JPS61180736A - ３−ブロモベンズアルデヒドの製造方法 - Google Patents
３−ブロモベンズアルデヒドの製造方法Info
- Publication number
- JPS61180736A JPS61180736A JP60285372A JP28537285A JPS61180736A JP S61180736 A JPS61180736 A JP S61180736A JP 60285372 A JP60285372 A JP 60285372A JP 28537285 A JP28537285 A JP 28537285A JP S61180736 A JPS61180736 A JP S61180736A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzaldehyde
- aluminum chloride
- chloride
- dibromomethane
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 3-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=CC(C=O)=C1 SUISZCALMBHJQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 26
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N bromine monochloride Chemical compound BrCl CODNYICXDISAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- -1 1°2-dichloroethane Chemical compound 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000896 Dyera costulata Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDOPHXWIAZIXPR-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=O NDOPHXWIAZIXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOQXIWFBQSVDPP-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzaldehyde Chemical compound FC1=CC=C(C=O)C=C1 UOQXIWFBQSVDPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
- C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、３−ブロモベンズアルデヒド類に関するもの
であり、特にそれらの製造方法に関する。
であり、特にそれらの製造方法に関する。
米国特許第４，０３６，８８７号（５ｈｅｌｄｏｎ：ｅ
ｔａ１ニジエルトン等）に開示されているように、３−
プロモベンズアルデヒドは、殺虫剤の先駆物質として有
用なものであり、塩化アルミニウム及び、ベンツアルデ
ヒドのモルあたり、１４０４０−５Ｏ０のクロールアル
カン−ジクロロメタン、１゜２−ジクロロエタン、或い
はクロロホルムのような−の存在下、ベンズアルデヒド
を塩化臭素と反応させることにより製造される。この方
法は、３−ブロモベンズアルデヒドの合成についての他
の既知の技術よりも有利であるが、また不利な点もある
。特にジェルトン等の方法は、５％もの多くの３−りロ
ロ誘導体の生成に導き、このためこの方法の効果を低減
させ、製品の単離をより困難とする。またジェルトン等
の好ましい溶媒である１、２ジクロールエタンの使用は
、１．２−ジブロモエタンの生成に導き、このものは、
痕跡量でも好ましくない有毒物質であり、またこれの生
成は、製品の単離及び廃水処理を複雑にする。
ｔａ１ニジエルトン等）に開示されているように、３−
プロモベンズアルデヒドは、殺虫剤の先駆物質として有
用なものであり、塩化アルミニウム及び、ベンツアルデ
ヒドのモルあたり、１４０４０−５Ｏ０のクロールアル
カン−ジクロロメタン、１゜２−ジクロロエタン、或い
はクロロホルムのような−の存在下、ベンズアルデヒド
を塩化臭素と反応させることにより製造される。この方
法は、３−ブロモベンズアルデヒドの合成についての他
の既知の技術よりも有利であるが、また不利な点もある
。特にジェルトン等の方法は、５％もの多くの３−りロ
ロ誘導体の生成に導き、このためこの方法の効果を低減
させ、製品の単離をより困難とする。またジェルトン等
の好ましい溶媒である１、２ジクロールエタンの使用は
、１．２−ジブロモエタンの生成に導き、このものは、
痕跡量でも好ましくない有毒物質であり、またこれの生
成は、製品の単離及び廃水処理を複雑にする。
本発明の目的は、３−ブロモベンズアルデヒド類の新し
い製造方法を提供することである。
い製造方法を提供することである。
他の目的は、有効且つ、商業的に魅力あるような製法を
提供することである。
提供することである。
それ以外の別の目的は、１．２−ジブロモエタンを生ぜ
ず、且つ３−クロロ誘導体の無視できる量しか生成しな
い製法を提供することである。
ず、且つ３−クロロ誘導体の無視できる量しか生成しな
い製法を提供することである。
これら及びその他の目的はベンズアルデヒドを、塩化ア
ルミニウム及び少量のジブロモメタンの存在下、塩化臭
素と反応させることにより成就される。
ルミニウム及び少量のジブロモメタンの存在下、塩化臭
素と反応させることにより成就される。
本発明の実施に有用なベンズアルデヒド類は、３−の位
置が空いており、２−０４−及び（或いは）５−位置が
場合によりフルオロ、クロロ、ターシャリ−ブチル、フ
ェニル、フェノキシ等のような不活性置換基を持ってい
る、ベンズアルデヒド類である。好ましいベンズアルデ
ヒド類は、ベンズアルデヒド自体及び４−フルオロベン
ズアルデヒドである。
置が空いており、２−０４−及び（或いは）５−位置が
場合によりフルオロ、クロロ、ターシャリ−ブチル、フ
ェニル、フェノキシ等のような不活性置換基を持ってい
る、ベンズアルデヒド類である。好ましいベンズアルデ
ヒド類は、ベンズアルデヒド自体及び４−フルオロベン
ズアルデヒドである。
反応溶媒の性状及び使用量の他は本発明の方法は、ジェ
ルトン等の方法に非常に類似している。
ルトン等の方法に非常に類似している。
以上のことから次のことが好ましい：
（１） １．１−２．２モル割合の塩化アルミニウム
及び９口のジブロモメタン、特に、塩化アルミニウムの
１モルあたり０．３−０．９モルのジブロモメタンの存
在下、ベンズアルデヒドの１モル割合を０．９−１．２
モル割合の塩化臭素と反応させること、 （り 実買上無水条件、及びジェルトン等の温度のよう
に、１００℃以下であるが、ジェルトン等の温度と違っ
て、好ましくは４０−９５’Ｃ１より好ましくは、５０
−７０℃範囲での温度を使用すること、 （３） ベンズアルデヒド及び塩化アルミニウムのジ
ブロモメタン・スラリー（少くとも、その大部分はジェ
ルトン等により述べられているように、ベンズアルデヒ
ドと塩化アルミニウムとの錯体である）に塩化臭素を徐
々に添加することにより、諸反応剤を一緒にすること、 （４）副産物の塩化水素は生成と同時に本質的に除去す
ること、 （５） 反応が事実上完了するまで例えば塩化臭素の
添加を通じて、またそのあと約１時間、反応温度を維持
すること、そして （６） 生成物は、常套技術で単離すること。
及び９口のジブロモメタン、特に、塩化アルミニウムの
１モルあたり０．３−０．９モルのジブロモメタンの存
在下、ベンズアルデヒドの１モル割合を０．９−１．２
モル割合の塩化臭素と反応させること、 （り 実買上無水条件、及びジェルトン等の温度のよう
に、１００℃以下であるが、ジェルトン等の温度と違っ
て、好ましくは４０−９５’Ｃ１より好ましくは、５０
−７０℃範囲での温度を使用すること、 （３） ベンズアルデヒド及び塩化アルミニウムのジ
ブロモメタン・スラリー（少くとも、その大部分はジェ
ルトン等により述べられているように、ベンズアルデヒ
ドと塩化アルミニウムとの錯体である）に塩化臭素を徐
々に添加することにより、諸反応剤を一緒にすること、 （４）副産物の塩化水素は生成と同時に本質的に除去す
ること、 （５） 反応が事実上完了するまで例えば塩化臭素の
添加を通じて、またそのあと約１時間、反応温度を維持
すること、そして （６） 生成物は、常套技術で単離すること。
ジブロモメタンの特定量の使用は、本□方法を、高収率
で、かつ１．２−ジブロモエタンの生成が無いか、また
は３−クロロ誘導体の無視できる優より多くはない高純
度で３−ブロモベンズアルデヒドを製゛造する効率的か
つ商業的に魅力ある方法にする。これらの好ましい結果
の達成は、（ηジェルトン等は、彼等の゛方法のための
反応媒質は反応剤に対する溶媒であるべきであることを
示しているが、（２）’ジブロモメタンは、反応剤が、
相互に溶は合う媒質ではないので、特に驚くべきことで
ある。
で、かつ１．２−ジブロモエタンの生成が無いか、また
は３−クロロ誘導体の無視できる優より多くはない高純
度で３−ブロモベンズアルデヒドを製゛造する効率的か
つ商業的に魅力ある方法にする。これらの好ましい結果
の達成は、（ηジェルトン等は、彼等の゛方法のための
反応媒質は反応剤に対する溶媒であるべきであることを
示しているが、（２）’ジブロモメタンは、反応剤が、
相互に溶は合う媒質ではないので、特に驚くべきことで
ある。
次の実施例は、本発明を例示説明するために与えられて
いるが、本発明の限定として意図されるものではない。
いるが、本発明の限定として意図されるものではない。
Ｋ適１
０．８モルの割合のジブロモメタンと、１．３モルの割
合の無水塩化アルミニウムを適当な反応容器に仕こむ。
合の無水塩化アルミニウムを適当な反応容器に仕こむ。
この得られたスラリーに、１モルの割□合のベンズアル
デヒドを攪拌下、１時間にわたり、４０−５０℃で添加
する。
デヒドを攪拌下、１時間にわたり、４０−５０℃で添加
する。
ベンズアルデヒドの添加が完了したのち、１モルの割合
の塩化臭素を連続的攪拌下、ポット温度を５０−７０℃
に保ちながら、４−５時間にわたり添ハＵする。更に１
時間６０−７０℃で攪拌を続ける。反応物を稀塩酸の入
っているフラスコに移し、有機物を分離し、次いで溶媒
を蒸溜により回収する。本方法は、３−ブロモベンズア
ルデヒドの生成で終るが、このものは真空蒸留により、
８５％の収率（９９％以上の純度）で単離される。
の塩化臭素を連続的攪拌下、ポット温度を５０−７０℃
に保ちながら、４−５時間にわたり添ハＵする。更に１
時間６０−７０℃で攪拌を続ける。反応物を稀塩酸の入
っているフラスコに移し、有機物を分離し、次いで溶媒
を蒸溜により回収する。本方法は、３−ブロモベンズア
ルデヒドの生成で終るが、このものは真空蒸留により、
８５％の収率（９９％以上の純度）で単離される。
本発明の精神、及び範囲から離れることなしに、上述の
生成物及び方法に多くの変化をなしうることは明らかで
ある。
生成物及び方法に多くの変化をなしうることは明らかで
ある。
Claims (5)
- （１）３−の位置が空いているベンズアルデヒドを塩化
アルミニウムの存在下、塩化臭素と反応させることによ
る３−ブロモベンズアルデヒドの製造方法において、上
記の方法が塩化アルミニウムの１モルあたり、０．３−
０．９モルのジブロモメタンの存在下、反応を行なうこ
とを含むことを特徴とする上記方法。 - （２）１モルの割合のベンズアルデヒドを１．１−２．
２モルの割合の塩化アルミニウムの存在下、４０−９５
℃の温度範囲で、０．９−１．２モルの割合の塩化臭素
と反応させる上記第１項に記載の方法。 - （３）温度が５０−７０℃の範囲である上記第２項に記
載の方法。 - （４）１モルの割合のベンズアルデヒドを、１．１−２
．２モルの割合の塩化アルミニウム及び塩化アルミニウ
ム１モルあたり０．３−０．９モルのジブロモメタンの
存在下、実質上無水の条件で、４０−９５℃の範囲の温
度で、３−ブロモベンズアルデヒドを生成するように０
．９−１．２モルの割合の塩化臭素と反応させること、
及び反応混合物の成分は、ベンズアルデヒド及び塩化ア
ルミニウムのジブロモメタン・スラリーに塩化臭素を徐
々に添加することにより一緒にされることを含む上記第
１項に記載の方法。 - （５）温度は、５０−７０℃の範囲である上記第４項に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/683,027 US4585898A (en) | 1984-12-18 | 1984-12-18 | Preparation of substituted benzaldehydes |
| US683027 | 1984-12-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61180736A true JPS61180736A (ja) | 1986-08-13 |
Family
ID=24742267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60285372A Pending JPS61180736A (ja) | 1984-12-18 | 1985-12-18 | ３−ブロモベンズアルデヒドの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4585898A (ja) |
| EP (1) | EP0195166B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61180736A (ja) |
| AT (1) | ATE67476T1 (ja) |
| DE (1) | DE3584157D1 (ja) |
| IL (1) | IL77289A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456637A (en) * | 1987-08-25 | 1989-03-03 | Toso Yuki Kagaku Kk | Production of 3-bromobenzaldehyde |
| JP3585277B2 (ja) * | 1994-12-05 | 2004-11-04 | 本州化学工業株式会社 | スチレン誘導体の製造方法 |
| CN1067370C (zh) * | 1997-06-06 | 2001-06-20 | 中国石化金陵石油化工公司 | 一种合成对溴苯甲醛的方法 |
| US6455739B1 (en) | 2001-09-07 | 2002-09-24 | Albemarle Corporation | Production of 4-fluorobenzaldehyde |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51143639A (en) * | 1975-06-02 | 1976-12-10 | Shell Int Research | Process for preparing 33 bromobenzaldehyde |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1535333A (en) * | 1975-06-02 | 1978-12-13 | Shell Int Research | Process for the preparation of 3-bromo-benzaldehyde |
| JPS5837287B2 (ja) * | 1975-12-19 | 1983-08-15 | 藤沢薬品工業株式会社 | メタ−クロロベンズアルデヒドノセイゾウホウホウ |
| DE3136561A1 (de) * | 1981-09-15 | 1983-03-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von para-substituierten 3-brombenzaldehyden |
-
1984
- 1984-12-18 US US06/683,027 patent/US4585898A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-12-10 IL IL77289A patent/IL77289A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-12-13 DE DE8585309102T patent/DE3584157D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-13 AT AT85309102T patent/ATE67476T1/de active
- 1985-12-13 EP EP85309102A patent/EP0195166B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-18 JP JP60285372A patent/JPS61180736A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51143639A (en) * | 1975-06-02 | 1976-12-10 | Shell Int Research | Process for preparing 33 bromobenzaldehyde |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0195166B1 (en) | 1991-09-18 |
| US4585898A (en) | 1986-04-29 |
| EP0195166A2 (en) | 1986-09-24 |
| EP0195166A3 (en) | 1988-01-27 |
| IL77289A (en) | 1988-11-30 |
| ATE67476T1 (de) | 1991-10-15 |
| DE3584157D1 (de) | 1991-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0195166B1 (en) | Preparation of substituted benzaldehydes | |
| JPS6113466B2 (ja) | ||
| JPS6185350A (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| JPH0115497B2 (ja) | ||
| JPS59225151A (ja) | １，２−ジフエニル−１−〔４−（２−ジメチルアミノエトキシ）フエニル〕−１−ブテンのＥ異性体をタモキシフエンＨＣｌに転化させる方法 | |
| JPS62198637A (ja) | １，１，３−トリクロルアセトンの製造方法 | |
| JP2792639B2 (ja) | 不斉ニトロアルドール反応用触媒 | |
| JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| JPH0366298B2 (ja) | ||
| JPS6026395B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
| KR910003635B1 (ko) | 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드 유도체의 제조방법 | |
| JPS5838261A (ja) | 新規な１，３−二置換イミダゾ−ル誘導体及びその製造方法 | |
| JPS62167754A (ja) | シアノメチルチオ酢酸類化合物の製造方法 | |
| JP2893474B2 (ja) | ５―アミノ―２―クロロ―４―フルオロチオフェノールの製造法およびその中間化合物 | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| JP2526413B2 (ja) | アルキレンジフェニルジスルホニルフルオライドおよびその合成方法 | |
| JPH072690B2 (ja) | ３−メチル−４−ニトロフエノ−ルの製造方法 | |
| JP2964160B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸の単離方法及びその中間体の製造方法 | |
| JP2590436B2 (ja) | ジフェニルジスルホニルフルオライドの合成方法 | |
| JPH02282345A (ja) | ２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| JPH0148251B2 (ja) | ||
| JPS6141907B2 (ja) | ||
| JPS6318924B2 (ja) | ||
| JPS5929052B2 (ja) | トリケトン水加物の製法 | |
| JPH0611718B2 (ja) | 芳香族フツ素化合物の製造方法 |