JPS6118942B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6118942B2 JPS6118942B2 JP56196556A JP19655681A JPS6118942B2 JP S6118942 B2 JPS6118942 B2 JP S6118942B2 JP 56196556 A JP56196556 A JP 56196556A JP 19655681 A JP19655681 A JP 19655681A JP S6118942 B2 JPS6118942 B2 JP S6118942B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- hydrazide
- deterioration
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Description
本発明は防蟻性組成物に係り、特に電線、ケー
ブルに使用するのに好適な防蟻性組成物に関する
ものである。 ナフテン酸金属塩は殺菌力があり、また、微生
物や昆虫等に対して効力をもつていることは古く
から知られており、ナフテン酸金属塩をプラスチ
ツク等に混入して白蟻等の防蟻剤とすることが検
討されている。しかし、ほとんどの高分子化合物
は、銅、コバルト、マンガン等の重金属あるいは
遷移金属類の存在や接触下で劣化現象を起すこと
がよく知られている。このような劣化現象は、純
炭化水素オレフイン重合体において顕著であり、
ポリプロピレンの場合は特に顕著に認められる。 一般にこのような劣化現象は金属害劣化あるい
は金属促進劣化と呼ばれており、甚しい場合には
重合体の崩解に至る極めてはげしい劣化現象を呈
する。 ナフテン酸金属塩といえどもその例外ではなく
これを添加することによつて高分子化合物に著し
い劣化をもたらす。このように、ナフテン酸金属
塩の卓越した防蟻性が認められていつも、これを
高分子化合物に添加すると劣化現象を生じてしま
うので、長期寿命の点で多用できない場合が多か
つた。特に、電線、ケーブルのように高温の雰囲
気や地中埋設の場合のような湿気の高い雰囲気中
で使用される場合は、その劣化の進行が著しくな
り、長期間安定した性能を維持することができな
くなるという問題を生ずる。 本発明は上記に鑑みてなされたもので、その目
的とするところは、良好な防蟻性を有し、しか
も、母材である高分子化合物を劣化させることが
少ない防蟻性組成物を題供することにある。 本発明の特徴は、高分子化合物にナフテン酸金
属塩とヒドラジン化合物よりなる金属害劣化防止
剤とを加えてなる防蟻性組成物とした点にある。 ここに、高分子化合物とは、ナフテン酸金属塩
によつて金属害劣化を受ける高分子化合物であれ
ばすべて含まれ、具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、エチレン−プロビレン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−２−オレフイン共重合体、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩
化ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト−塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリエチレン−塩化ビニル共重合体、天然
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、クロロス
ルホン化ポリエチレン、スチレン−ブタジエン等
がある。 ナフテン酸金属塩としては、ナフテン酸とコバ
ルト、カルシウム、銅、スズ、マンガン、亜鉛、
鉄、バリウム等との化合物がある。ナフテン酸金
属塩の添加量は、防蟻性の点で、少なくとも高分
子化合物100重合部に対して0.5重合部は必要であ
り、上限値は特に規制する必要はないが、加工
性、価格、電気および物理的諸特性の点から10重
合％以下であることが望ましい。 ヒドラジン化合物よりなる金属害劣化防止剤と
しては特に制限するものでなく、金属害劣化防止
能をもつヒドラジン化合物であればよい具体的に
は、例えば、蓚酸ビス（２−フエノキシプロピオ
ニルヒドラジツド）、蓚酸ビス（フエノキシアセ
チルヒドラジツド）、蓚酸ビス（プロピオニルヒ
ドラジツド）、蓚酸ビス（シクロヘキサンカルボ
ニルヒドラジツド）、蓚酸ビス（ベンゾイルヒド
ラジツド）、コハク酸ビス（α−フエノキシプロ
ピオニルヒドラジツド）、コハク酸ビス（フエノ
キシアセチルヒドラジツド）、コハク酸ビス（α
−２−メチルフエノキシプロピオニルヒドラジツ
ド）、コハク酸ビス（アセチルヒドラジツド）、ア
ジピン酸ビス（フエノキシアセチルヒトラジツ
ド）、アジピン酸ビス（β−フエノキシプロピオ
ニルヒドラジツド）、アジピン酸ビス（α−フエ
ノキシブチロイルヒドラジツド）、アジピン酸ビ
ス（プロピオニルヒドラジツド）、セバシン酸ビ
ス（ベンゾイルヒドラジツド）、セバシン酸ビス
（β−ナフトイルヒドラジツド）、テレフタル酸ビ
ス（γ−フエノキシブチロイルヒドラジツド）、
テレフタル酸ビス（フエノキシアセチルヒドラジ
ツド）、テレフタル酸ビス（エチルヘキサノイル
ヒドラジツド）、テレフタル酸ビス（ステアロイ
ルヒドラジツド）、テレフタル酸ビス（トリデカ
ノイルヒドラジツド）、イソフタル酸ビス（フエ
ノキシアセチルヒドラジツド）、イソフタル酸ビ
ス（β−フエノキシプロピオニルヒドラジツ
ド）、イソフタル酸ビス（ペラルゴニルヒドラジ
ツド）、イソフタル酸ビス（シカロヘキサンカル
ボニルヒドラジツド）などがある。 これら金属害劣化防止剤の好適な配合量は、高
分子化合物100重量部に対して0.05〜５重量部で
ある。0.05重量部以下では、金属害劣化防止効果
の点で不十分であり、逆に５重量部以下では、効
果が飽和する効果を示し、無駄となる。 高分子化合物中にこれら金属害劣化防止剤とと
もに一般の酸化防止剤、安定剤、老化防止剤等を
添加すると、その効果が増大することが多い。 酸化防止剤、老化防止剤としては、高分子化合
物に合致したものを選択することが必要であり、
例えば、フエノール、アミン、ケトン−アミン反
応生成物からなる各種の酸化防止剤、老化防止剤
を使用する。また、鉛系安定剤等の無機酸塩類や
金属石けん、有機スズ化合物、金属石けんの複合
体等の安定剤も使用してもよい。 なお、必要に応じて、可そ剤、滑剤、着色剤、
油剤、充てん剤等を加えてもよいことはいうまで
もない。 次に、本発明の防蟻性組成物の具体的実施例に
ついて説明する。 実施例 １ ポリエチレン〔密度0.921、メルトインデツク
ス1.0ｇ／10mm（荷重2160ｇ、190℃）〕100重量
部、ナフテン酸銅（銅含有量10％）３重量部、蓚
酸ビス（２−フエノキシプロピオニルヒドラジツ
ド）0.2重量部、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン0.2重量部より
なる組成物。 実施例 ２ エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル量
28％）100重量部、ナフテン酸亜鉛（亜鉛含有量
６％）２重量部、アジピン酸ビス（α−フエノキ
シブチロイルヒドラジツド）0.3重量部、４−
4′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフ
エノール）0.2重量部よりなる組成物。 実施例 ３ 塩素化ポリエチレン−塩化ビニルグラフト共重
合体（塩化ビニル量50％）100重量部、ナフテン
酸鉛５重量部、イソフタル酸ビス（ペラルゴニル
ヒドラジツド）１重量部、三塩基性硫酸鉛５重量
部、ステアリン酸１重量部よりなる組成物。 実施例 ４ 熱可塑性ポリウレタン（日本ライヒポールド社
製パンデツクスＴ−5333）100重量部、ナフテン
酸コバルト２重量部、テレフタル酸ビス（フエノ
キシアセチルヒドラジツド）0.5重量部よりなる
組成物。 次に比較のための参考例について述べる。 参考例 １ ポリエチレン（密度0.921、メルトインデツク
ス1.0ｇ／10mm）100重量部、ナフテン酸銅（銅含
有量10％）３重部、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン0.2重量部
よりなる組成物。 参考例 ２ 塩化ビニル樹脂（重合度1300）100重量部、
DOP50重量部、三塩基性硫酸鉛５重量部、ステ
アリン酸バリウム１重量部、ナフテン酸マンガン
３重量部よりなる組成物。 上記した実施例１〜４および参考例１，２に示
す組成物の安定性を調べた結果を第１表に示す。
ブルに使用するのに好適な防蟻性組成物に関する
ものである。 ナフテン酸金属塩は殺菌力があり、また、微生
物や昆虫等に対して効力をもつていることは古く
から知られており、ナフテン酸金属塩をプラスチ
ツク等に混入して白蟻等の防蟻剤とすることが検
討されている。しかし、ほとんどの高分子化合物
は、銅、コバルト、マンガン等の重金属あるいは
遷移金属類の存在や接触下で劣化現象を起すこと
がよく知られている。このような劣化現象は、純
炭化水素オレフイン重合体において顕著であり、
ポリプロピレンの場合は特に顕著に認められる。 一般にこのような劣化現象は金属害劣化あるい
は金属促進劣化と呼ばれており、甚しい場合には
重合体の崩解に至る極めてはげしい劣化現象を呈
する。 ナフテン酸金属塩といえどもその例外ではなく
これを添加することによつて高分子化合物に著し
い劣化をもたらす。このように、ナフテン酸金属
塩の卓越した防蟻性が認められていつも、これを
高分子化合物に添加すると劣化現象を生じてしま
うので、長期寿命の点で多用できない場合が多か
つた。特に、電線、ケーブルのように高温の雰囲
気や地中埋設の場合のような湿気の高い雰囲気中
で使用される場合は、その劣化の進行が著しくな
り、長期間安定した性能を維持することができな
くなるという問題を生ずる。 本発明は上記に鑑みてなされたもので、その目
的とするところは、良好な防蟻性を有し、しか
も、母材である高分子化合物を劣化させることが
少ない防蟻性組成物を題供することにある。 本発明の特徴は、高分子化合物にナフテン酸金
属塩とヒドラジン化合物よりなる金属害劣化防止
剤とを加えてなる防蟻性組成物とした点にある。 ここに、高分子化合物とは、ナフテン酸金属塩
によつて金属害劣化を受ける高分子化合物であれ
ばすべて含まれ、具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、エチレン−プロビレン共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−２−オレフイン共重合体、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩
化ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレー
ト−塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリエチレン−塩化ビニル共重合体、天然
ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、クロロス
ルホン化ポリエチレン、スチレン−ブタジエン等
がある。 ナフテン酸金属塩としては、ナフテン酸とコバ
ルト、カルシウム、銅、スズ、マンガン、亜鉛、
鉄、バリウム等との化合物がある。ナフテン酸金
属塩の添加量は、防蟻性の点で、少なくとも高分
子化合物100重合部に対して0.5重合部は必要であ
り、上限値は特に規制する必要はないが、加工
性、価格、電気および物理的諸特性の点から10重
合％以下であることが望ましい。 ヒドラジン化合物よりなる金属害劣化防止剤と
しては特に制限するものでなく、金属害劣化防止
能をもつヒドラジン化合物であればよい具体的に
は、例えば、蓚酸ビス（２−フエノキシプロピオ
ニルヒドラジツド）、蓚酸ビス（フエノキシアセ
チルヒドラジツド）、蓚酸ビス（プロピオニルヒ
ドラジツド）、蓚酸ビス（シクロヘキサンカルボ
ニルヒドラジツド）、蓚酸ビス（ベンゾイルヒド
ラジツド）、コハク酸ビス（α−フエノキシプロ
ピオニルヒドラジツド）、コハク酸ビス（フエノ
キシアセチルヒドラジツド）、コハク酸ビス（α
−２−メチルフエノキシプロピオニルヒドラジツ
ド）、コハク酸ビス（アセチルヒドラジツド）、ア
ジピン酸ビス（フエノキシアセチルヒトラジツ
ド）、アジピン酸ビス（β−フエノキシプロピオ
ニルヒドラジツド）、アジピン酸ビス（α−フエ
ノキシブチロイルヒドラジツド）、アジピン酸ビ
ス（プロピオニルヒドラジツド）、セバシン酸ビ
ス（ベンゾイルヒドラジツド）、セバシン酸ビス
（β−ナフトイルヒドラジツド）、テレフタル酸ビ
ス（γ−フエノキシブチロイルヒドラジツド）、
テレフタル酸ビス（フエノキシアセチルヒドラジ
ツド）、テレフタル酸ビス（エチルヘキサノイル
ヒドラジツド）、テレフタル酸ビス（ステアロイ
ルヒドラジツド）、テレフタル酸ビス（トリデカ
ノイルヒドラジツド）、イソフタル酸ビス（フエ
ノキシアセチルヒドラジツド）、イソフタル酸ビ
ス（β−フエノキシプロピオニルヒドラジツ
ド）、イソフタル酸ビス（ペラルゴニルヒドラジ
ツド）、イソフタル酸ビス（シカロヘキサンカル
ボニルヒドラジツド）などがある。 これら金属害劣化防止剤の好適な配合量は、高
分子化合物100重量部に対して0.05〜５重量部で
ある。0.05重量部以下では、金属害劣化防止効果
の点で不十分であり、逆に５重量部以下では、効
果が飽和する効果を示し、無駄となる。 高分子化合物中にこれら金属害劣化防止剤とと
もに一般の酸化防止剤、安定剤、老化防止剤等を
添加すると、その効果が増大することが多い。 酸化防止剤、老化防止剤としては、高分子化合
物に合致したものを選択することが必要であり、
例えば、フエノール、アミン、ケトン−アミン反
応生成物からなる各種の酸化防止剤、老化防止剤
を使用する。また、鉛系安定剤等の無機酸塩類や
金属石けん、有機スズ化合物、金属石けんの複合
体等の安定剤も使用してもよい。 なお、必要に応じて、可そ剤、滑剤、着色剤、
油剤、充てん剤等を加えてもよいことはいうまで
もない。 次に、本発明の防蟻性組成物の具体的実施例に
ついて説明する。 実施例 １ ポリエチレン〔密度0.921、メルトインデツク
ス1.0ｇ／10mm（荷重2160ｇ、190℃）〕100重量
部、ナフテン酸銅（銅含有量10％）３重量部、蓚
酸ビス（２−フエノキシプロピオニルヒドラジツ
ド）0.2重量部、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン0.2重量部より
なる組成物。 実施例 ２ エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル量
28％）100重量部、ナフテン酸亜鉛（亜鉛含有量
６％）２重量部、アジピン酸ビス（α−フエノキ
シブチロイルヒドラジツド）0.3重量部、４−
4′−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフ
エノール）0.2重量部よりなる組成物。 実施例 ３ 塩素化ポリエチレン−塩化ビニルグラフト共重
合体（塩化ビニル量50％）100重量部、ナフテン
酸鉛５重量部、イソフタル酸ビス（ペラルゴニル
ヒドラジツド）１重量部、三塩基性硫酸鉛５重量
部、ステアリン酸１重量部よりなる組成物。 実施例 ４ 熱可塑性ポリウレタン（日本ライヒポールド社
製パンデツクスＴ−5333）100重量部、ナフテン
酸コバルト２重量部、テレフタル酸ビス（フエノ
キシアセチルヒドラジツド）0.5重量部よりなる
組成物。 次に比較のための参考例について述べる。 参考例 １ ポリエチレン（密度0.921、メルトインデツク
ス1.0ｇ／10mm）100重量部、ナフテン酸銅（銅含
有量10％）３重部、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン0.2重量部
よりなる組成物。 参考例 ２ 塩化ビニル樹脂（重合度1300）100重量部、
DOP50重量部、三塩基性硫酸鉛５重量部、ステ
アリン酸バリウム１重量部、ナフテン酸マンガン
３重量部よりなる組成物。 上記した実施例１〜４および参考例１，２に示
す組成物の安定性を調べた結果を第１表に示す。
【表】
ただし、安定性試験は、厚さ１mmのシートをア
ルミニウム皿に入れ、170℃のオーブン中に放置
し、各５個のシートについて試験し、そのうち３
枚のシートに劣化が現れるまでの時間を測定し
た。劣化の判定は、シートの縁部や小部分に褐色
または黒色の斑点が発生するかあるいは全体の色
が褐色または黒褐色に変化するかによつて判定し
た。第１表の結果からわかるように、本発明の実
施例によれば、参考例に比例して安定性が良好で
あることがわかる。 なお、防蟻性については、ナフテン酸金属塩を
0.5重量部以上添加してあるので、従来と変りは
ない。 なお、本発明に係る防蟻性組成物は、電線、ケ
ーブルの絶縁体あるいは保護被覆として使用され
る。この場合、絶縁体あるいは保護被覆全体が本
発明に係る防蟻性組成物であつてもよいが、最外
層の一部であつてもよい。ただし、その層の厚さ
は0.2mm以上であることが望ましい。 以上説明したように、本発明によれば、良好な
防蟻性を有し、しかも、母材である高分子化合物
を劣化させることが少なく、電線、ケーブル用の
絶縁体あるいは保護被覆として好適であるという
効果がある。
ルミニウム皿に入れ、170℃のオーブン中に放置
し、各５個のシートについて試験し、そのうち３
枚のシートに劣化が現れるまでの時間を測定し
た。劣化の判定は、シートの縁部や小部分に褐色
または黒色の斑点が発生するかあるいは全体の色
が褐色または黒褐色に変化するかによつて判定し
た。第１表の結果からわかるように、本発明の実
施例によれば、参考例に比例して安定性が良好で
あることがわかる。 なお、防蟻性については、ナフテン酸金属塩を
0.5重量部以上添加してあるので、従来と変りは
ない。 なお、本発明に係る防蟻性組成物は、電線、ケ
ーブルの絶縁体あるいは保護被覆として使用され
る。この場合、絶縁体あるいは保護被覆全体が本
発明に係る防蟻性組成物であつてもよいが、最外
層の一部であつてもよい。ただし、その層の厚さ
は0.2mm以上であることが望ましい。 以上説明したように、本発明によれば、良好な
防蟻性を有し、しかも、母材である高分子化合物
を劣化させることが少なく、電線、ケーブル用の
絶縁体あるいは保護被覆として好適であるという
効果がある。
Claims (1)
- １ 高分子化合物にナラテン酸金属塩とヒドラジ
ン化合物よりなる金属害劣化防止剤とを加えてな
ることを特徴とする防蟻性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56196556A JPS5898343A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 防蟻性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56196556A JPS5898343A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 防蟻性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898343A JPS5898343A (ja) | 1983-06-11 |
| JPS6118942B2 true JPS6118942B2 (ja) | 1986-05-15 |
Family
ID=16359693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56196556A Granted JPS5898343A (ja) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | 防蟻性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5898343A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3542931B2 (ja) * | 1998-09-08 | 2004-07-14 | 雅夫 鬼澤 | イソプレン・イソブチレンゴムの架橋方法およびその方法によって架橋して得られるゴム製品 |
| US9045615B2 (en) * | 2011-08-24 | 2015-06-02 | Fina Technology, Inc. | Metal carboxylate additives for thermoplastics |
-
1981
- 1981-12-07 JP JP56196556A patent/JPS5898343A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5898343A (ja) | 1983-06-11 |
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