JPS6119659B2 - - Google Patents
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- JPS6119659B2 JPS6119659B2 JP3930776A JP3930776A JPS6119659B2 JP S6119659 B2 JPS6119659 B2 JP S6119659B2 JP 3930776 A JP3930776 A JP 3930776A JP 3930776 A JP3930776 A JP 3930776A JP S6119659 B2 JPS6119659 B2 JP S6119659B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- meth
- weight
- acid
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高温短時間焼付に適した粉体塗料用
の樹脂組成物に関するものである。 粉体塗装においては、最近生産性の向上が要求
されるようになり、そのため焼付条件が例えば
190℃20分間程度であつたのを、例えば220℃５分
間の如くより高温でより短時間に要望されるよう
になつた。 本発明は、かゝる要望に適した粉体塗料用の樹
脂組成物に関するものであり、より詳細には、
（メタ）アクリル酸グリシジルエステル10〜40重
量％（以後％で示す）、スチレン20〜80％、脂肪
族不飽和二塩基酸のジアルキルエステル３〜40
％、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テル３〜20％及び（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル０〜25％を重合させた軟化点80〜150℃、
数平均分子量3000〜15000の重合物と多価カルボ
キシ化合物とから成る粉体塗料用熱硬化性樹脂組
成物に関するものである。 かゝる組成物から成る粉体塗料は、高温短時間
の焼付により優れた硬化塗膜を形成する他に、塗
面補修の様な焼付塗膜面上への再塗装時の塗膜間
密着性に優れているし、また焼付時の臭気が著し
く改善されている。 本発明で使用する重合物の第１原料である（メ
タ）アクリル酸グリシジルエステルとは、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジ
ル（メタ）アクリレートのことである。これらの
グリシジルエステルは、塗膜の機械的強度を向上
せしめるための架橋性原料である。その使用量に
ついては、10％未満であると塗膜の機械的強度が
充分でないし、また40％を越すと塗膜の平滑性が
劣ることになるので、通常は０〜40％、好ましく
は15〜25％の範囲が適当である。グリシジルエス
テルの使用量のうちβ−メチルタイプの割合を1/
３以上にすると、特に平滑性の優れた塗膜が得ら
れるので、有利である。 第２原料であるスチレンは、粉体塗料の貯蔵安
定性、塗膜の平滑性、鮮映性を向上せしめるため
の原料である。その使用量が20％未満であると貯
蔵安定性、塗膜の平滑性が不充分であるし、また
80％を越すと塗膜の耐候性が劣るので通常は20〜
80％、好ましくは25〜60％の範囲が適当である。 第３原料である脂肪族不飽和二塩基酸のジアル
キルエステルは、塗膜の平滑性、光沢、密着性、
機械的強度等をバランスよく向上させると共に、
共重合体中のスチレン連鎖を短かくし耐候性を改
善し、煮沸後の密着性、耐塩水噴霧性を著しく優
れたものにするし、更に補修塗膜の密着性をを優
れたものにする原料である。そして不飽和二塩基
酸のジアルキルエステルには、例えばマレイン酸
ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステ
ル、イタコン酸ジアルキルエステル等があり、こ
れらエステルは、炭素数１〜４個のアルキル基、
アルキレン基を有しているのが好ましい。エステ
ルの使用量が３％未満では前記効果が不充分であ
るし、また40％の越すと耐汚染性が劣るので、通
常は３〜40％、好ましくは10〜30％の範囲が適当
であり、また共重合性からその使用量はスチレン
より多くないのが好ましい。 第４原料の不飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キルエステルとして好ましいのは、β−ヒドロキ
シプロピルエステル、β−ヒドロキシブチルエス
テルであり、その例には、β−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジ−β−ヒドロキシブ
チルフマレート（マレエート）、ジ−β−ヒドロ
キシプロピルイタコネート、β−ヒドロキシプロ
ピルメチルフマレート（マレエート）、β−ヒド
ロキシブチル−ｎ−ブチルフマレート（マレエー
ト）等がある。これらは通常３〜20％好ましくは
５〜15％使用される。使用量が上記範囲よりも少
なすぎるときは本発明の効果も不十分であり、と
くに高温焼付けにおいて得られる塗膜が光沢およ
び鮮映性に劣り、著しい場合には塗膜の表面が白
濁し、一方多すぎると塗膜の平滑性が低下する。 第５原料の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げること
ができる。これらエステルは必要に応じて使用す
る原料であり、その使用量が多いと塗料の調製
時、焼付時の異臭が強いため、通常は25％以下が
適当である。 上記した原料モノマーの他に、本発明の特徴を
損わない範囲で以下のモノマーを少量使用するこ
とができる。例えば（メタ）アクリルアミド、塩
化ビニル、酢酸ビニル、置換スチレン、（メタ）
アクリロニトリル等がある。 本発明で使用する重合物は、前記モノマーを所
定割合使用し、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法等の周知の方法で、軟化点（環球法）が80〜
150℃、数平均分子量が3000〜15000の範囲になる
迄重合させることにより得ることができる。 かゝる重合物の硬化剤である多価カルボキシ化
合物としては、例えばコハク酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ブラシル酸、フタル
酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の如き多
価カルボン酸を使用できる。これらのうち炭素鎖
の長いものは、焼付時の発煙が少い利点を有して
いる。また多価カルボキシ化合物として、カルボ
キシル基を２個以上有するポリエステル樹脂、焼
付時かかるポリエステル樹脂を生成する水酸基を
２個以上有するポリエステル樹脂と酸無水物との
混合物も使用できる。更に（メタ）アクリル酸フ
マール酸等の如き不飽和酸の重合物も同様に使用
できる。 本発明組成物は、既述の重合物と多価カルボキ
シ化合物とから成るものであり、その使用割合
は、重合物のグリシジル基をカルボキシル基との
個数比で１：５〜５：１の範囲が適当である。ま
たその比率を重量割合で示すと、重合物70〜90重
量部（以後部で示す）に対し、多価カルボキシ化
合物は通常５〜30部好ましくは８〜20部の範囲が
適当である。 かかる本発明組成物には、必要に応じて硬化反
応を促進する各種のアミン、酸等の触媒を添加で
きるし、また変性の目的でエポキシ樹脂、セルロ
ース誘導体、アクリル酸長鎖アルキルエステルの
重合物、フツ素化合物も配合することができる。 粉体塗料を調整するには、周知のいずれの方法
によつても行うことができる。そして得られる粉
体塗料は、静電スプレー法、流動浸漬法等の周知
のいずれの方法によつても塗装可能である。 以下本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ β−メチルグリシジルメタクリレート15部、グ
リシジルメタクリレート10部、スチレン40部、ジ
ブチルフマレート15部、β−ヒドロキシプロピル
メタクリレート10部、ｎ−ブチルメタクリレート
10部、アゾビスイソブチロニトリル４部及びベン
ゾイルパーオキサイド１部を100℃に加熱したト
ルエン70部とｎ−ブタノール30部との混合物中へ
４時間で滴下し、さらに10時間反応を続けた後
200℃１mmHgにて溶剤が留出しなくなる迄脱溶剤
して固形重合物を得た。得られた重合物は軟化点
112℃、数平均分了量8000であつた。このビニル
重合物100部にデカンジカルボン酸15部、酸化チ
タン50部、モダフロー１部（モンサント社製の流
動調整剤）を加え、混合後押出機にて溶融混練し
た後粉砕し、200メツシユ金網の通過分を軟鋼板
に静電スプレーにより塗布した。塗布物を240℃
で５分間焼付けて塗膜を得た。 実施例 ２ 50℃に加熱した水100部とリン酸カルシウム５
部との分散液へ、撹拌しながらβ−メチルグリシ
ジルメタクリレート20部、スチレン40部、ジブチ
ルマレエート20部、β−ヒドロキシプロピルエチ
ルマレエート10部、イソブチルメタクリレート10
部、アゾビスイソブチロニトリル４部、α−メチ
ルスチレンダイマー３部を加え、80℃に昇温し、
10時間懸濁重合させて、軟化点115℃分子量7000
の重合物を得た。それを使用した実施例１と同様
にして粉体塗料を調製し、230℃で10分間焼付け
て塗膜を得た。 実施例 ３ 実施例１と同じ方法で、β−メチルグリシジル
メタクリレート20部、グリシジルメタクリレート
10部、スチレン50部、β−ヒドロキシプロピルア
クリレート７部、ジ−ｎ−ブチルフマレート13部
を重合させて、軟化点108℃、分子量6500の重合
物を得た。それを使用し実施例１と同様にして粉
体塗料を調製し、220℃で３分間焼付けて塗膜を
得た。 以上の各例で得た塗膜の性能及び塗料の貯蔵安
定性は第１表の通りであつた。尚耐候性はタイ国
バンコツク市において１ケ年暴露後の60゜反射光
沢保持率を示し、耐塩水噴霧性は500時間噴霧後
のカツト部からの剥離巾を示し、また貯蔵安定性
は35℃で１ケ月間貯蔵後の状態を示す。 【表】
の樹脂組成物に関するものである。 粉体塗装においては、最近生産性の向上が要求
されるようになり、そのため焼付条件が例えば
190℃20分間程度であつたのを、例えば220℃５分
間の如くより高温でより短時間に要望されるよう
になつた。 本発明は、かゝる要望に適した粉体塗料用の樹
脂組成物に関するものであり、より詳細には、
（メタ）アクリル酸グリシジルエステル10〜40重
量％（以後％で示す）、スチレン20〜80％、脂肪
族不飽和二塩基酸のジアルキルエステル３〜40
％、不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエス
テル３〜20％及び（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル０〜25％を重合させた軟化点80〜150℃、
数平均分子量3000〜15000の重合物と多価カルボ
キシ化合物とから成る粉体塗料用熱硬化性樹脂組
成物に関するものである。 かゝる組成物から成る粉体塗料は、高温短時間
の焼付により優れた硬化塗膜を形成する他に、塗
面補修の様な焼付塗膜面上への再塗装時の塗膜間
密着性に優れているし、また焼付時の臭気が著し
く改善されている。 本発明で使用する重合物の第１原料である（メ
タ）アクリル酸グリシジルエステルとは、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジ
ル（メタ）アクリレートのことである。これらの
グリシジルエステルは、塗膜の機械的強度を向上
せしめるための架橋性原料である。その使用量に
ついては、10％未満であると塗膜の機械的強度が
充分でないし、また40％を越すと塗膜の平滑性が
劣ることになるので、通常は０〜40％、好ましく
は15〜25％の範囲が適当である。グリシジルエス
テルの使用量のうちβ−メチルタイプの割合を1/
３以上にすると、特に平滑性の優れた塗膜が得ら
れるので、有利である。 第２原料であるスチレンは、粉体塗料の貯蔵安
定性、塗膜の平滑性、鮮映性を向上せしめるため
の原料である。その使用量が20％未満であると貯
蔵安定性、塗膜の平滑性が不充分であるし、また
80％を越すと塗膜の耐候性が劣るので通常は20〜
80％、好ましくは25〜60％の範囲が適当である。 第３原料である脂肪族不飽和二塩基酸のジアル
キルエステルは、塗膜の平滑性、光沢、密着性、
機械的強度等をバランスよく向上させると共に、
共重合体中のスチレン連鎖を短かくし耐候性を改
善し、煮沸後の密着性、耐塩水噴霧性を著しく優
れたものにするし、更に補修塗膜の密着性をを優
れたものにする原料である。そして不飽和二塩基
酸のジアルキルエステルには、例えばマレイン酸
ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステ
ル、イタコン酸ジアルキルエステル等があり、こ
れらエステルは、炭素数１〜４個のアルキル基、
アルキレン基を有しているのが好ましい。エステ
ルの使用量が３％未満では前記効果が不充分であ
るし、また40％の越すと耐汚染性が劣るので、通
常は３〜40％、好ましくは10〜30％の範囲が適当
であり、また共重合性からその使用量はスチレン
より多くないのが好ましい。 第４原料の不飽和カルボン酸のヒドロキシアル
キルエステルとして好ましいのは、β−ヒドロキ
シプロピルエステル、β−ヒドロキシブチルエス
テルであり、その例には、β−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ジ−β−ヒドロキシブ
チルフマレート（マレエート）、ジ−β−ヒドロ
キシプロピルイタコネート、β−ヒドロキシプロ
ピルメチルフマレート（マレエート）、β−ヒド
ロキシブチル−ｎ−ブチルフマレート（マレエー
ト）等がある。これらは通常３〜20％好ましくは
５〜15％使用される。使用量が上記範囲よりも少
なすぎるときは本発明の効果も不十分であり、と
くに高温焼付けにおいて得られる塗膜が光沢およ
び鮮映性に劣り、著しい場合には塗膜の表面が白
濁し、一方多すぎると塗膜の平滑性が低下する。 第５原料の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレ
ート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げること
ができる。これらエステルは必要に応じて使用す
る原料であり、その使用量が多いと塗料の調製
時、焼付時の異臭が強いため、通常は25％以下が
適当である。 上記した原料モノマーの他に、本発明の特徴を
損わない範囲で以下のモノマーを少量使用するこ
とができる。例えば（メタ）アクリルアミド、塩
化ビニル、酢酸ビニル、置換スチレン、（メタ）
アクリロニトリル等がある。 本発明で使用する重合物は、前記モノマーを所
定割合使用し、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法等の周知の方法で、軟化点（環球法）が80〜
150℃、数平均分子量が3000〜15000の範囲になる
迄重合させることにより得ることができる。 かゝる重合物の硬化剤である多価カルボキシ化
合物としては、例えばコハク酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ブラシル酸、フタル
酸、トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の如き多
価カルボン酸を使用できる。これらのうち炭素鎖
の長いものは、焼付時の発煙が少い利点を有して
いる。また多価カルボキシ化合物として、カルボ
キシル基を２個以上有するポリエステル樹脂、焼
付時かかるポリエステル樹脂を生成する水酸基を
２個以上有するポリエステル樹脂と酸無水物との
混合物も使用できる。更に（メタ）アクリル酸フ
マール酸等の如き不飽和酸の重合物も同様に使用
できる。 本発明組成物は、既述の重合物と多価カルボキ
シ化合物とから成るものであり、その使用割合
は、重合物のグリシジル基をカルボキシル基との
個数比で１：５〜５：１の範囲が適当である。ま
たその比率を重量割合で示すと、重合物70〜90重
量部（以後部で示す）に対し、多価カルボキシ化
合物は通常５〜30部好ましくは８〜20部の範囲が
適当である。 かかる本発明組成物には、必要に応じて硬化反
応を促進する各種のアミン、酸等の触媒を添加で
きるし、また変性の目的でエポキシ樹脂、セルロ
ース誘導体、アクリル酸長鎖アルキルエステルの
重合物、フツ素化合物も配合することができる。 粉体塗料を調整するには、周知のいずれの方法
によつても行うことができる。そして得られる粉
体塗料は、静電スプレー法、流動浸漬法等の周知
のいずれの方法によつても塗装可能である。 以下本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ β−メチルグリシジルメタクリレート15部、グ
リシジルメタクリレート10部、スチレン40部、ジ
ブチルフマレート15部、β−ヒドロキシプロピル
メタクリレート10部、ｎ−ブチルメタクリレート
10部、アゾビスイソブチロニトリル４部及びベン
ゾイルパーオキサイド１部を100℃に加熱したト
ルエン70部とｎ−ブタノール30部との混合物中へ
４時間で滴下し、さらに10時間反応を続けた後
200℃１mmHgにて溶剤が留出しなくなる迄脱溶剤
して固形重合物を得た。得られた重合物は軟化点
112℃、数平均分了量8000であつた。このビニル
重合物100部にデカンジカルボン酸15部、酸化チ
タン50部、モダフロー１部（モンサント社製の流
動調整剤）を加え、混合後押出機にて溶融混練し
た後粉砕し、200メツシユ金網の通過分を軟鋼板
に静電スプレーにより塗布した。塗布物を240℃
で５分間焼付けて塗膜を得た。 実施例 ２ 50℃に加熱した水100部とリン酸カルシウム５
部との分散液へ、撹拌しながらβ−メチルグリシ
ジルメタクリレート20部、スチレン40部、ジブチ
ルマレエート20部、β−ヒドロキシプロピルエチ
ルマレエート10部、イソブチルメタクリレート10
部、アゾビスイソブチロニトリル４部、α−メチ
ルスチレンダイマー３部を加え、80℃に昇温し、
10時間懸濁重合させて、軟化点115℃分子量7000
の重合物を得た。それを使用した実施例１と同様
にして粉体塗料を調製し、230℃で10分間焼付け
て塗膜を得た。 実施例 ３ 実施例１と同じ方法で、β−メチルグリシジル
メタクリレート20部、グリシジルメタクリレート
10部、スチレン50部、β−ヒドロキシプロピルア
クリレート７部、ジ−ｎ−ブチルフマレート13部
を重合させて、軟化点108℃、分子量6500の重合
物を得た。それを使用し実施例１と同様にして粉
体塗料を調製し、220℃で３分間焼付けて塗膜を
得た。 以上の各例で得た塗膜の性能及び塗料の貯蔵安
定性は第１表の通りであつた。尚耐候性はタイ国
バンコツク市において１ケ年暴露後の60゜反射光
沢保持率を示し、耐塩水噴霧性は500時間噴霧後
のカツト部からの剥離巾を示し、また貯蔵安定性
は35℃で１ケ月間貯蔵後の状態を示す。 【表】
Claims (1)
- １ （メタ）アクリル酸のグリシジルエステル10
〜40重量％、スチレン20〜80重量％、脂肪族不飽
和二塩基酸のジアルキルエステル３〜40重量％、
不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル
３〜20重量％及び（メタ）アクリル酸のアルキル
エステル０〜25重量％を重合させた軟化点80〜
150℃、数平均分子量3000〜15000の重合物と多価
カルボキシ化合物とから成る粉体塗料用樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3930776A JPS52123427A (en) | 1976-04-09 | 1976-04-09 | Resin composition for powder coating |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3930776A JPS52123427A (en) | 1976-04-09 | 1976-04-09 | Resin composition for powder coating |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52123427A JPS52123427A (en) | 1977-10-17 |
| JPS6119659B2 true JPS6119659B2 (ja) | 1986-05-19 |
Family
ID=12549451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3930776A Granted JPS52123427A (en) | 1976-04-09 | 1976-04-09 | Resin composition for powder coating |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52123427A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5829827Y2 (ja) * | 1979-07-09 | 1983-06-30 | 株式会社 前川製作所 | 冷凍装置の温度制御装置 |
| DE3924618A1 (de) * | 1989-07-26 | 1991-01-31 | Basf Lacke & Farben | Ueberzugsmittel auf der basis von carboxylgruppenhaltigen polymeren und epoxidgruppenhaltigen vernetzern, verfahren zur herstellung des ueberzugsmittels sowie seine verwendung |
| CN116057088A (zh) * | 2020-08-03 | 2023-05-02 | 株式会社日本触媒 | 共聚物、共聚物溶液、感光性树脂组合物、固化物、共聚物的制造方法以及共聚物溶液的制造方法 |
-
1976
- 1976-04-09 JP JP3930776A patent/JPS52123427A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52123427A (en) | 1977-10-17 |
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