JPS61190565A - ニトロ−２，アミノ−４，ヒドロキシ−６アニリン，その製造方法および染毛組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なニトロ−２，アミノ−４，ヒドロキシア
ルキル−６アニリン、その製造方法およびケラチン質特
に人体の毛髪の染色におけるその使用に関する。

酸化染色の場合、直接毛髪を染色するためにもしくは補
助的な反射色を毛髪に与えるために、ベンゼン系のニト
ロ誘導体を使用できることは周知である。ともに直接染
色および酸化染色において、窒素原子が一置換もしくは
二置換されているニトロバラフェニレンジアミンの使用
がすでに推奨されている。

残念ながら、ニトロパラフェニレンジアミンは悪天候お
よび洗浄に対する安定性が不十分であることが一般に確
認されている。本出願人は従って、悪天候および洗浄に
対する安定性がより良い新規なニトロ染料を研究してき
ており、その結果式（）： （式中、Ｘは炭素原子２から６ｇＡをもつ分枝鎖もしく
は非分枝鎖アルキレン基を表わし、これら炭素原子の一
つは場合によっては一つもしくはいくつかのヒドロキシ
ル基によって置換されていてよく； Ｒ１およびＲ２は互いに独立に、水素原子、アルキル基
、モノ−もしくはポリヒドロキシアルキルまたはアミノ
アルキル基を表わし、このアミノアルキル基のアミン官
能基はアルキル基またはモノ−もしくはポリヒドロキシ
アルキル基によって一置換もしくは二置換されていてよ
く、窒素原子もまた複素環の一部をなしてよく、アルキ
ル基は１ないし４個の炭素原子を含み：かつＲ′は水素
原子もしくはＣ−０４のアルキル基を表わす）の新規な
化合物を見出した。

本発明は従って、上記に示す式（Ｉ）の新規なニトロ−
２，アミノ−４，ヒトＯキシアルキル−６アニリンおよ
びその化粧品として許容可能な塩を目的とする。

望ましい基Ｘとして、エチレン、プロピレン、ジメチル
−１，１エチレン、ジメチル−１，２１チレンおよびト
リメチル−１，１，２エチレン基をあげることができる
。

本発明に従うとき特に好ましい基Ｒ１およびＲ２として
、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、β−ヒドロキ
シエチル、γ−ヒドロキシエチル、β、γ−ジヒドＯキ
シプロピル、アミノエチル、β−ジエチルアミノエチル
基をあげることができる。

本発明に従う望ましい基Ｒ′は水素およびメチル基であ
る。

本発明に従う望ましい式（Ｉ）の化合物は以下のとおり
である： （ジアミノ−２，５，ニトロ−３）フェニル−２エタノ
ール−１； （ジアミノ−２，５，ニド０−３）フェニル−１プロパ
ノール−２； ［アミノ−２，（β−とドロキシエチル）アミノ−５，
ニドロー３］フエニルー１プロパノール−２： およびこれらの塩。

本発明は式（Ｉ）の化合物の製造方法も同様に目的とす
る。

・本発明に従う式（Ｉ）のニトロ−２，アミノ−４、ヒ
ドロキシアルキル−６アニリンは、下記の式（ＩＶ）の
複素環化合物にアンモニア水溶液を反応させ、次いで得
られる式（１）のジニトロ−２，４，ヒドロキシアルキ
ル−６アニリンの選択的還元を行ない式（ＩＦ）のニト
ロ−２，アミノ−４、ヒドロキシアルキル−６アニリン
を得、次いで場合によってはこれをアルキル化、ヒドロ
キシアルキル化もしくはアミノアルキル化といった従来
的な化学プロセスにかけ式（Ｉ）の最終的化合物を得る
ことからなる方法によって製造される。

本方法を図式的に示すと以下のごとくなる：ただしＲ′
およびＸは上記したのと同じ意味をもつ。

この方法によって式（ＩＩ）もしくは（Ｉ）の最終的化
合物を良好な収率で得ることができる。

式（ｒＶ）の複素環化合物に対するアンモニアの反応は
２０から１２０℃の温度で、場合によっては加圧下で、
そして場合によっては水、アルコール、グリコールもし
くはグリコール　エーテルのような極性のプロトン性溶
媒またはフォルムアミド、ジメチルフォルムアミド、ジ
オキサン、テトラヒドロフランのような極性の非プロト
ン性溶媒の存在下で実施される。

式（ｉｌｌ）の化合物の選択的還元は、アルコール、水
および濃塩酸のような鉱酸の存在下で、触媒としてＰｄ
／Ｃを用いてシクロヘキセンの水素を化合物（１）に転
移することによって実施される。

式（ＩＦ）の化合物は、２０ないし９０℃の範囲の温度
下で、Ｐｄ／Ｃのような水素化触媒およびＨ（Ｉ、ＨＳ
０４もしくはＨ３ＰＯ４のような鉱酸の水°溶液の存在
で水素を導入することによって、Ｃ−０５アルコールの
ような極性溶媒中で化合物■を選択的に還元することに
より同様に得ることができる。この方法はフランス特許
第１．３０３．２１５号中に記載されている。

式（［Ｖ）の化合物は式（Ｖ） （×およびＲ′は上記に示したのと同じ意味をもつ）の
化合物のニトロ化によって得られる。

式（Ｖ）の化合物は既知のものである。

ニトロ化はＡｎｎ、　Ｃｈｉｔの第４巻＜１９４９年）
５０５ないし５４７ページのＧ、シャトリュス（（ＩＡ
置ＵＳ）ノ方法に従って３０から３５℃の温度で式（Ｖ
）の化合物を発煙硝酸に添加することにより、もしくは
ＪＡＣ３８０巻（１９５８年）４７１１ないし４７１４
ページのシャルル（Ｃｈａｒｌｅｓ　）　Ｄ、　ヒュー
ル（ＨＵＲＤ）　、０ステイスロー　ダウベン：ｌ　（
ＲＯ３ｔＶＳｌａＷ　ＤＯＷＢＥＩＩＫＯ）の方法に従
って約５℃において式（Ｖ）の化合物を硫酸と硝酸との
混合物（ｍ＆ｌａｕｇｅ　５ｕｌｆｏｎｉｔｒｉｑｕｅ
　）に添加することにより実施する。ジニトロ化化合物
（ＩＶ）は反応媒体を水で稀釈することにより単離する
。

Ｘがエチレン、プロピレン、ジメチル−１，１エチレン
、ジメチル−１，２エチレンもしくはトリメチル−１，
１，２エチレンである式（ＩＶ）の化合物は既知のもの
である。

式（Ｉｆ）の化合物から式（Ｉ）の最終的化合物を得る
ために用いる従来的なアルキル化、ヒトＯキシアルキル
化もしくはアミノアルキル化方法は、例えば、本出願人
のフランス特許 第２，３４８．９１１号、第２，４９７．６６２号およ
び第２，４９２，３７０号に記載の方法もしくは他の従
来的な方法によってよい。

本発明は上記の式（Ｉ）のニトロ−２，アミノ−４，ヒ
ドロキシアルキル−６アニリンを含有する、ケラチン質
せんい特に人体の毛髪のための染色組成物“、およびこ
の染色組成物を用いる、ケラチン質せんい特に人体の毛
髪の染色方法もまた目的とする。

本発明の染色組成物は、式（Ｉ）に相当する化合物を少
くとも一つもしくはこの化合物の化粧品として許容でき
る塩の一つを溶媒媒体中に含有し、またケラチン質せん
いの直接染色のためにもしくはこのせんいの酸化染色の
ために用いられることができ、後者の場合式（Ｉ）の化
合物は、酸化染料の前駆体の酸化による発色によって得
られる基体色（ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ　ｄｅ　ｂａｓｅ
）に対して補助的な反射色を与える。

この染色組成物はその全重量に基きｏ、ｏｏｉから５重
量％、望ましくは０．０５から２重量％の割合で本発明
の化合物を含む。

溶媒媒体は一般に水からなる化粧品用ベヒクルであるの
が望ましいが、水中に十分に可溶性でない化合物を溶解
化するための有機溶媒を組成物中に添加することも同様
に可能である。これらの溶媒として、エタノールおよび
イソプロパノールのような低級アルコール、ベンジルア
ルコールのような芳香族アルコール、グリセロール、グ
リコールもしくはグリコールエーテル例えばブトキシ−
２エタノールもしくはエトキシ−２エタノール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコールのような多価アル
コール、モノメチルエーテルおよびジエチレングリコー
ルのモノエチルエーテル同じくまたこれらと似た化合物
およびこれらの混合物をあげることができる。これらの
溶媒は組成物の全重量に基き１から７５重量％、特に５
ないし５０重量％の割合で存在するのが好ましい。

染色組成物は陽イオン、陰イオン、非イオン性、両性の
界面活性剤もしくはこれらの混合物を含有することがで
きる。これらの界面活性剤は組成物の全重量に基いて０
．５から５５重量％、望ましくは４から４０重置％の割
合で本発明の組成物中に存在する。

染色組成物はアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース、カルボキ゛ジメチルセ
ルロ−ス の誘導体および特にアクＩＪル酸の誘導体のごとく濃稠
機能をもつ各種の重合体のうちから選択される化合物に
よって濃稠化されるのが望ましい。ベントナイトのよう
な鉱物性の濃稠剤を用いることも同様に可能である。こ
れらの濃稠化剤は組成物の全重量に基き０．５から１０
重量％、特に０、５ないし２重量％の割合で存在するの
が望ましい。

本発明の組成物は毛髪用の染色組成物中に通常用いられ
る種々の補助剤、特に浸透剤、分散剤、金属イオン封鎖
剤、フィルム形成剤、緩−ＩＩ液および香料をまた含有
してよい。

本組成物は、液体、クリーム、ゲルもしくは毛髪の染色
を行うのに適当な他の形のごとく種々の形態をとること
ができる。この池水組成物は推進剤の存在下でエアロゾ
ル容器内に包装することができる。

この染色組成物のｐＨは３から１１．５、望ましくは５
から１１．５であってよい。アンモニア水、炭酸ナトリ
ウム、カリウム、もしくはアンモニウム、水酸化ナトリ
ウムもしくはカリウム、アルカノールアミン例えばばモ
ノ、ジ、もしくはトリエタノールアミン、アミノ−２メ
チル−２プロパノール−１、アミノ−゛２メチルー２プ
ロパンジオールー１．３、アルキルアミン例えばエチル
アミンもしくはトリエチルアミンのようなアルカリ性化
剤によりまたは燐酸、塩酸、酒石酸、酢酸、乳酸もしく
はくえん酸のような酸性化剤により所望のＤｌｌ値に調
整する。

本組成物を毛髪の直接染色方法に用いるべき場合は、組
成物は本発明の化合物に加えて、例えばテトラ−アミノ
−１，４，５，８アントラキノン、インドフェノール、
インドアニリンのようなアゾもしくはアントラキノン染
料のような他の直接染料および式（Ｉ）の化合物とは異
なるベンゼン系列のニトロ化染料を含有してよい。

式（Ｉ）の染料以外の直接染料の濃度は、組成物の全重
量に対して０．００１から５重量％であってよい。

直接染色による染色方法において使用する場合、本組成
物を５から５０分間の範囲で変化する放置時開にわたっ
てケラチン質せんいに適用し、次いでせんいをすすぎ洗
いし、場合によってはシャンプー洗浄し、改めてすすぎ
洗いしかつ乾燥する。

本発明の組成物は、毛髪に薄い色もしくは反射色を与え
るのと同時にセットのもちをよくするためのセット用の
毛髪ローションの形で用いられてもよい。この場合、本
組成物は少くとも一つの化粧品用樹脂を含有する水性、
アルコール性もしくは水−アルコール性溶液の形をとり
、また本組成物は、予め洗浄しかつすすぎ洗いした湿っ
た毛髪に適用され、毛髪は場合によってはカールされ次
いで乾燥される。

セットローション中に用いられる化粧品用樹脂は特に、
ポリビニルビニルピロリドン、りＯトン酸−ビニルアセ
テート共重合体、ビニルピロリドン−ビニルアセテート
共重合体、無水マレイン酸−ブチルビニルエーテル共重
合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体
向じくまたこの種の組成物中で通常用いられる他のあら
ゆる陽イオン、陰イオン、非イオン性もしくは両性の重
合体であってよい。これらの化粧品用樹脂は組成物の全
重量に基いて０．５から４重量％、望ましくは１から３
重量％の割合で本発明の組成物中に含入される。

本発明の組成物が酸化剤による発色を伴う酸化染色を行
う場合、本発明の式（Ｉ）の化合物は最終的な染色に対
して反射色を与える目的で実質的に用いられる。

この場合、本組成物はＸ（Ｉ）の少くとも一つのニトロ
化染料および場合によっては他の直接染料とともに酸化
染色用の前駆体を含む。

本組成物は例えばパラフェニレンジアミン類、例えばパ
ラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、クロ
ロ−２パラフエニレンジアミン、ジメチル−２，６パラ
フエニレンジアミン、ジメチル−２，６メトキシー３パ
ラフエニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）バ
ラフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス＝（β−とドロキ
シエチル）バラフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−（エチル
。

カルバミルメチル）アミノ−４アニリン、同じくこれら
の塩を含有してよい。

本組成物はまたパラアミノフェノール類、例えばパラア
ミノフェノール、Ｎ−メチルパラアミノフェノール、ク
ロロ−２−アミノ−４フエノール、クロロ−３アミノ−
４フエノール、メチル−２アミノ−４フエノールおよび
これらの塩を同様に含有してよい。

本組成物はオルトアミノフェノールを同様に含有してよ
い。

本組成物はまた複素環式誘導体、例えばジアミノ−２，
５ピリジン、アミノ−７ベンゾ本発明の組成物は酸化染
料の前駆体とともに、当該技術において周知のカップラ
ーを含有してよい。

カップラーとして特に、メタジフェノール、メタアミノ
フェノールおよびこれらの塩、メタフェニレンジアミン
およびその塩、メタアシルアミノフェノール、メタウレ
イドフェノール、メタカルバルコキシアミノフェノール
をあげることができる。

本発明の組成物中で使用できる他のカップラーとして、
α−ナフトール、活性メチレン基をもつカップラー例え
ばジケトン化合物、およびピラゾロンならびにピリジン
からおよびベンゾモルフォリンから誘導される複素環式
カップラーをあげることができる。

本組成物は酸化染料の前駆体に加えて、組成物の全重量
に対して０．０５から３重量％の割合で存在する還元剤
を含有する。

酸化染料の前駆体は、組成物の全重量を基準として０．
００１から５重量％、望ましくは０．０３から２重量％
の濃度で本発明の組成物中で用いられてよい。カップラ
ーも同様に、０．００１から５重量％、望ましくは０．
０１５から２重量％の割合で存在する。酸化染色用の組
成物のｐＨは７から１１．５であるのが望ましく、上記
したアル゛カリ性化剤によって調整される。

酸化剤による発色を用いる、ケラチン質せんい特に人体
の毛髪の染色の方法は、本発明の染料と染料前駆体とを
ともに含有する染色組成物を毛髪に適用することからな
る。この場合、発色は空気中の酸素の存在下でゆっくり
と行なわれるが、過酸化水素、尿素パーオキシドおよび
過塩のうちから最もしばしば選択される化学的発色剤を
用いるのが望ましい。特に２０倍の過酸化水素溶液が用
いられる。

酸化剤とともに本組成物をケラチン質せんいに適用の後
、１０から５０分間、望ましくは１５から３０分間放置
し、その後ケラチン質せんいをすすぎ洗いし、場合によ
ってはシャンプー洗浄し、改めてすすぎ洗いしかつ乾燥
する。

以下の例は本発明を例解するものであるが、何ら限定的
なものではない。

２０％のアンモニア水３５０ｍとフォルムアミド２２０
ｍとの中に、Ａｎｎ、　Ｃｈｉｉ＋　　（１２）　４巻
（１９４９年）５０５〜５４７ページのシャトリュの方
法に従ってつくったジヒドＯ−２．３．ジニト０−５．
７ペンゾフラン０．１７モル（３５，７ｇ＞を懸濁させ
る。

１１０℃で８時間加熱後、２０％のアンモニア水１００
ｄを添加する。４時間加熱を続ける。反応媒体の冷却に
よって所期の生成物が沈澱する。

液切り、中性になるまで氷水で洗浄しそして真　１空下
で乾燥後、融点１５１℃の生成物０．１３モル（３０，
３Ｆ）を得、これをジオキサンから再結晶する。

生成物の分析により以下の結果を得る：分析値　　　Ｃ
３Ｈ０Ｎ３０５　実際値％　　　　としての計算値 Ｃ４２，２９４２，２４ １−１３，９９３，９１ Ｎ　　　　　　　　ｉ８．５０　　　１８．６００　　
　　　　　３５．２１　　　３５．１４第２段階 濃塩酸３５Ｉｌｌとシクロヘキセン６４Ｍ１とを加えた
純エタノール２９ｏＭｌ中Ｐｄ／Ｃ１５，７ｇの１０％
懸濁液に（アミノ−２，ジニトロ−３，５）フェニル−
２エタノール−１を０．１４１モル（３２９）添加する
。還流下で１時開４５分加熱の後、触媒を除去するため
に反応媒体を熱時濾過する。濾液を真空下で乾燥するま
で蒸発し、乾燥抽出物を純エタノールで洗浄の後、水中
に加熱下で溶解する。冷却により所期の生成物である赤
色結晶を得、これを液切りの後、メチルセロソルブから
再結晶する。乾燥の後、生成物は１９０℃で融解する。

Ｃ３Ｈ１１Ｎ３０３として計算される分子量：過塩素酸
による酢酸中での電位差測定により得られる分子１：１
９９．５ 得られた生成物の分析値は以下のごとくである：分析値
　　０８Ｈ１１Ｎ３Ｎ３　　実際値％　　　としての計
算値 Ｃ４８，７２４８，８８ Ｈ５，６２５，６７ Ｎ　　　　　　　２１．３］　　　　２１．３３０　　
　　　　２４．３４　　　　２４．６０製造例２ 第１段階 ２０％のアンモニア水１．１１およびメチルセロソルブ
６００ｍ１！中にＪ、Ａ、Ｃ，３，８０巻（１９５８年
）４７１１〜４７１４ページに所載の方法に従ってつく
られるジヒドロ−２，３，ジニトロ−５゜７、メチル−
２ベンゾフラン０．３９モル（８８９）を懸濁する。７
０℃で１８時間加熱の後、反応媒体を冷却する。生成す
る沈澱を液切りし、中性になるまで水中で再度洗い（ｒ
ｅｅ＠ｒｊａｔａＱｅ）　、引続いて真空下で乾燥の後
、ジオキサン１７０ａｄ！から再結晶する。真空下での
乾燥の後、所期の生成物０．３０モル＜７２９＞を得る
。この生成物は１７７℃で融解する。

分析により以下の結果を得た： 分析値　　ＣＨＮＯ実際値 ％　　　としての計算値 Ｃ４４，８１４４，８７ Ｈ４，６０４，６２ Ｎ　　　　　　　１７．４２　　　　１７．４５Ｑ　　
　　　　　３３．１７　　　　３３．０８濃塩酸１２．
５−およびシクロヘキセン２３ｍが加えられた純メタノ
ール１００ｄ中のＰｄ／Ｃ５，６ｇの１０％懸濁液に、
（アミノ−２，ジニト０−３．５）フェニル−１プロパ
ノール−２を０．０５モル（１２，０５９）添加する。

還流下で３時間加熱の後、触媒を除去するために反応媒
体を熱Ｂｉ盲過する。濾液を乾燥するまで蒸発し、抽出
物をエタノール／エチルエーテル混合物中で再度洗い、
次いで最少量の水中に加熱下で溶解する。塩酸塩を移動
するために２０％アンモニア水１５ａｌ！を添加する。

所期の生成物が沈澱する。液切り、水洗および９６°エ
タノールからの再結晶の侵、生成物は１６８℃で融解す
る。

Ｃ０Ｈ１３Ｎ３０３として計算される分子量：過塩素酸
による酢酸中での電位差測定により得られる分子量：２
１０ 得られる生成物の分析により以下の結果が得られる： 分析値　　ＣＨＮＯ実際値 ％　　　としての計算値 Ｃ５１，１７５１，３］ Ｈ６，２０６，２１ Ｎ　　　　　　　１９．９０　　　　２０．０３０　　
　　　　２２．７３　　　　２２．６６製造例３ の製造 第１段階 メートの製造 水２２ａ！を加えたジオキサン５９ｄ中に、製造　　　
１例２において得た（ジアミノ−２，５，ニトロ−３）
フェニル−１プロパノール−２を０．０７モル（１４，
８９＞溶解する。炭酸カリウム０．０３８５モル（５，
３ｇ）を添加する。９０　　　　’℃に昇温し、次いで
β−りＯロエチル　クロロフオーミエート０．０７７モ
ル（１１ｆＪ）を撹拌下で少量ずつ添加する。添加終了
後、反応混合物を水と氷との混合物４００９中に注ぐ。

所期の生成物が沈澱する。液切りおよび真空下での乾燥
の後、所期の生成物２１．８９を得る。この生成物は１
１５℃で融解する。

１１且Ｉ Ｎ−（（アミノ−４，β−ヒト０キシプロピル−１５、
ニド０−３）フェニル　オキサルリドンの　　　　・造 β−クロロエチル〔（アミノ−４，β−ヒドロヤシプロ
ピル−５，ニトロ−３）フェニル〕カルベメート０．０
５６モル（１７，８９）を９６゜？ルコール１０７−中
に懸濁する。温度を１０℃こ保ちつつナトリウムメチレ
ートの３０％溶液１２Ｍ１を少量ずつ流し込む。液切り
および水中で４度洗った後、所期の生成物０．０４１モ
ル（１１，６ｇ）を得る。

１１３段階 ９６°アルコ一ル４６Ｍ１中に、Ｎ−（（アミノ−４，
β−ヒドロキシプロピル−５，ニド０−３）フェニル）
オキサゾリドン０．０４１モル（１１，５９）を導入す
る。８５℃まで昇温しか）ＩＯＮのソーダ８．２−を少
量づつ流し込む。

征し込みの後１５分間加熱する。濾過の後、濾液賢乾燥
するまで蒸発し、次いで水４０ａｅで残留物賢回収する
。所期の生成物が結晶する。水から再結晶の後、生成物
は１３０℃で融解する。

Ｃ１１Ｈ１□Ｎ３０４として計算される分子ｆｆ１＝過
塩素酸による酢酸中での電位差測定により得られる分子
量：２５６ 得られる生成物の分析により以下の結果を得る：分析値
　　Ｃ１１Ｈ１７Ｎ３０４　　実際値％　　　としての
計算値 Ｃ５１，２５５１，８０ Ｈ６，７１６，７０ 鳳ユ 以下の染色組成物をつくる： （ジアミノ−２，５，ニトロ−３） フェニル−２・、エタノール−１０，５４ｇブトキシ−
２エタノール　　　　　　　　　ｉｓｇセロサイズ（Ｃ
ＥＬＬＯ３ＩＺＥ　）　Ｗ　Ｐ　Ｏ３２９モノエタノー
ルアミンの２０％水溶液　　　１ｇ水　　　　　　　　
　　全体を１００ｇとする量ｐＨ−９，８ この混合物を３０℃で毛髪に１５分間適用するとシャン
プーおよびすすぎ洗いの−、毛髪は下記のように染色さ
れる： 白色に脱色した毛髪に対しては７．５Ｒ５／１０、その
ままでは９０％白い毛髪に対しては７．５Ｒ５，５／６
、これらの色はマンセル表記によって表わされている。

鼠ユ 以下の染色組成物をつくる： （ジアミノ−２，５，ニトロ−３） フェニル−１プロパノール−２　　　　０．３９ブトキ
シ−２エタノール　　　　　　　　　１０９９６°アル
コール　　　　　　　　　　　　　５ｇセロサイズＷＰ
０３　　　　　　　　　　　　２ｇアンモニウムラウリ
ルフェート５ｇ 水　　　　　　　　　　　全体を１００９とする量ＥＩ
Ｈ−６，９ この混合物を２８℃で毛髪に２０分間適用するとシャン
プーおよびすすぎ洗いの後、毛髪は下記のように染色さ
れる： 白色に脱色した毛髪に対しては８Ｒ５／１０、そのまま
では９０％白い毛髪に対しては７．５Ｒ５，５／６、こ
れらの色はマンセル表記によって表わされている。

匠ｌ 下記の染色組成物をつくる： 〔アミノ−２，（β−ヒトＯキシエチル）アミノ−５，
ニトロ−３〕フェニル−１プロパノール−２　　　　　
　　　　　　０．７ｇ９６′″アルコール　　　　　　
　　　　　　１０ｇアルフォール（＾”０Ｌ）Ｃ１６／
１８　　　　　　８９ラネツト（Ｌａｎｅｔｔｅ　）　
Ｅろう　　　　　　　ｏ、ｓｇ’ｔｚ　ミュＡｔＶ）Ｌ
ｔ　（ＣＥＨＵＬＳＯＬ）　Ｂ　　　　　　　　１ｇオ
レインジェタノールアミド　　　　　　１．５ｇ５％ア
ンモニア水　　　　１）Ｈ−９，９に十分な量水　　　
　　　　　　　　全体を１００９とする量この混合物を
毛髪に２８°で１０分間適用すると、シャンプーおよび
すすぎ洗いの後、毛髪を下記のように染色される： 白色に脱色された毛髪に対しては７．５ＲＰ４／９、そ
のままでは９０℃白い毛髪に対しては７．５ＲＰ５．５
／４、これらの色はマンセル表記によって表わされてい
る。

以下の染色組成物をつくる： （ジアミノ−２，５，ニトロ−３） フェニル−１プロパノール−２　　　　０．１６　ｇア
ミノ−２，ニド０−３トルエン　　　０．０９５　ｇニ
トロ−３，γ−ヒトＯキシプロピル アミノー４アニリン　　　　　　　　　　０．１２　ｇ
テトラアミノ−１，４，５，８ アントラキノン （ミクロ分数されたブルーサファイア シバセット）　　　　　　　　　　　　　０．１２　ｇ
ｏ　−−ｙ　ミｔ’　（ＬＡＵＲＡＨＩＤＥ　）　　　
　　　　　　１．５ｇラウリンＨ１９ セロサイズＷＰＯ３５９ モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　２ｇ水　
　　　　　　　　　　全体を１００ｇとする最ＤＨ−９
，５ この混合物をそのままでは９０％白い毛髪に２８℃で２
０分間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの俊、
毛髪は銅ブロンド色に染色される。

λ５ 下記の染色組成物をつくる： （ジアミノ−２，５，ニトロ−３） フェニル−２エタノール−１０，２９ アミノ−２，ニトロ−３フエノール　　０．１５　ｇニ
トロ−３、メチルアミノ−４、 Ｎ−（β−アミノエチル）アニリン　　０．０８　ｇ９
６″″アルコール　　　　　　　　　　　　１０ｇロー
ランド　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇラウリン
ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇセロサ
イズＷＰＯ３５９ モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　２ｇ水　
　　　　　　　　　　全体を・１００ｇとする量ｐＨ＝
９．７ この混合物を２８℃で２５分間、白色に脱色された毛髪
に適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪
は銅赤色に染色される。

例６ 下記の組成物をつくる： （アミノ−２，ニトロ−３（β− とドロキシエチル）アミノ−５〕 フェニル−１プロパノール−２　　　　　０．３６　ｔ
）ニトロ−３，アミノ−４フエノール　　０．１３　ｇ
β−ヒドロキシエチルアミノ−２゜ （ジーβ−ヒトＯキシエチルアミノー４アニリノ）−５
ベンゾキノン−１，４０，１７ｇ９６°アルコール　　
　　　　　　　　　　　２ＧＳＦセＯサイズＷＰ　　０
３　　　　　　　　　　　２ｇアルキル（獣脂）ジメチ
ルヒドロキシ エチルアンモニウムの塩化物　　　　　　　　２ｇ５％
のトリエタノールアミン　　　　　　　０．２ｇ水　　
　　　　　　　　　全体を１００９とする發ｐＨ−７，
７ この混合物をそのままでは９０％白い毛髪に２８℃で２
０分間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、
毛髪は銅ブロンド色に染色される。

例７ （ジアミノ−２，５，ニド０−３） フェニル−１プロパノール−２　　　　　０．７ｇ〔ア
ミノ−２，（β−ヒドロキシエチル）アミノ−５，ニト
ロ−３〕フェニル −１プロパノール−２　　　　　　　　０．０６　ｔＪ
ジアミノ−２，５ピリジンのジ塩酸塩　ｏ、ｏｓ　ｇパ
ラ−アミノフェノール　　　　　　　０．０Ｂ　９（ジ
アミノ−２，４）フェノキシ−１ プロパンジオール−２，３のジ塩酸塩　０．０４９Ｎ−
β−メトキシエチルバラフェニレンジアミンのジ塩酸塩
　　　　　　　　　　０．０４９グリセロ一ル２モルで
ポリグリセロール化されたオレイン酸　　　　　　　　
　　　４，５ｇグリセロール４モルでポリグリセロール
化されたオレイン酸　　　　　　　　　　　４，５ｇエ
トミーン（ＥＴＩＩＯＨＥＥＮ）　Ｔ　Ｏ１２４，５ｇ
コンペルラン（ＣＯＨＰＥＲＬＡＮ　）　Ｋ　Ｄ　　　
　　　　９９プ０ピレングリコール　　　　　　　　　
　４ｇ７１−キシ−２エタノール　　　　　　　　　８
ｇ９６°エタノール　　　　　　　　　　　　６ｇ７ス
１−／ｌｚ　（ＨＡＳＱＩＩＯＬ　）　Ｄ　Ｔ　ＰＡ　
　　　　　２９ハイドロキノン　　　　　　　　　　　
　０．１５　ｇ３５°ホ−メｔｙ＞ｌ１ｉ−ＴａＦａｔ
ト＋）’ｙムＷＪ液１．３ｇ２２°ボーメのアンモニア
水　　　　　　　１０ｇ水　　　　　　　　　　　全体
を１００９とする量ｐＨ−１０，５ 使用時に、２０倍の過酸化水素１１０ｇを添加する。

この混合物を２８℃で２０分間そのままでは９０％白い
毛髪に適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、
毛髪は灰白色がかったブロンド色に染色される。

例８ 下記の染色組成物をつくる： 〔β−とドロキシエチル）アミノ−２゜ジニトリロー３
．５〕フェニル−２ｏ、１　％エタノール　　　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｏａ　ｇメチル−２レゾルミン　
　　　　　　　　０３０６　ｇバラ−フェニレンジアミ
ン　　　　　　　０．０５９ジアミノ−２，４フエノキ
シエタノールのジ塩酸塩　　　　　　　　　　　　　０
．０３　ｇセミュルゾルＮＰ４　　　　　　　　　　　
２１９セミユルゾルＮＰ９　　　　　　　　　　　２４
９オレイン１　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇブ
トキシ−２エタノール　　　　　　　　　３９９６°エ
タノール　　　　　　　　　　　　１Ｇ９マスコールＤ
ＴＰＡ　　　　　　　　　　　２．５９３５°ボーメの
重硫酸ナトリウム溶液　　　　１ｇ２２°ボーメのアン
モニア水　　　　　　　１０ｇ水　　　　　　　　　　
　全体を１００ｇとする憬０１１−１０．６ 使用時に、２０倍の過酸化水素１００ｇを添加する。

この混合物を２８℃で３０分間、脱色された毛髪に適用
すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの優、毛髪は青み
がかった灰色に染色される。

例９ 下記の染色組成物をつくる： （ジアミノ−２，５，ニトロ−３） フェニル−２エタノール−１ｏ、ｏａ　ｇ（β−ヒドロ
キシエチルアミノ−２゜ ジニトロ−３，５）フェニル−２ エタノール−１０，０７９ パラフェニレンジアミン　　　　　　　　Ｏ，Ｑ６９レ
ゾルシン　　　　　　　　　　　　　０．０３５９アセ
トアミド−５、メチル−２ フェノール　　　　　　　　　　　　　　０．０９９フ
ェニル−１、メチル−３、 ビラゾロン−５０，０６５９ カルボボール ９６＠アルコール　　　　　　　　　　　　ｔｉｇブト
キシ−２エタノール　　　　　　　　　５ｇアルキル（
獣脂）ジメチルヒドロキシ エチルアンモニウムの塩化物　　　　　　　　２９トリ
ロン（ＴＲＩＬＯＮ）　８　　　　　　　　　　　０．
２ｇ２２°ボーメのアンモニア水　　　　　　　１０ｇ
３５°ボーメの重硫酸ナトリウム　　　　　　１ｇ水　
　　　　　　　　　　全体を１００ｇとする量１）１１
−１０．２ 使用時に２０倍の過酸化水素１００ｇを添加する。

この混合物をそのままでは９０％白い白髪に２８℃で２
０分間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、
毛髪はパラ色がかった濃いブロンド色に染色される。

例１０ 下記の組成物をつくる： （アミノ−２，（β−ヒドロキシエチル）アミノ−５．
ニトロ−３〕フェニル−１プロパノール−２　　　　　
　　　　　　０．０８　ＳＦパラアミノフェノール　　
　　　　　　　０．０９　９ジアミノ−１．４．ジメチ
ル− ２、６ベンゼンのジ塩酸塩　　　　　　　０．０４　９
レゾルミン　　　　　　　　　　　　　　　０．０らう
〔アミノ−２（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４〕フ
エノキシエタノールの ジ塩酸塩　　　　　　　　　　　　　　０．０５　ｇセ
ロサイズＷＰ　　０３　　　　　　　　　　　　２９ア
ンモニウムラウリルサルフエート　　　　　５ｇ９６′
″アルコール　　　　　　　　　　　　１５９２２”ボ
ーメのアンモニア水　　　　　　　１ＧＳＦアンモニウ
ムチオラクテート　　　　　　　０．８ｇ水　　　　　
　　　　　　全体を１００ｇとする量ｐＨ−１０．１ 使用時に２０倍の過酸化水素１２０グを添加する。

この混合物をそのままでは９０％白い毛髪に３０℃で４
０分間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの慢、
毛髪は真珠光沢のある明るい灰色に染色される。

上記路傍において用いられている各種の商品名をより詳
細に説明すると下記のごとくなる。

アルフォールＣ１６／１８　’コンデア（Ｃｏｎｄｅａ
　）社より発売のセチルステアリルアル コール ラネットＥろう：ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ　）社より発
売の部分的に硫酸塩化されたセチ ルステアリルアルコール セミュルゾルＢ：０−ヌ・ブーラン（Ｒｈ０ｎｅＰＯｕ
ｌｅｎＣ）社より発売のエトキ シル化ひまし油 セロサイズＷＰＯ３：ユニオンカーバイド（ＵＮＩＯＮ
　ＣＡＲＢＩＤＥ　）社ヨリ発売のとドロキシエチルセ
ルローズ エトミーンＴ○１２ニアーマク（八ＲＨＡに）社より発
売のエチレンオキサイド１２ モルでオキシエチレン化された オレイルアミン コンベルランＫＤ：ヘンケル社より発売のコブラ脂肪酸
のジェタノールアミド マスコールＤＴＰＡ　ニブロチ’／　’）　ス（ＰＲＯ
ＴＥＸ）社より発売のジエチ、レントリアミ ンベンタ酢酸の五ナトリウム塩 セミュルゾールＮＰ４：Ｄ−ヌ　ブーラン社より発売の
エチレンオキサイド４モ ルでオキシエチレン化されたノ ニルフェノール セミュルゾールＮＰ９：ローヌブーラン社より発売のエ
チレンオキサイド９モル でオキシエチレン化されたノニ ルフェノール カルボボール９３４：グツドリッチ　ケミカル（Ｇ００
口ＲＩＣＨＣＨＥ１４１ＣＡＬ　’）社より発売の分子
１２００万ないし３ ００万のアクリル！ｉ！重合体

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは炭素原子２から６個をもつ分枝鎖もしくは
   非分枝鎖アルキレン基を表わし、これら炭素原子の一つ
   は場合によっては一つもしくはいくつかのヒドロキシル
   基によって置換されていてよく； Ｒ＿１およびＲ＿２は互いに独立に、水素原子、アルキ
   ル基、モノ−もしくはポリヒドロキシアルキルまたはア
   ミノアルキル基を表わし、このアミノアルキル基のアミ
   ン官能基はアルキル基またはモノ−もしくはポリヒドロ
   キシアルキル基によって場合によっては置換されていて
   よく、窒素原子もまた複素環の一部をなしてよく、アル
   キル基は１から４個の炭素原子を含み；かつＲ′は水素
   原子もしくはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わす）の
   ニトロ−２，アミノ−４，ヒドロキシアルキル−６アニ
   リンおよびその化粧品として許容できる塩。 （２）Ｘがエチレン、プロピレン、ジメチル−１，１エ
   チレン、ジメチル−１，２エチレンもしくはトリメチル
   −１，１，２エチレンを表わし、Ｒ＿１およびＲ＿２が
   互いに独立に水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル
   、β−ヒドロキシエチル、γ−ヒドロキシプロピル、β
   ，Ｔ−ジヒドロキシプロピル、アミノエチルもしくはβ
   −ジエチルアミノエチル基を表わし、かつＲ′が水素原
   子もしくはメチル基を表わす、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 （３）（ジアミノ−２，５，ニトロ−３）フェニル−２
   エタノール−１、（ジアミノ−２，５，ニトロ−３）フ
   ェニル−１プロパノールおよび［アミノ−２，（β−ヒ
   ドロキシエチル）アミノ−５，ニトロ−３］フェニル−
   １プロパノール−２から選択される、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物ならびにその塩。 （４）２０から１２０℃において、場合によっては加圧
   下でかつ場合によっては極性のプロトン性溶媒もしくは
   極性の非プロトン性溶媒の存在下で、アンモニア水溶液
   を式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ′およびＸは上記第１項に示す意味をもつ）
   の複素環化合物と反応させて、式（III）：▲数式、化
   学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ′およびＸは上記に示した意味をもつ）のジ
   ニトロ−２，４，ヒドロキシアルキル−６アニリンを得
   、次いでアルコール、水および鉱酸の存在で触媒として
   Ｐｄ／Ｃを用いてシクロヘキセンの水素を式（III）の
   化合物に転移することにより、または２０から９０℃に
   おいて式（III）の化合物、極性溶媒、水素化触媒およ
   び鉱酸の水溶液の混合物中に水素を導入することにより
   、式（III）の化合物を選択的に還元して、式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の化合物を得、最終的に場合によっては式（II）のアル
   キル化、ヒドロキシアルキル化もしくはアミノアルキル
   化を行ない式（ I ）の化合物を得ることを特徴とする
   式（ I ）のニトロ−２，アミノ−４，ヒドロキシアル
   キル−６アニリンの製造方法。 （５）上記第１項から第３項のいずれかに規定する化合
   物を少くとも一つ溶媒媒体中に含有することを特徴とす
   る、ケラチン質せんい特に人体の毛髪のための染色組成
   物。 （６）上記第１項から第３項のいずれかの式（ I ）の
   化合物の少くとも一つを、組成物の全重量に基き０．０
   ０１ないし５重量％、望ましくは ０．０５ないし２重量％含有する、上記第５項の組成物
   。 （７）ｐＨが３から１１．５、望ましくは５から１１．
   ５である、特許請求の範囲第５項もしくは第６項記載の
   組成物。 （８）溶媒が、水、低級アルコール、芳香族アルコール
   、多価アルコール、グリコールもしくはグリコールエー
   テルおよびこれらの混合物のうちから選択される、特許
   請求の範囲第５項から第７項のいずれか１項に記載の組
   成物。 （９）組成物が、陰イオン、陽イオン、非イオン性もし
   くは両性の界面活性剤、またはこれらの混合物、濃稠化
   剤、分散剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、フィルム形成
   剤（ａｇｅｎｔ　ｆｉｌｍｏｇ■ｎｅ）、緩衝液、香料
   、アルカリ性化剤もしくは酸性化剤のうちから選択され
   る化粧品用の補助剤をさらに含有する特許請求の範囲第
   ５項から第８項のいずれか１項に記載の組成物。 （１０）組成物が、アゾ染料、アントラキノン染料、イ
   ンドフェノール、インドアニリンおよび式（ I ）以外
   のベンゼン系列のニトロ誘導体のうちから選択される他
   の染料をさらに含有する、人体の毛髪の直接染色のため
   に用いる特許請求の範囲第５項から第９項のいずれか１
   項に記載の組成物。 （１１）組成物が化粧品用の樹脂を少くとも一つ含む水
   溶液、アルコール性溶液もしくは水−アルコール性溶液
   の形をとる、セット用ローションとして用いるべき特許
   請求の範囲第５項から第９項のいずれか１項に記載の組
   成物。 （１２）組成物が酸化染料の前駆体を少くとも一つさら
   に含有する、酸化染色のために用いるべき特許請求の範
   囲第５項から第９項のいずれか１項に記載の組成物。 （１３）組成物のｐＨが７から１１．５であり、かつ組
   成物が還元剤も含有する、特許請求の範囲第１２項記載
   の組成物。 （１４）上記第５項ないし第１０項のいづれかに規定す
   る組成物をケラチン質せんいに適用し、５ないし２０分
   間放置し、すすぎ洗いし、場合によってはシャンプー洗
   浄を行ない、改めてすすぎ洗いしかつ乾燥することを特
   徴とする、ケラチン質せんい特に人体の毛髪の染色方法
   。 （１５）上記第１１項に規定する組成物を、洗浄しかつ
   すすぎ洗いしたケラチン質せんいに適用し、場合によっ
   てはカールしかつ乾燥することを特徴とする、ケラチン
   質せんい特に人体の毛髪の染色方法。 （１６）場合によっては酸化剤の添加されている上記第
   １２項および第１３項に規定するごとき組成物をケラチ
   ン質せんいに適用し、１０ないし５０分間放置し、すす
   ぎ洗いし、場合によってはシャンプー洗浄を行ない、改
   めてすすぎ洗いしかつ乾燥することを特徴とするケラチ
   ン質せんい特に人体の毛髪の染色方法。