JPS61199979A - インクジエツト記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水性インクを使用するインクジｘ　”／ト記
録方法に関′し、更に詳しくは周囲条件の変化にも関わ
らず、また高湿度条件下でもスムースな記録が可能で、
且つ記録後は、高湿度条件下でも、記録画像の色移りや
被記録材同士のブロッキング、更に指紋等による汚染等
を生じない高品位の記録画像を与えるインクジェット記
録方法に関する。

（従来の技術） インクジェット記録方法は、種々のインク（記録液）吐
出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振動また変位を与える方式、インクを加熱し
て発泡させ、その圧力を利用する方式等により、インク
の小滴を発生、飛翔させ、それらの一部若しくは全部を
紙などの被記録材に付着させて記録を行うものであるが
、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行える記
録方法として注目されている。

インクジェット記録用のインクとしては、記録剤として
の水溶性染料と液媒体を主成分とするものが使用されて
いる。

記録剤としては、安全性、耐光性、記録特性等の面から
水溶性染料、好ましくは酸性染料または直接染料が使用
され、一方、液媒体としては安全性、記録特性の面から
主に水を主成分とするものが使用され、ノズルの目詰ま
り防止および吐出安定性の向上のための多価アルコール
等が添加されている場合が多い。

また、インクジェット記録方法に使用される被記録材と
しては、従来１通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される基材上に多孔質のインク受容層を設けてなる被記
録材が使用されてきた。しかし、記録の高速化あるいは
多色化等インクジェット記録装置の性能の向上と普及に
伴い、被記録材に対しても、より高度で広範な特性が要
求されつつある。

すなわち、インクの吸収が可及的速かであること、イン
クの滲みが適切であること等が必要となる。さらに、カ
ラーインクを用いたカラーインクジェット記録を行うに
は、特に記録剤である染料の発色性と鮮明性に優れ、高
色彩性を与える被記録材が必要である。

更に、インクジェット記録により記録を行った記録画像
に対しては１画像の保存性、耐久性、特に耐水性および
耐光性等に優れることが要求される。

（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら、
これらの要求性能を全て満たし記録画像を与える記録方
法は未だ知られていないのが実状である。

従来のインクジェット記録方法に使用されている被記録
材の多くは、紙やプラスチックフィルム等の基材の表面
に水溶性ポリマーからなるインク受容層を設けたものが
一般に使用されており、また、前述の如き従来技術の要
望に応えるべくその他種々の工夫が施されている。

しかしながら、これらのインク受容層は、水溶性ポリマ
ーからなるため、使用時の周囲条件、特に温度および湿
度に敏感であり、特に周囲雰囲気の湿度の変化によって
、被記録材にカールを生じて、プリンター内でのスムー
スな記録が困難になり、またこのような状態での記録画
像は、歪を生じて満足な画像とは云えなかった。特に、
これらの記録画像をＯＨＰ　（オーバーヘッドプロジェ
クタ−）等により透過光を観察する場合には、透過光に
より形成される画像の焦点がポケる等の問題が生じてい
る。

更に、高湿度条件下では、記録時にインク受容層の表面
が粘着性となりプリンターに装着した場合には、プリン
ターの送りローラー等に接着し、被記録材の搬送が不均
一あるいは不能となり、スムースな記録ができないとい
う問題が生じる。また、記録後には、記録画像を形成し
ているインキが他に色移りを生じたり、被記録材同士が
ブロッキングする等の問題を生じている。更に、記録前
後の被記録材の取扱いにおいて、手掌や指で触れると、
指紋等が付着し、記録面が汚染され易い欠点もある。

このような高湿度条件下での問題は、インク受容層を疎
水性のポリマーから形成すれば解決されるが、このよう
な疎水性のポリマーからなるインク受容層では、水性イ
ンクの受容性が悪く、付着したインキの乾燥に長時間を
要して、インクジェット記録方法それ自体の実用性が失
なわれることになる。

従って、本発明の目的は記録時の周囲条件の変化にも関
わらず、被記録材のカールの問題や指紋の付着等の問題
を生ぜず、更に高湿度条件下でも優れたインク受容性を
保持したまま、プリンター内でトラブルを生ぜず、且つ
記録後には、耐水性、耐温性に優れ、且つ保存安定性に
優れた記録画像を与えるインクジェット記録方法を提供
することである。

本発明者は上述の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭意
研究の結果、インクジェット記録方法において、特定の
構成の被記録材と特定の構成の水性インクを使用するこ
とによって、上述の如き従来技術の種々の問題点が解決
されたインクジェット記録方法を提供し得ることを知見
して本発明を完成した。

（発明の開示） すなわち、本発明は、基材上にインク受容層を設けてな
る被記録材に、水性インクの小滴を付着させることによ
って記録を行うインクジェット記録方法において、上記
のインク受容層が、多価アルコールとホウ酸および／ま
たはホウ酸塩との反応生成物からなり、且つ上記水性イ
ンクの水分が２０〜９０重量％であることを特徴とする
インクジェット記録方法である。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明の第１の特徴は
、インクジェット記録方法における被記録材として、該
被記録材のインク受容層が多価アルコールとホウ酸およ
び／またはホウ酸塩との反応生成物から形成されている
点であり、第２の特徴は、このような被記録材への記録
に使用するインクとして、その水分が２０〜９０重量％
の水性インクを使用する点にある。

すなわち、本発明者の詳細な研究によれば、インク受容
層を多価アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩と
の反応生成物から形成することによって、得られる被記
録材は、周囲条件の変化、特に湿度が変化しても被記録
材がカールを生ぜず、また高湿度条件下においてもイン
ク受容層が特定の構成の水性インクに対し、優れたイン
ク受容性を保持したまま、その表面が粘着化することが
なく、その結果、前述の如き従来技術の問題点が解消さ
れたものである。

本発明において使用し、本発明を第１に特徴づける多価
アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩との反応生
成物とは、多価アルコール、好ましくはポリマー性多価
アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩とが下記に
例示する如く反応して生じる生成物である。

（上記式は本発明を説明するための単なる例示であって
１本発明の範囲を何ら限定するものではない。） 従来、多価アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩
とが上記の如く反応して反応生成物または架橋物を生じ
ることは良く知られており、また、このような多価アル
コールとホウ酸および／またはホウ酸塩との反応を塗被
紙の製造に利用することも知られている（特開昭５９−
２１１６９９号公報参照）。

本発明者は、Ｌ記の如き多価アルコールとホウ酸および
／またはホウ酸塩との反応生成物について、種々研究の
結果、上記の如き反応生成物は、原料の多価アルコール
に比して、その水溶性が著しく低下するものであるが、
全く予想外にも水性のインク、特に特定量の水分を含む
水と水溶性有機溶剤との混合物を液媒体とするインクジ
ェット記録用のインクに対しては、水溶性ポリマーと殆
ど変わらない優れた親和性を保持しており、これらの反
応生成物からなるインク受容層に上記インクが付着する
と、該インクが速かに吸収保持されること、また、この
ようなインク受容層は、水溶性ポリマーからなるインク
受容層からは予想もできない程、高湿度条件下でも表面
の粘着化、ベタツキ、指紋の付着等の汚れが生ぜず、そ
の結果、このような反応生成物からなるインク受容層を
有する被記録材をインクジェット記録方法に用い。

且つ上記の如き水性インクで記録を行うことによって、
前述の種々の従来技術の欠点が解決されることを知見し
たものである。

本発明においてインク受容層の形成に使用する多価アル
コールとは、中〜高分子量のものであり、それ自体で被
膜形成能を有するポリマー性多価アルコールが好ましい
が、それ自体では被膜形成能を有さずともホウ酸および
／またはホウ酸塩との反応生成物が被膜形成能を有する
ものであればよい。

このような多価アルコールとしては、ポリビニルアルコ
ール、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、酢酸ビニルと
他のビニルモノマーとのコポリマーの完全または部分加
水分解物、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン
酸等の不飽和カルボン酸とエチレングリコール等の多価
アルコールとのモノエステルのホモポリマーまたは他の
ビニルモノマーとのコポリマー、（メタ）アクリルアミ
ドのホモポリマーまたは他のビニルモノマーとのコポリ
マーのメチロール化物、その他のポリマーのヒドロキシ
ル変性物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等のポリエーテルポリオール、エステル結合を
有するポリオール、ヒドロキシエチルセルロースあるい
はそれらの変性物等が挙げられる。

本発明において特に好ましいものは、それらの水酸塩が
ポリマー鎖に結合したポリマー性多価アルコールである
。

これらの多価アルコールはその分子量に従って、被膜形
成能のない液状またはワックス状のものから、被膜形成
能の大なものまであるが、いずれも本発明において使用
できる。好ましいものは、分子量が５００以上、特に１
，０００以上のものであり、優れた強度のインク受容層
が形成できるものである。

本発明において、上記の如き多価アルコールと反応させ
るホウ酸および／またはホウ酸塩としては、ホウ酸、ホ
ウ酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のア
ルカリ土類金属塩であり、これらのホウ酸塩等は上記多
価アルコール１００重量部あたり、一般的には０．０１
〜５０重量部の割合で使用するが、これらの使用量は、
使用する多価アルコールの種類や分子量に従って適当に
変更して使用する。

使用量を決定する基準は、生成する反応生成物の水に対
する性質および水性インクに対する親和性である。

一般的には、比較的低分子量の多価アルコールを使用す
る場合には、前記式（ｒｌ）の如く、ホウ酸および／ま
たはホウ酸塩が架橋剤の作用をして反応生成物が被膜形
成能を生じるように比較的多量に使用し、一方、高分子
量のものを使用するときは前記式（１）の如くホウ酸お
よび／またはホウ酸塩が付加する程度でもよい。

このようなホウ酸および／またはホウ酸塩の使用量は、
当業者であれば、生成する反応生成物の水溶性やインク
受容性を監視しつつ、実験を繰返すことによって容易に
決定することができる。

本発明で使用する被記録材のインク受容層は、上記の如
き多価アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩との
反応生成物によって形成されるが、このような反応生成
物は、インク受容層を形成する前に製造してもよい、こ
の場合には、反応生成物が過度にゲル化しないようにす
ることが好ましく、過度にゲル化すると基材上でのイン
ク受容層の形成が困難になる。また、好ましい方法とし
ては、多価アルコールの水溶液とホウ酸および／または
ホウ酸塩の水溶液を混合してインク受容層を形成し、次
いで乾燥と同時に両者を反応させる方法であり、その他
１両液のいずれか一方を基材に塗布し、次いで他の溶液
を塗布または含浸する方法でもよい。

本発明で使用する被記録材のインク受容層は、以上の如
き多価アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩との
反応生成物を用いて形成されるが１本発明においては、
上記の如き反応生産物以外にも、本発明の目的を妨げな
い範囲で、例えば、他の水溶性ポリマーを前記のポリマ
ー材料と併用して使用してもよい。

このような他の水溶性ポリマーとして好ましいものは、
アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷン、カチオン
でんぷん、アラビアゴム、アルキン酸ソーダ等の天然樹
脂、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロ
リドン、四級化ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイ
ミン、ポリビニルビリシリウムハライド、メラミン樹脂
、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル醜ソーダ
等の合成樹脂があげられ、これらの材料の１挿具とが所
望により併用される。

更に、インク受容層の強度補強および／または基材との
密着性を改善するために、必要に応じて、ＳＢＲラテッ
クス、ＮＢＲラッテクス、ポリビニルホルマール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢醜ビニル、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂等の疎水性樹脂を併用して
もよい。

また、インク受容層のインク吸収性を高めるために、イ
ンク受容層中に各種の充填剤１例えばシリカ、クレー、
タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト
、アルミナ、酸化亜鉛、リトポン、サチンホワイト等の
充填剤をインク受容層中に分散させることもできる。

本発明で上記の如き反応生成物からなるインク受容層の
支持体として用いる基材としては、透明性、不透明性等
従来公知の基材はいずれも使用でき、透明性基材として
好適な例としては、例えばポリエステル系樹脂、ジアセ
テート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂
、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等のフィルムも
しくは板およびガラス板等があげられる。このような透
明性基材を使用し、且つインク受容層も透明性に形成す
れば、ＯＨＰ等により投影画像を観察するために使用す
る透光性の被記録材となる。

また、不透明性基材として好ましいものとしては、例え
ば、一般の紙、布、木材、金属板１合成紙等の外、上記
の透明性基材を公知の手段により不透明性化処理したも
のがあげられる。このような不透明基材を使用すれば１
表面画像を観察するために使用する被記録材になる。

このような基材の少なくとも一方の面にインク受容層を
形成する方法としては、前記の如き多価アルコールとホ
ウ酸および／またはホウ酸塩との反応生成物の単独ある
いは混合物を、適当な溶剤に溶解または分散させて塗工
液を調製し、該塗工液ヲ、例えばロールコーチインク法
、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング
法、スプレーコーティング法等の公知の方法により前記
基材上に塗工し、その後速かに乾燥させる方法、好まし
くは、多価アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩
の混合液あるいはそれらの溶液を別々に用いて上記の如
く塗工して基材上で反応させ乾燥させる方法である。ま
た、上記の如き材料から、熱展伸法、Ｔダイ法等の公知
の方法により、単独のインク受容層を形成して、インク
受容層に、支持体としての機能を併せ持つようにして用
いるか、あるいは、該シートを上記基材にラミネートす
る方法、上記ポリマー材料をホットメルトコーティング
する方法等により、基材上にインク受容層を形成しても
よい。

このようにして形成されるインク受容層の厚さは、イン
クを受容できる範囲であればよく、記録するインクの量
にもよるが、０　、１４ｍ以上あれば、特に限定される
ものではない。実用的には、０．５〜３０ｐｍの範囲が
好適である。

本発明方法において、上記の如き特定の被記録材にイン
クジェット記録方法により付与する水性インクの成分そ
れ自体はいずれも公知のものでよく１例えば、染料とし
ては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、
食用色素等に代表される水溶性染料であり、特にインク
ジェット記録方式のインクとして好適であり、上記の被
記録材との組合せで、発色性、鮮明性、安定性、耐光性
その他の要求される性能を満たす画像を与えるものとし
ては、例えば、Ｃ，１，ダイレクトブラー／　り１７．
１９．３２．５１．７１，１０８．１４６；Ｃ，１，ダ
イレクトブルー６．２２，２５．７１，８６．９０．１
０６．１９９；Ｃ。

■、ダイレクトレー、ドｌ、４，１７．２８．８３、Ｃ
，１，ダイレクト二ロー１２．２４．２６．８６．９８
．１４２．Ｃ，１，ダイレクトオレンジ３４．３９．４
４．４６．６０；Ｃ，１，ダイレクトバイオレット４７
．４８；Ｃ，１，ダイレクトブラウン１０９；Ｃ，１，
ダイレクトグリーン５９等の直接染料、Ｃ，１，アシッ
ドブラック２，７．２４．２６．３１，５２．６３．１
１２．１１８；Ｃ，１，アシッドブルー９．２２．４０
．５９．９３．１０２．１０４．１１３．１１７．１２
０，１６７．２２９．２３４゜Ｃ，１，アシッドレッド
１，６．３２．３７．５１．５２．８０，８５．８７．
９２．９４．１１５．１８０．２５６．３１７．３１５
．Ｃ。

■、アシッノドロー１１．１７．２３．２５゜２９．４
２．６１，７１．Ｃ，１，アシッドオレンジ７．１９；
（，１，アシッドバイオレット４９等の酸性染料が好ま
しく、その、他、Ｃ，１，ベーシックブラー７り２：（
，１，ベーシックブルー１．３，５，７．９．２４．２
５．２６．２８．２９、Ｃ，１，ベーシックブー、ドｌ
、２，９゜１２．１３．１４，３７．Ｃ，１，ベーシッ
クバイオレット７．１４．２７．Ｃ，１，フードブラッ
クｌ、２等も使用できる。

上記の染料の例は本発明の記録方法に適用できるインク
に対して特に好ましいものであり、本発明に使用するイ
ンク用の染料はこれらの染料に限定されるものではない
。

このような水溶性染料は、従来のインク中において一般
には約０．１〜２０重量％を占める割合で使用されてお
り、本発明においてもこの範囲でよい。

本発明に用いるインクに使用する溶媒は、水と水溶性有
機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは、水溶性
有機溶剤としてインクの乾煙防止効果を有する多価アル
コール系有機溶剤を含有するものである。

また、水としては、種々のイオンを含有する一般の水で
なく、脱イオン水を使用するのが好ましい。

水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては１例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、５ｅｃ−ブチルアルコール、　ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜
４アルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等のアミド類：アセトン、ジアセトン
アルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類：ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアル
キレングリコール類：エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレンゲリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２．６−ヘキサンドリオール、チオジグリコ
ール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等
のフルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレン
グリコール類；グリセリン；エチレングリコールメチル
（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチ
ル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙
げられる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレング
リコール等の多価アルコール系有機溶剤、トリエチレン
グリコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多
価アルコール系有機溶剤の低級アルキルエーテルが好ま
しいものである。

本発明方法で使用するインクは、上記の如き成分を必須
成分□とするが、本発明の方法では、前記の如き特定の
被記録材に対しては、特定の水分量の水性インクを使用
することによって、優れたインク受容性が達成される。

これは、使用する被記録材のインク受容層が前述の通り
多価アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩との反
応生成物から形成されているために、特定の水分量の水
溶性有機溶剤からなるインクを使用すると、インク中の
有機溶剤によって、被記録材のインク受容層が溶解また
は膨潤して、インクが迅速に吸収保持されるものである
。

従って本発明のインクジェット記録方法に使用する水性
インクは、その媒体が水溶性有機溶剤、特に多価アルコ
ール系有機溶剤を含有し、且つ、このような媒体中の木
の含有量が２０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜７
０重量％であるときに最も優れインク受容性が達成され
る。

すなわちインク中の水の含有量が９０重量％を越える場
合には、前述した被記録材を使用しても、インクのイン
ク受容層に対する親和性が不十分であり、インクの受容
性が低下してインクの定着所要時間が長くなり、記録速
度が制限されるとともに、インク同士の重複があったと
きに異色のインクの混合が起きたり、インクドツトの不
要な拡大や乱れが生ずるため適当ではない。加えてこの
ようなインクは吐出安定性、記録剤の溶解安定性の面で
も問題があり適当ではない。また、インク中の水の含有
量が２０重量％に満だない場合には、前述した被記録材
を使用しても、インクによりインク受容層表面が溶解あ
るいは膨潤されにくく、インク受容性が低下するため適
当ではない。

尚、本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に応
じて、界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等の各
種の添加剤を包含し得る。

本発明方法において前記の特定の被記録材に上記のイン
クを打手して記録を行うためのインクジェット記録方法
は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体で
ある被記録材にインクを付領し得る方式であれば、いか
なる方式でもよく、それらの方式の代表的なものは、例
えば、■ＥＥＥ　　Ｔｒａｎｓ　ａｃｔｉｏｎｓ　ｏｎ
　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　　ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓＶ
ｏｌ、ＪＡ−１３、Ｎｏ、１　（１９７７年２．３月号
）、日経エレクトロニクスに記載されている。これらに
記載の方式は、本発明の方法に好適なものであり、その
幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式があり、この方
式では、ノズルとノズルのａｍｍ前方に置いた加速電極
との間に強電界を与えて、ノズルよりインクを粒子化し
て次々に引出し、引出したインクが偏向電極間を飛翔す
る間に情報信号を偏向電極に与えて記録する方式と、イ
ンク粒子を偏向することなく、情報信号に対応してイン
ク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも本発明の方法
に有効である。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微少インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適性値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク液滴を発生し、この中小径液滴のみを記録
により利用するものである。この方式の特徴は、従来並
みの太いノズル口径でも微少液滴群を得ることができる
。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。

また、特開昭５４−５１８３７号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
端変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効
に使用することができる。

以上の如き本発明方法によれば、従来のインクジェット
記録方法においては、インクとして水性のインクを使用
するため、使用する被記録材のインク受容層は、水溶性
のポリマーから形成しなければならず、そのため周囲条
件、特に湿度の変化によって、被記録材がカールや指紋
の付着が生じ、前述の如き種々の問題が発生したに対し
１本発明方法では、記録時の周囲条件の変化によっても
実質上カールや指紋の付着が生じない被記録材を使用し
ているため、カール発生による問題や指紋等による汚れ
の問題は十分に解決されている。

また、本発明方法では、使用する被記録材のインク受容
層が、前述の如き多価アルコールとホウ酸および／また
はホウ酸塩との反応生成物から形成されているので、通
常の周囲条件下では勿論、高湿度条件下であっても優れ
たインク受容性を保持したまま、その表面の粘着化が防
止されているので、粘着化によって生じる前述の如き種
々の問題点が解決され、スムースなインクジェット記録
方法を実施することができる。更に１本発明方法によれ
ば、上述の通り、スムースなインクジェット記録方法が
実施できるとともに、記録後においても、付与されたイ
ンキが他に色移りしたすせず、また記録画像を重ねてお
いても、被記録材同士のブロッキング等の問題も解決さ
れ、従って保存安定性に優れた画像を提供することがで
きる。

以上の如き顕著な効果が達成されるのは、本発明におい
て使用する被記録材のインク受容層が、多価アルコール
とホウ酸および／またはホウ酸塩との反応生成物で形成
され、このようなインク受容層が、水溶性有機溶剤、好
ましくは多価アルコール系有機溶剤を含有する水性イン
クの水性媒体に対して優れた親和性を示し、通常の周囲
条件では勿論、高湿度条件下においても優れた表面不粘
着性を保持したまま、上記の如き水性インキが付与され
た部分においてのみ、インク受容層が優れた吸液性を示
すためであると考えられる。

次に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。な
お文中、部または％とあるのは重量基準である。

実施例１（被記録材の調製） 透光性基材として厚さ１００　ｇｔａのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（東し製）を使用し。

このフィルム上に、下記の塗工液を、乾燥後の膜厚が８
μｍとなるようにパーコーター法により塗下し、８０℃
で１０分間の条件で乾燥し、本発明で使用する透光性被
記録材を得た。

塗工液組成 ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−２１７、クラレ製）　　　　　１０部ホウ酸
　　　　　　　　　　　　０．２部水酸化ナトリウム　
　　　　　　０．０７部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９０部このようにして得ら
れた本発明の被記録材は、無色透明なものであった。

実施例２〜４および比較例１〜２（被記録材の調製） 基材として、実施例１で用いたのと同じポリエチレンテ
レフタレートフィルムを使用し、インク受容層として、
下記の組成物のそれぞれをバーコーター法により、イン
ク受容層の乾燥膜厚が８部ｍとなるように塗布し、これ
を８０℃１０分間の条件で各々乾燥させ、本発明で使用
する透光性被記録材（実施例２〜４）および比較のため
に使用する被記録材（比較例１〜２）を得た。

支庭遺」 ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−２１７、クラレ製）　　　　　　１０部ホウ
砂　　　　　　　　　　　　　０，０１部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
０部実」虹」Ｌ旦 カチオン変性ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−Ｃ−３１８ＡＡ、クラレ 製）　　　　　　　　　　　　　　　　ｌＯ部ホウ砂　
　　　　　　　　　　　　０．２部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部実」
１麿１ｊ ヒドロキシエチルセルロース （ＨＥＣＡＨ−１５、フジケミカ ル製）　　　　　　　　　　　　　　　　５部り−マン
ニトール　　　　　　　　　１．５部ホウ砂　　　　　
　　　　　　　　０．３部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９３部比」交麿［ユ ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−２１７、クラレ製）　　　　　　１０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９０部比」交麿しヱ ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−２２０、クラレ製）　　　　　　５部ポリビ
ニルピロリドン （ＰＶＰ　　Ｋ２Ｏ，ＧＡＦ製）　　　　　　５部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９　ｏ部実施例５〜６（被記録材の調製） 透光性基材として厚さ１００　ｇ＋ａのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（束しＶ）ヲ使用ｔ、、このフィ
ルム上に、下記の塗工液を、乾繰後の膜厚が８ＪＬｍと
なるようにバーコーター法により塗下し、８０℃で１０
分間の条件で乾燥し、得られた被記録材を１％のホウ砂
水溶液に３秒間浸漬したのちに８０℃で１０分間乾燥し
て、本発明で使用する２種の被記録材（実施例５〜６）
を得た。

支五涜」 カチオン変性ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−Ｃ−３１８ＡＡ、クラレ 製）　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９０　部実」１麿（亙 ポリビニルアルコール （ＰＶＡ−２２０，クラレ製）　　　　　　５部ポリビ
ニルピロリドン （ＰＶＰ　　Ｋ−９０ＧＡＦ製）　　　　　５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
９０部実施例７〜１２および比較例３〜４ 上記の実施例１〜６および比較例１〜２で調製したそれ
ぞれの被記録材に対し、下記の４種のインクを用いて、
ピエゾ振動子によってインクを吐出させるオンデマンド
型インクジェット記録ヘッド（吐出オリフィス径６０７
ｚｍ、ピエゾ振動子駆動電圧７０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）
を有する記録装置を使用してインクジェット記録を実施
した。

ｌヱ上！（組Ｓ：、） Ｃ，１，ダイレクトイエロー８６　　２部ジエチレング
リコール　　　　　２０部ポリエチレングリコール＃２
００　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７０部しエヱｌ（組成） Ｃ，１，アシッドレッド３５　　　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　２０部ポリエチレングリコール＃
２００　　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０部１エヱｌ（組成） Ｃ，Ｘ、ダイレクトブルー８６　　　２部ジエチレング
リコール　　　　　２０部ポリエチレングリコール＃２
００　　１０ｆｆｌ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７　ｏ部平インク（組成） Ｃ，１，フードブラック２　　　　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　２０部ポリエチレングリコール＃
２００　１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７０部実施例１〜６および比較例１〜２
の被記録材を用いたインクジェット記録方法の評価結果
を第１表に示した。第１表における各評価項目の測定は
下記の方法に従った。

（１）インク定着時間は、記録実施後の被記録材を、室
温下（２０℃６５％ＲＨ）に放置し、記録画像に指触し
たときに、インクが乾燥して指に付着しなくなる時間を
測定した。

（２）ドツト濃度は、ＪＩＳＫ７５０５を印字マイクロ
ドツトに応用してサクラマイクロデンシドメーターＰＤ
Ｍ−５（小西六写真工業（株）・製）を用いて黒ドツト
につき測定した。

（３）ＯＨＰ適性は、光学機器の代表例として測定した
もので、記録画像をＯＨＰによりスクリーンに投影し、
目視により観察して判定したもので、非記録部が明るく
、記録画像のＯＤ　（オプチカルデンシティ）が高く、
コントラストの高い鮮明で見やすい投影画像の得られる
ものをＯ１非記録部がやや暗く、記録画像のＯＤがやや
低く、ピッチ巾０．５ｍｍ、太さ０．２５ｍｍの線が明
瞭に判別できないものをΔ、非記録部がかなり暗く、記
録画像のＯＤがかなり低く、ピッチ巾１ｍｍ、太さ０．
３■１の線が明瞭に判別できないものあるいは非記録部
と記録画像の見分けがつかないものを×とした。

（４）直線透過率は、３２３型日立自記分光光度計（日
立製作所■製）を使用し、サンプルから受光側のマドま
での距離を約９ｃｍに保ち、分光透過率を測定し、前記
（１）式により求めた。

（５）搬送性は、３５℃８５％ＲＨの条件下で被記録材
をプリンターに装着した際に、インク受容層表面のベタ
ツキのため、プリンターの送りローラーで搬送できず、
記録できないものを×、そうでないものをＯとした。

（６）＃指紋性は、フィルム表面の指紋付着部を布でふ
きとったのち、目視で判定した。２０点測定し　ふきと
り後にも指紋のあとが目視で１２点以ヒ確認できたもの
を×、それ未満のものをＯとした。

第１表から明らかな通り、本発明方法においては、多価
アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩との反応生
成物からなるインク受容層を有する被記録材を使用し、
且つ媒体が特定量の水と親木性有機溶剤、特に多価アル
コールとからなる水性インクを使用することによって、
優れたインク受容性を保持したまま　高湿度条件下にお
いても、プリンター内でのトラブルがなく、優れたイン
クジェット記録が実施できた。

これに対して、水溶性のインク受容層を有する被記録材
を使用した比較例３〜４では、プリンター内での被記録
材のスムースな送りができず、満足できるインクジェッ
ト記録は実施できなかった。

実施例１３ 実施例１で調製した被記録材に対し、下記の水分の異な
る５種のインクを用いて、ピエゾ振動子によってインク
を吐出させるオンデマンド型インクジェット記録ヘッド
（吐出オリフィス径６０ＪＬｍ、ピエゾ振動子駆動電圧
７０Ｖ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置を使用して
インクジェット記録を実施した。

インク陥、Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９８部ｃ、ｒ、ダイレクトブルー８６　　　　　２
部インタ陽、Ｂ グリセリン　　　　　　　　　　　８部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部Ｇ、１
．ダイレクトブルー８８　　　　　　２部インク陥、Ｃ
組 グリセリン　　　　　　　　　　２８部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部Ｃ０■
、ダイレクトブルー８６　　　　　２部インク陥、Ｄ エチレングリコール　　　　　　　４８部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部ｃ
、ｒ、ダイレクトブルー８６　　　　　２部インク階、
Ｅ グリセリン　　　　　　　　　　１０部Ｎ−メチル−２
−ピロリドン　　　４０部ポリエチレングリコール＃２
００　　　３８部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｌ　Ｏ部Ｃ，１，ダイレクトブル
ー８８　　　　　２部上記で行った記録特性の評価結果
を第２表に示す。上記の５種類のインクのうちインクＡ
は記録剤の溶解性が不安定であり、ノズル内に目詰まり
を生じ、安定した記録が行われなかった。第２表におけ
る各評価項目の測定は下記の方法に従っ、た。

（１）インク定着時間は、第１表と同様の方法で測定し
た。

（２）ドツト濃度は、青ドツトについて第１表と同様に
測定した。

（３）色彩鮮明性は、インクジェット記録画像の色の鮮
明さを目視により比較し、最も良いものをＯ１最も悪い
ものを×とし、＠、Ｏ１Δ、×のランク分けをした。

第２表から明らかな通り、本発明方法においては、多価
アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩との反応生
成物からなるインク受容層を有する被記録材に対して、
媒体が特定量の水と水溶性有機溶剤、特に多価アルコー
ル系有機溶剤とからなる水性インク（インクＮｏ、　Ｂ
−Ｄ）を使用することにより、良好なインクジェット記
録が達成された。これに対し、水分が９０％を越えた場
合および２０％に満たない水性インクの場合（インクＮ
ｏ、ＡおよびＥ）は、満足な記録は行われなかった。

（以下余白）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上にインク受容層を設けてなる被記録材に、
   水性インクの小滴を付着させることによって記録を行う
   インクジェット記録方法において、上記のインク受容層
   が、多価アルコールとホウ酸および／またはホウ酸塩と
   の反応生成物からなり、且つ上記水性インクの水分が２
   ０〜９０重量％であることを特徴とするインクジェット
   記録方法。
2. （２）水性インクの媒体が、水と水溶性有機溶剤とから
   なる特許請求の範囲第（１）項に記載のインクジェット
   記録方法。
3. （３）水溶性有機溶剤が、多価アルコール系有機溶剤で
   ある特許請求の範囲第（１）項に記載のインクジェット
   記録方法。