JPS5919151B2 - 粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5919151B2 JPS5919151B2 JP4089176A JP4089176A JPS5919151B2 JP S5919151 B2 JPS5919151 B2 JP S5919151B2 JP 4089176 A JP4089176 A JP 4089176A JP 4089176 A JP4089176 A JP 4089176A JP S5919151 B2 JPS5919151 B2 JP S5919151B2
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- Japan
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- weight
- ester
- acid
- powder coatings
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は平滑で光沢、鮮映性、耐候性、物理的化学的性
能等が優れた塗膜を形成すると共に、貯蔵安定性が良好
で焼付時の臭気の極めて少い粉体塗料用の熱硬化性樹脂
組成物に関するものである。
能等が優れた塗膜を形成すると共に、貯蔵安定性が良好
で焼付時の臭気の極めて少い粉体塗料用の熱硬化性樹脂
組成物に関するものである。
粉体塗料は溶剤を含まないため、その塗膜は溶剤系塗料
に比べ平滑性、光沢、鮮映性に劣る欠点がある。そして
この欠点はビニル系粉体塗料の場合特に顕著に現われる
が、ビニル系重合物の分子量及び軟化点を下げることに
よりある程度の改良は可能である。しかしそうすると、
粉体塗料の具体的性質として要求される貯蔵中のブロッ
キングに対する安定性、塗膜の耐汚染性、金属密着性、
機械的強度等が低下するという不都合が発生することに
なる。このようにビニル系粉体塗料の場合、種々の性能
をバランス良く取り入れることは極めて困難で、そのた
め用途に合わせて特定のビニル系重合物を使用しなけれ
ばならなかつた。又、グリシジル基含有ビニル系重合物
においては、塗膜の耐候性、物性等の諸性能を満足させ
るため、その原料モノマーは（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを少なくとも３０重量％以上好ましくは５０
％以上使用しなければならなかつたが、これらビニル系
重合物は焼付時に（メタ）アクリル酸アルキルに起因す
る異臭を発し、粉体塗料が無公害を長所とするのに全く
相反しその使用には限界があつた。本発明者等は、これ
らに鑑み鋭意研究を続けた結果、グリシジル基含有ビニ
ル系共重合物と多価カルボキシ化合物との組み合せにお
いて、特定のモノマー組成、分子量及び軟化点を有する
重合物を用いることにより、上記の問題が解決されるこ
とを見い出し、本発明に到つたのである。
に比べ平滑性、光沢、鮮映性に劣る欠点がある。そして
この欠点はビニル系粉体塗料の場合特に顕著に現われる
が、ビニル系重合物の分子量及び軟化点を下げることに
よりある程度の改良は可能である。しかしそうすると、
粉体塗料の具体的性質として要求される貯蔵中のブロッ
キングに対する安定性、塗膜の耐汚染性、金属密着性、
機械的強度等が低下するという不都合が発生することに
なる。このようにビニル系粉体塗料の場合、種々の性能
をバランス良く取り入れることは極めて困難で、そのた
め用途に合わせて特定のビニル系重合物を使用しなけれ
ばならなかつた。又、グリシジル基含有ビニル系重合物
においては、塗膜の耐候性、物性等の諸性能を満足させ
るため、その原料モノマーは（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルを少なくとも３０重量％以上好ましくは５０
％以上使用しなければならなかつたが、これらビニル系
重合物は焼付時に（メタ）アクリル酸アルキルに起因す
る異臭を発し、粉体塗料が無公害を長所とするのに全く
相反しその使用には限界があつた。本発明者等は、これ
らに鑑み鋭意研究を続けた結果、グリシジル基含有ビニ
ル系共重合物と多価カルボキシ化合物との組み合せにお
いて、特定のモノマー組成、分子量及び軟化点を有する
重合物を用いることにより、上記の問題が解決されるこ
とを見い出し、本発明に到つたのである。
本発明は、（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル１
０〜４０重量％（以後％で示す）、スチレン２０〜８０
％、脂肪族不飽和二塩基酸のジアルキルエステル３〜４
０％、重量割合で半量以上がメタクリル酸メチルエステ
ルで半量以下がアクリル酸アルキルエステルであるエス
テル混合物５〜３０％を重合させた軟化点（環球法）８
０〜１５０℃で数平均分子量が３０００〜１５０００な
る共重合物（以下、単に重合物と略記する。）と多価力
ルボキシ化合物とから成る粉体塗料用熱硬化性樹脂組成
物を提供するものである。本発明で使用する重合物の第
．１原料である（メタ）アクリル酸のグリシジルエステ
ルとは、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチル
グリシジル（メタ）アクリレートのことである。
０〜４０重量％（以後％で示す）、スチレン２０〜８０
％、脂肪族不飽和二塩基酸のジアルキルエステル３〜４
０％、重量割合で半量以上がメタクリル酸メチルエステ
ルで半量以下がアクリル酸アルキルエステルであるエス
テル混合物５〜３０％を重合させた軟化点（環球法）８
０〜１５０℃で数平均分子量が３０００〜１５０００な
る共重合物（以下、単に重合物と略記する。）と多価力
ルボキシ化合物とから成る粉体塗料用熱硬化性樹脂組成
物を提供するものである。本発明で使用する重合物の第
．１原料である（メタ）アクリル酸のグリシジルエステ
ルとは、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチル
グリシジル（メタ）アクリレートのことである。
これらグリシジルエステルは、塗膜の機械的強度を向上
せしめるための架橋性原料である。その使用量について
は、１０％未満であると塗膜の機械的強度が充分でない
し、また４０％を越すと塗膜の平滑性が劣ることになる
ので、通常は１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％の
範囲が適当である。グリシジルエステルの使用量のうち
β−メチルタイプの割合を１／３以上にすると、特に平
滑性の優れた塗膜が得られるので、有利である。第２原
料であるスチレンは、粉体塗料の貯蔵安定性、塗膜の平
滑性、鮮映性を向上せしめるための原料である。
せしめるための架橋性原料である。その使用量について
は、１０％未満であると塗膜の機械的強度が充分でない
し、また４０％を越すと塗膜の平滑性が劣ることになる
ので、通常は１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％の
範囲が適当である。グリシジルエステルの使用量のうち
β−メチルタイプの割合を１／３以上にすると、特に平
滑性の優れた塗膜が得られるので、有利である。第２原
料であるスチレンは、粉体塗料の貯蔵安定性、塗膜の平
滑性、鮮映性を向上せしめるための原料である。
その使用量が２０％未満であると貯蔵安定性、塗膜の平
滑性が不充分であるし、また８０％を越すと塗膜の耐候
性が劣るので、通常は２０〜８０％好ましくは２５〜６
０％の範囲が適当である。第３原料である脂肪族不飽和
二塩基酸のジアルキルエステルは、焼付時の異臭の原因
とならず且つ塗膜の平滑性、光沢、密着性、機械的強度
等をバランスよく向上させると共に、スチレンとの共重
合性に優れるため、スチレンの使用量の多い系において
も、共重合体中のスチレン連鎖を短かくするためか耐候
性を著しく向上させる効果があり、また煮沸後の密着性
、耐塩水噴霧性を優れたものとするし、更に補修塗膜の
密着性を著るしく優れたものにするための原料である。
滑性が不充分であるし、また８０％を越すと塗膜の耐候
性が劣るので、通常は２０〜８０％好ましくは２５〜６
０％の範囲が適当である。第３原料である脂肪族不飽和
二塩基酸のジアルキルエステルは、焼付時の異臭の原因
とならず且つ塗膜の平滑性、光沢、密着性、機械的強度
等をバランスよく向上させると共に、スチレンとの共重
合性に優れるため、スチレンの使用量の多い系において
も、共重合体中のスチレン連鎖を短かくするためか耐候
性を著しく向上させる効果があり、また煮沸後の密着性
、耐塩水噴霧性を優れたものとするし、更に補修塗膜の
密着性を著るしく優れたものにするための原料である。
そして不飽和二塩基酸のジアルキルエステルには、例え
ばマレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキル
エステル、イタコン酸ジアルキルエステル等があり、こ
れらエステルは炭素数１〜４個のアルキル基を有してい
るのが好ましい。エステルの使用量が３％未満では前記
効果が不充分であるし、また４０％を越すと耐汚染性が
劣るので通常は３〜４０％、好ましくは１０〜３０％の
範囲が適当である。また共重合性の点から、スチレンの
使用量を越えないことが望ましい。第４原料でのアクリ
ル酸アルキルエステルとしては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、２−エ
チル−＼キシルアクリレート、セシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等を挙げ
ることができる。
ばマレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキル
エステル、イタコン酸ジアルキルエステル等があり、こ
れらエステルは炭素数１〜４個のアルキル基を有してい
るのが好ましい。エステルの使用量が３％未満では前記
効果が不充分であるし、また４０％を越すと耐汚染性が
劣るので通常は３〜４０％、好ましくは１０〜３０％の
範囲が適当である。また共重合性の点から、スチレンの
使用量を越えないことが望ましい。第４原料でのアクリ
ル酸アルキルエステルとしては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、２−エ
チル−＼キシルアクリレート、セシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレート等を挙げ
ることができる。
これらと併用するメタクリル酸メチルは塗膜の耐汚染性
、硬度を著しく向上させる効果があり、その使用量はエ
ステル混合物の５０％以上、好ましくは６０〜９０％で
ある。一方アクリル酸アルキルエステルは塗膜の主に物
理的強度を補強する効果があり、その使用量はエステル
混合物の５０％以下、好ましくは１０〜４０％である。
アクリル酸アルキルエステルのうちでもｎ−ブチルアク
リレートは少量で物理的強度の補強以外に、塗膜の鮮映
性、光沢を向上させる効果が認められるので好ましい。
本発明で使用する重合物は、前記モノマーを所定割合使
用し、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の周知の
方法で、軟化点（環球法）が８０〜１５０℃分子量（数
平均）が３，０００〜１５，０００の範囲になる迄重合
させることにより得ることができる。
、硬度を著しく向上させる効果があり、その使用量はエ
ステル混合物の５０％以上、好ましくは６０〜９０％で
ある。一方アクリル酸アルキルエステルは塗膜の主に物
理的強度を補強する効果があり、その使用量はエステル
混合物の５０％以下、好ましくは１０〜４０％である。
アクリル酸アルキルエステルのうちでもｎ−ブチルアク
リレートは少量で物理的強度の補強以外に、塗膜の鮮映
性、光沢を向上させる効果が認められるので好ましい。
本発明で使用する重合物は、前記モノマーを所定割合使
用し、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の周知の
方法で、軟化点（環球法）が８０〜１５０℃分子量（数
平均）が３，０００〜１５，０００の範囲になる迄重合
させることにより得ることができる。
かかる重合物の硬化剤である多価カルボキシ化合物とし
ては、例えばマレイン酸、フマール酸、コハク酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸、ブラシル酸、フタル酸、
トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の如き多価カルボン
酸を使用できる。
ては、例えばマレイン酸、フマール酸、コハク酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸、ブラシル酸、フタル酸、
トリメリツト酸、ピロメリツト酸等の如き多価カルボン
酸を使用できる。
これらのうち炭素鎖の長いものは、焼付時の発煙が少い
利点を有している。また多価カルボキシ化合物として、
カルボキシル基を２個以上有するポリエステル樹脂、焼
付時かかるポリエステル樹脂を生成する水酸基を２個以
上有するポリエステル樹脂と酸無水物との混合物も使用
できる。更に（メタ）アクリル酸、フマール酸等の如き
不飽和酸の重合物も同様に使用できる。本発明組成物は
、既述の重合物と多価カルボキシ化合物とから成るもの
であり、その使用割合は、重合物のグリシジル基とカル
ボキシル基との個数比で１：５〜５：１の範囲が適当で
ある。
利点を有している。また多価カルボキシ化合物として、
カルボキシル基を２個以上有するポリエステル樹脂、焼
付時かかるポリエステル樹脂を生成する水酸基を２個以
上有するポリエステル樹脂と酸無水物との混合物も使用
できる。更に（メタ）アクリル酸、フマール酸等の如き
不飽和酸の重合物も同様に使用できる。本発明組成物は
、既述の重合物と多価カルボキシ化合物とから成るもの
であり、その使用割合は、重合物のグリシジル基とカル
ボキシル基との個数比で１：５〜５：１の範囲が適当で
ある。
またその比率を重合割合で示すと、重合物７０〜９０重
量部（以後部で示す）に対し、多価カルボキシ化合物は
通常５〜３０部好ましくは８〜２０部の範囲が適当であ
る。かかる本発明組成物には、必要に応じて硬化反応を
促進する各種のアミン、酸等の触媒を添加できるし、ま
た変性の目的でエポキシ樹脂、セルロース誘導体、アク
リル酸長鎖アルキルエステルの重合物、フツ素化合物も
配合することができる。粉体塗料を調製するには、周知
のいずれの方法によつても行うことができる。
量部（以後部で示す）に対し、多価カルボキシ化合物は
通常５〜３０部好ましくは８〜２０部の範囲が適当であ
る。かかる本発明組成物には、必要に応じて硬化反応を
促進する各種のアミン、酸等の触媒を添加できるし、ま
た変性の目的でエポキシ樹脂、セルロース誘導体、アク
リル酸長鎖アルキルエステルの重合物、フツ素化合物も
配合することができる。粉体塗料を調製するには、周知
のいずれの方法によつても行うことができる。
そして得られる粉体塗料は、静電スプレー法、流動浸漬
法等の周知のいずれの方法によつても塗装可能である。
以下本発明を実施例に従つて説明する。実施例 １ β−メチルグリシジルメタクリレート１０部、グリシジ
ルアクリレート１５部、スチレン４５部、ジｎ−ブチル
マレエート１０部、ジｎ−ブチルフマレート７部、メチ
ルメタクリレート１０部、ｎ−ブチルアクリレート３部
、アゾビスイソブチロニトリル３部、ベンゾイルパーオ
キサイド１部、キユメンハイドロパーオキサイド０．５
部を１０５℃に加熱したトルエン７０部、ｎ−ブタノー
ル３０部との混合物中へ４時間で滴下し、さらに１０時
間反応を続けた後２０『Ｃｌｍ７ｌＬＨ９にて溶剤が留
出しなくなる迄脱溶剤して固形重合物を得た。
法等の周知のいずれの方法によつても塗装可能である。
以下本発明を実施例に従つて説明する。実施例 １ β−メチルグリシジルメタクリレート１０部、グリシジ
ルアクリレート１５部、スチレン４５部、ジｎ−ブチル
マレエート１０部、ジｎ−ブチルフマレート７部、メチ
ルメタクリレート１０部、ｎ−ブチルアクリレート３部
、アゾビスイソブチロニトリル３部、ベンゾイルパーオ
キサイド１部、キユメンハイドロパーオキサイド０．５
部を１０５℃に加熱したトルエン７０部、ｎ−ブタノー
ル３０部との混合物中へ４時間で滴下し、さらに１０時
間反応を続けた後２０『Ｃｌｍ７ｌＬＨ９にて溶剤が留
出しなくなる迄脱溶剤して固形重合物を得た。
得られた重合物は軟化点１０２℃、数平均分子量７，０
００であつた。このビニル重合物１００部に、デカンジ
カルボン酸１５部、酸化チタン５０部、モダフロ一１部
（モンサント社製の流動調整剤）を加え、混合後押出機
にて溶融混練した後微粉砕し、２００メツシユ金網の通
過分を軟鋼板に静電スプレーにより塗布した。塗布物を
２００℃で２０分間焼付けて塗膜を得た。実施例 ２ 実施例１と同様にしてβ−メチルグリシジルメタクリレ
ート１８部、グリシジルメタクリレート１２部、スチレ
ン５０部、ジｎ−ブチルフマレート５部、メチルメタク
リレート１２部、ｎ−ブチルアクリレート３部より軟化
点１１８℃、数平均分子量６，５００の重合物を得た。
００であつた。このビニル重合物１００部に、デカンジ
カルボン酸１５部、酸化チタン５０部、モダフロ一１部
（モンサント社製の流動調整剤）を加え、混合後押出機
にて溶融混練した後微粉砕し、２００メツシユ金網の通
過分を軟鋼板に静電スプレーにより塗布した。塗布物を
２００℃で２０分間焼付けて塗膜を得た。実施例 ２ 実施例１と同様にしてβ−メチルグリシジルメタクリレ
ート１８部、グリシジルメタクリレート１２部、スチレ
ン５０部、ジｎ−ブチルフマレート５部、メチルメタク
リレート１２部、ｎ−ブチルアクリレート３部より軟化
点１１８℃、数平均分子量６，５００の重合物を得た。
それを使用し以下実施例１と同様にして塗膜を得た。実
施例 ３ 実施例１と同様にしてβ−メチルグリシジルメタクリレ
ート１５部、グリシジルメタクリレート５部、スチレン
４５部、ジｎ−ブチルフマレート１０部、メチルメタク
リレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート５部より軟化
点１１０℃、分子量７，０００の重合物を得た。
施例 ３ 実施例１と同様にしてβ−メチルグリシジルメタクリレ
ート１５部、グリシジルメタクリレート５部、スチレン
４５部、ジｎ−ブチルフマレート１０部、メチルメタク
リレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート５部より軟化
点１１０℃、分子量７，０００の重合物を得た。
この重合物１００部に対しデカンジカルボン酸１３部を
用い以下実施例１と同様にして塗膜を得た。上記各例で
得た粉体塗料及び塗膜の性能を第１表に示す。
用い以下実施例１と同様にして塗膜を得た。上記各例で
得た粉体塗料及び塗膜の性能を第１表に示す。
Claims (1)
- １ （メタ）アクリル酸のグリシジルエステル１０〜４
０重量％、スチレン２０〜８０重量％、脂肪族不飽和二
塩基酸のジアルキルエステル３〜４０重量％、および重
量割合で５０％以上、好ましくは６０〜９０％がメタク
リル酸メチルエステルで、５０％以下、好ましくは１０
〜４０％がアクリル酸アルキルエステルであるエステル
混合物５〜３０重量％を重合させた、軟化点が８０〜１
５０℃で、数平均分子量が３０００〜１５０００なる共
重合物と、多価カルボキシ化合物とから成る粉体塗料用
熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4089176A JPS5919151B2 (ja) | 1976-04-13 | 1976-04-13 | 粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4089176A JPS5919151B2 (ja) | 1976-04-13 | 1976-04-13 | 粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52124028A JPS52124028A (en) | 1977-10-18 |
| JPS5919151B2 true JPS5919151B2 (ja) | 1984-05-02 |
Family
ID=12593125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4089176A Expired JPS5919151B2 (ja) | 1976-04-13 | 1976-04-13 | 粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5919151B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6157517A (ja) * | 1984-08-28 | 1986-03-24 | Kao Corp | 痔疾治療用坐剤 |
| JPS61156916U (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-29 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54126235A (en) * | 1978-03-24 | 1979-10-01 | Dainippon Ink & Chem Inc | Powder coating material for slate tile |
-
1976
- 1976-04-13 JP JP4089176A patent/JPS5919151B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6157517A (ja) * | 1984-08-28 | 1986-03-24 | Kao Corp | 痔疾治療用坐剤 |
| JPS61156916U (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-29 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52124028A (en) | 1977-10-18 |
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