ酸トリメチル０．１１７ｆ（１，１３ｍｍｏｌ）、
８１１クメンハイドロパーオキサイド４．４ｆ （２３
，５ｍｍｏｌ ）、スチレン４．７ｆ（４５，３ｍｍｏ
！ ）およびエチルベンゼン３５ＣＣを仕込ミ、窒素坏
囲気下、１２５℃で３０分間加熱攪拌した。
反応終了後反応液を冷却し、ヨードメトリーによりクメ
ンハイドロパーオキサイドの軟化率を求め、未反応のス
チレンおよび反応生成物をガスクロマトグラフィーによ
り定量した。
ンハイドロパーオキサイドの軟化率を求め、未反応のス
チレンおよび反応生成物をガスクロマトグラフィーによ
り定量した。
その結果クメンハイドロパーオキサイドの軟化率ｄ９８
．０ ｑｂであり、スチレンオキシドの対スチレン選択
率Ｆ１１００％、対クメンハイドロパーオキサイド選択
率は７４．０１であった。
．０ ｑｂであり、スチレンオキシドの対スチレン選択
率Ｆ１１００％、対クメンハイドロパーオキサイド選択
率は７４．０１であった。
比較例１〜３
実施例１においてホウ素化合物を添加する代りに、表１
に示す添加物をそれぞれ用いた他は実施例１と同様に反
応を実施した。結果を表１に示す。
に示す添加物をそれぞれ用いた他は実施例１と同様に反
応を実施した。結果を表１に示す。
比較例４
酸化モリブデンアセチルアセトナートを用いなかったこ
と以外は、実施例１と同様に反応を実施した。クメンハ
イドロパーオキサイドの転化率は１０．８ ｆｉ、スチ
レンオキシドの対スチレン選択率１−ｉ６．９％、対ク
メンハイドロパーオキサイド選択率は１８．８チであっ
た。
と以外は、実施例１と同様に反応を実施した。クメンハ
イドロパーオキサイドの転化率は１０．８ ｆｉ、スチ
レンオキシドの対スチレン選択率１−ｉ６．９％、対ク
メンハイドロパーオキサイド選択率は１８．８チであっ
た。
実施例２〜４
実施例１において、反応時間を１０分間とし、ホウ酸ト
リメチルの代りに表２に示すホウ素化合物をそれぞれ用
いた他は、実施例１と同様に反応を行った。結果を表２
に示す。
リメチルの代りに表２に示すホウ素化合物をそれぞれ用
いた他は、実施例１と同様に反応を行った。結果を表２
に示す。
（以下余白）
実施例５
実施例１においてエチルベンゼンの量ヲ１４ａｃとし、
更に反応温度を１１５℃とした以外は実施例１と同様に
反応を実施した。
更に反応温度を１１５℃とした以外は実施例１と同様に
反応を実施した。
その結果、クメンハイドロパーオキサイドの転化率は９
５．０％、スチレンオキシドの対メチ９フ選択率はｉ
ｏ Ｏ％、対クメンハイドロパーオキサイド選択率は７
４．３１であった。
５．０％、スチレンオキシドの対メチ９フ選択率はｉ
ｏ Ｏ％、対クメンハイドロパーオキサイド選択率は７
４．３１であった。
実施例６
実施例５において酸化モリブデンアセチルアセトナート
の代９に、モリブデンナフチネートを使用した以外は実
施例５と同様に反応を実施した。
の代９に、モリブデンナフチネートを使用した以外は実
施例５と同様に反応を実施した。
その結果、クメンハイドロパーオキサイドの転化率は９
６．１％、スチレンオキシドの対スチレン選択率は９９
．３％、対クメンハイドロパーオキサイド選択率は７３
．８９６であった。
６．１％、スチレンオキシドの対スチレン選択率は９９
．３％、対クメンハイドロパーオキサイド選択率は７３
．８９６であった。
実施例７
実施例５においてクメンハイドロパーオキサイドの代す
忙、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドを用いた以
外は実施例５と同様に反応を実施した。
忙、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドを用いた以
外は実施例５と同様に反応を実施した。
その結果、エチルベンゼンハイドロパーオキサイドの転
化率は９ａ−ｔ＊ｓスチレンオキシドの対スチレン選択
率は１００５ｇ、対エチルベンゼン／１イドロバーオキ
サイド選択率は７４．１−であった。
化率は９ａ−ｔ＊ｓスチレンオキシドの対スチレン選択
率は１００５ｇ、対エチルベンゼン／１イドロバーオキ
サイド選択率は７４．１−であった。
実施例８
スチレン２．１３ ｍ ｍｏｌ ／ ｆ、 ８０ ’１
６クメンハイドロパーオキサイドｉ、ｉ ２ ｍ ｍｏ
ｌ ／ ｆ ％酸化モリブデンアセチルアセトナート１
．１２ Ｘ １０ ｍｍｏｌ／ｆおよびホウ酸トリメ
チｋ ６．２７ Ｘ １０ ｍｍｏｌ／ｌのキュメン
溶液を内径３．２ｍｓ、内容積２５ＣＣのガラス管に、
反応温度１１５℃、滞留時間１０分で流通させた。
６クメンハイドロパーオキサイドｉ、ｉ ２ ｍ ｍｏ
ｌ ／ ｆ ％酸化モリブデンアセチルアセトナート１
．１２ Ｘ １０ ｍｍｏｌ／ｆおよびホウ酸トリメ
チｋ ６．２７ Ｘ １０ ｍｍｏｌ／ｌのキュメン
溶液を内径３．２ｍｓ、内容積２５ＣＣのガラス管に、
反応温度１１５℃、滞留時間１０分で流通させた。
その結果、クメンハイドロパーオキサイドの転化率９７
．８ ％、スチレンオキシドの対スチレン選択率９ ｔ
、ｓ ％、対クメンハイドロパーオキサイド選択率８７
．９−であった。
．８ ％、スチレンオキシドの対スチレン選択率９ ｔ
、ｓ ％、対クメンハイドロパーオキサイド選択率８７
．９−であった。
実施例９
た以外は実施例２と同様に反応を実施した。その結果、
クメンハイドロパーオキサイドの転化率は９７．３ ％
、スチレンオキシドの対スチレン選択率はｔｏｏ％、対
クメンハイドロパーオキサイド選択率は７４．３％であ
った。
クメンハイドロパーオキサイドの転化率は９７．３ ％
、スチレンオキシドの対スチレン選択率はｔｏｏ％、対
クメンハイドロパーオキサイド選択率は７４．３％であ
った。
実施例１０
実施例２において、ホウ素化合物の他に更にノニルアミ
ン０．０５ ｆ （０，３８ｍｍｏｌ ）を添加した以
外は実施例２と同様に反応を実施した。その結果、クメ
ンハイドロパーオキサイドの転化率は９ Ｂ、３ ｓ、
スチレンオキシドの対スチレン選択率は１００％、対ク
メンハイドロパーオキサイド選択率＆ｉ７５．３チであ
った。
ン０．０５ ｆ （０，３８ｍｍｏｌ ）を添加した以
外は実施例２と同様に反応を実施した。その結果、クメ
ンハイドロパーオキサイドの転化率は９ Ｂ、３ ｓ、
スチレンオキシドの対スチレン選択率は１００％、対ク
メンハイドロパーオキサイド選択率＆ｉ７５．３チであ
った。
実施例１１
実施例２において、スチレンの代りに４−メチルスチレ
ン５．５ ｆ （４５，３ｍｍｏｌ ）を用いた以外は
実施例２と同様に反応を実施した。その結果、クメンハ
イドロパーオキサイドの転化率は、９８．７チであり、
４−メチルスチレンオキシドの対４−メチルスチレン選
択率は１ｏｏＬ対クメンハイドロパ一オキサイド選択率
は７６．３ ％であった。
ン５．５ ｆ （４５，３ｍｍｏｌ ）を用いた以外は
実施例２と同様に反応を実施した。その結果、クメンハ
イドロパーオキサイドの転化率は、９８．７チであり、
４−メチルスチレンオキシドの対４−メチルスチレン選
択率は１ｏｏＬ対クメンハイドロパ一オキサイド選択率
は７６．３ ％であった。
Claims (1)
- （１）スチレン類と有機過酸化物とを反応させてスチレ
ンオキシド類を製造する方法において、該反応をエポキ
シ化触媒及びホウ素化合物の存在下に行わせることを特
徴とするスチレンオキシド類の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12267184A JPS611678A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | スチレンオキシド類の製造法 |
| EP19850107431 EP0170836B1 (en) | 1984-06-14 | 1985-06-14 | Method for preparation of styrene oxides |
| DE8585107431T DE3568429D1 (en) | 1984-06-14 | 1985-06-14 | Method for preparation of styrene oxides |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12267184A JPS611678A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | スチレンオキシド類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS611678A true JPS611678A (ja) | 1986-01-07 |
| JPH0528232B2 JPH0528232B2 (ja) | 1993-04-23 |
Family
ID=14841754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12267184A Granted JPS611678A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | スチレンオキシド類の製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0170836B1 (ja) |
| JP (1) | JPS611678A (ja) |
| DE (1) | DE3568429D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001151764A (ja) * | 1999-11-19 | 2001-06-05 | Nof Corp | エポキシ化合物の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1589267A (zh) * | 2001-09-21 | 2005-03-02 | 住友化学工业株式会社 | 环氧丙烷的制造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL301649A (ja) * | 1962-12-31 | |||
| NL130301C (ja) * | 1965-06-01 | |||
| US3832363A (en) * | 1965-09-07 | 1974-08-27 | Shell Oil Co | Method of epoxidizing olefinic compounds using an oxyboron catalyst |
| CA967973A (en) * | 1970-04-20 | 1975-05-20 | The Dow Chemical Company | Epoxidation process |
| US3843694A (en) * | 1971-08-19 | 1974-10-22 | Petro Tex Chem Corp | Catalytic epoxidation of olefins |
-
1984
- 1984-06-14 JP JP12267184A patent/JPS611678A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-14 EP EP19850107431 patent/EP0170836B1/en not_active Expired
- 1985-06-14 DE DE8585107431T patent/DE3568429D1/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001151764A (ja) * | 1999-11-19 | 2001-06-05 | Nof Corp | エポキシ化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0170836B1 (en) | 1989-03-01 |
| EP0170836A1 (en) | 1986-02-12 |
| JPH0528232B2 (ja) | 1993-04-23 |
| DE3568429D1 (en) | 1989-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3953362A (en) | Molybdenum salt catalysts and methods of preparing them | |
| US3360585A (en) | Process for the co-production of isoprene and oxygenated compounds | |
| Ganesan et al. | Enolboration. 6. Dicyclohexyliodoborane, a Versatile Reagent for the Stereoselective Synthesis of Either Z or E Enolates from Representative Esters | |
| JP2916278B2 (ja) | ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの製造方法 | |
| US6127557A (en) | Method for producing silasequioxane metal complexes, novel silasesquioxane metal complexes and use thereof | |
| JPS60123507A (ja) | 有機ニツケル化合物、その製造及びオレフイン重合触媒としての使用 | |
| US4659829A (en) | Metal peroxide complexes, their manufacture and use for oxidizing hydrocarbons to alcohols and/or ketones | |
| JPS611678A (ja) | スチレンオキシド類の製造法 | |
| EP0181749A2 (en) | Molybdenum dioxo dialkyleneglycolates, a method of producing them and their use as catalysts in the epoxidation of olefins | |
| US5118822A (en) | Olefin epoxidation using a perrhenate catalyst and an organic hydroperoxide | |
| JPH01272538A (ja) | アルカンの接触酸化法 | |
| JP2527180B2 (ja) | スチレンオキシド類の製造方法 | |
| US4093636A (en) | Epoxidation of olefinic compounds | |
| US2870215A (en) | Disproportionation of organic sulfoxides | |
| JPS617265A (ja) | スチレンオキサイド類を製造する方法 | |
| US3506722A (en) | Di(hydroxymethyl)methyl-cyclopentanes | |
| JPS617264A (ja) | スチレンオキサイド類の製造方法 | |
| EP0037167B1 (en) | Manufacture of hydroperoxides | |
| GB1491635A (en) | Catalytic epoxidation process | |
| US4695669A (en) | Process for propylene dimerization | |
| JPS617263A (ja) | スチレンオキサイド類の製造法 | |
| US2495904A (en) | Production of aromatic keto alcohols | |
| JPS61268675A (ja) | スチレンオキシド類の製造方法 | |
| JPS61268676A (ja) | スチレンオキシド類の製造方法 | |
| JPH0545588B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |