JPS6117867B2

JPS6117867B2 -

Info

Publication number: JPS6117867B2
Application number: JP19313481A
Authority: JP
Inventors: Mamoru Akyama; Sadao Shigematsu; Tadashi Shibazaki
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1981-11-30
Filing date: 1981-11-30
Publication date: 1986-05-09
Also published as: JPS5893713A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、耐サンシヤインヘヤークラツク性及
び耐水性を改良した塗料用空乾性不飽和ポリエス
テル樹脂組成物（以下、単に空乾性不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物と略記する）に関するものであ
る。アリル基を含む不飽和ポリエステル樹脂塗料は
家具、内装材、家庭用品などの塗料として有用で
あるが、耐サンシヤインヘヤークラツク性及び耐
水性が劣るため屋外用途には使用できなかつた。
又屋外用途には機械的強度、可撓性の点でも改善
を図る必要があつた。本発明はこのような問題点を解決したものであ
る。本発明の空乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物
は、アリル基を酸成分１モルに対し0.05〜２モル
％含むアリル基含有不飽和ポリエステルにイソシ
アネート化合物を該ポリエステル中の水酸基の10
〜100モル％反応させて得られたウレタン変性ポ
リエステル(A)及び架橋性モノマー(B)よりなるもの
である。本発明の空乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物
は従来の空乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物に
比し次のようなすぐれた効果を奏する。 (1) 耐サンシヤインヘヤークラツク性が顕操著に
改善される。 (2) 耐水・耐アルカル性が向上する。 (3) 機械的性質（ヤング率、強度、伸度）が改善
され、可撓性が付与される。 (4) 空乾性が向上する。本発明においては予めアリル基含有不飽和ポリ
エステルにイソシアネート化合物を反応させてウ
レタン変性ポリエステルとしておくことが大切で
あり、使用時にウレタンアダクト体を加えて使用
する方法では、 (イ) 塗料の経時増粘及び湿度の影響が大きく、使
用上はなはだ不便であること。３液型（不飽和
ポリエステル・架橋性モノマー性の硬化触媒添
加液、助触媒添加液及びウレタンアダクト体液
の３液）であるため、場合によつては３タンク
ミキシングガンを使用する必要があること。 (ロ) 不飽和ポリエステルと架橋性モノマー（特に
スチレン）との架橋反応に比べてウレタン化反
応は遅いため、ウレタン化反応が不均一に傾
き、十分な物性効果が得られないこと。などの本質的な難点があり、所期の目的を達しえ
ない。本発明におけるアリル基含有不飽和ポリエステ
ルとは、アリル基含有多価アルコール、その
他の多価アルコール、不飽和多価カルボン酸、
及び必要に応じ飽和多価カルボン酸からなる組
成を有するものである。ここでのアリル基含有多価アルコールとして
は、たとえばペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロ
ールエタンジアリルエーテル、グリセリンジアリ
ルエーテルなどがあげられる。のその他の多価アルコールとしては、たとえ
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ビスフエノールジ
オキシプロピルエーテル、１，３−ブチレングリ
コール、２，３−ブチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、トリメチロールプロパン、グリ
セリンなどがあげられる。の不飽和多価カルボン酸としては、たとえば
無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、無水
イタコン酸、イタコン酸などがあげられる。の飽和多価カルボン酸としては、たとえば無
水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ヘツト酸、アジピン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸などがあげられる。なお上記各成分のほかに油、脂肪酸エステルな
どを少量含んでいてもよい。アリル基含有不飽和ポリエステル中のアリル基
の含有量は、酸成分１モルに対しアリル基0.05〜
２モル、好ましくは0.1〜1.5モルとなるようにす
べきであり、その量が0.05モル未満では十分な空
乾性が奏されず、一方２モルを越えても空乾性は
一定以上はあがらない上、コスト的に不利にな
る。かかるアリル基含有不飽和ポリエステルはイソ
シアネート化合物で変性される。イソシアネート
化合物としては、たとえばトリレンジイソシアネ
ート、ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート
など、或いはこれらのイソシアネート化合物とト
リメチロールプロパン、トリエチレングリコール
などとのアダクト体があげられる。イソシアネート化合物は上記アリル基含有不飽
和ポリエステル中の水酸基の10〜100モル％反応
するに足る量用いられる。10モル％未満では所期
の改善効果が十分には奏されない。かくして得られたウレタン変性ポリエステルＡ
は架橋性モノマーＢと混合して使用に供される。架橋性モノマーＢとしては、スチレン、ビニル
トルエン、モノクロロスチレン、ジアリルフタレ
ート、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、メタク
リル酸グリシジルをはじめ公知の不飽和ポリエス
テル用の架橋性モノマーがいずれも用いられる。本発明の組成物は、上記ウレタン変性ポリエス
テルＡ及び架橋性モノマーＢからなるが、その硬
化乾燥にあたつては触媒及び助剤が加えられ、そ
のほか必要に応じて充填剤、着色剤、レベリング
剤、垂れ防止剤、艶消剤、研削剤などを配合する
ことができる。次に例をあげて本発明の組成物をさらに説明す
る。例１撹拌棒、還流冷却器付きの２フラスコに、無
水マレイン酸483.6g、プロピレングリコール
328.3g、ジエチレングリコール457.7g、ペンタエ
リスリトールトリアリルエーテル315.9g、キシレ
ン47g及びハイドロキノン0.36gを仕込み、窒素ガ
スを吹き込みながら195℃で酸価15mgKOH／ｇと
なるまで反応させ、さらに150℃で減圧下に系内
のキシレン及び末反応のモノマーを除去し、酸価
10mgKOH／ｇとなるまで反応させた。かかる操
作によりアリル基を酸成分１モルに対し0.6モル
含むアリル基含有不飽和ポリエステルを得た。次に上記の反応物にトリレンジイソシアネート
215gを滴下して70℃で３時間反応させ、系の粘
度上昇に応じスチレン750gを加えて希釈しなが
ら反応を完結させ、上記アリル基含有不飽和ポリ
エステル中の水素基の50モル％が反応したウレタ
ン変性ポリエステルＡとスチレンＢとよりなる空
乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この組成物にオクテン酸コバルト0.5％及びメ
チルエチルケトンパーオキサイド1.0％を混合し
た後、スプレーガンを用いて紙貼り合板及び白エ
ナメル板上に塗布し、又別にアプリケーターを用
いてガラス板上に厚み300μの塗膜フイルムを形
成させた。空乾性及び塗膜物性を第１表に示す。対照例１例１と同様の装置により、無水マレイン酸
734.3g、プロピレングリコール284.8g、ジエチレ
ングリコール397.1g、ペンタエリスリトールトリ
アリルエーテル383.7g、キシレン54g及びハイド
ロキノン0.36gを仕込み、窒素ガスを吹き込みな
がら、195℃で酸価35mgKOH／ｇとなるまで反応
させ、さらに150℃で減圧下に系内のキシレン及
び未反応モノマーを除去し、酸価30mgKOH／ｇ
となるまで反応させた。上記反応物にスチレン750gを加えて樹脂組成
物を得、これを実施例１の場合と同様の方法で評
価した。結果を第１表に合せて示す。

【表】例２撹拌棒、還流冷却器付きの２フラスコに、無
水マレイン酸348.4g、テトラヒドロ無水フタル酸
180.1g、プロピレングリコール315.2g、ジエチレ
ングリコール439.6g、トリメチロールプロパンジ
アリルエーテル253.6g、キシレン47g及びハイド
ロキノン0.36gを仕込み、窒素ガスを吹き込みな
がら195℃で酸価15mgKOH／ｇとなるまで反応さ
せ、さらに150℃で減圧下に系内のキシレン及び
末反応のモノマーを除去し、酸価10mgKOH／ｇ
となるまで反応させた。かかる操作によりアリル
基を酸成分１モルに対し0.4モル含むアリル基含
有不飽和ポリエステルを得た。次に上記の反応物にイソホロンジイソシアネー
ト263.1gを滴下して70℃で３時間反応させ、系の
粘度上昇に応じスチレン750gを加えて希釈しな
がら反応を完結させ、上記アリル基含有不飽和ポ
リエステル中の水素基の50モル％が反応したウレ
タン変性ポリエステルＡとスチレンＢとよりなる
空乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。この組成物を実施例１の場合と同様の方法で評
価した。結果を第２表に示す。対照例２例２と同様の装置により、無水マレイン酸
581.7g、テトラヒドロ無水フタル酸225.6g、プロ
ピレングリコール282.0g、ジエチレングリコール
393.3g、トリメチロールジプロパンジアリルエー
テル317.6g、キシレン54g及びハイドロキノン
0.36gを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら195℃
で酸価35mgKOH／ｇとなるまで反応させ、さら
に150℃で減圧下に系内のキシレン及び未反応モ
ノマーを除去し、酸価30mgKOH／ｇとなるまで
反応させた。上記反応物にスチレン750gを加えて樹脂液を
得、これを実施例１の場合と同様の方法で評価し
た。結果を第２表に合せて示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１アリル基を酸成分１モルに対し0.05〜２モル
含むアリル基含有不飽和ポリエステルにイソシア
ネート化合物を該ポリエステル中の水酸基の10〜
100モル％反応させて得られたウレタン変性ポリ
エステル(A)及び架橋モノマー(B)よりなる塗料用空
乾性不飽和ポリエステル樹脂組成物。