JPS61200542A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
- Publication number
- JPS61200542A JPS61200542A JP4100685A JP4100685A JPS61200542A JP S61200542 A JPS61200542 A JP S61200542A JP 4100685 A JP4100685 A JP 4100685A JP 4100685 A JP4100685 A JP 4100685A JP S61200542 A JPS61200542 A JP S61200542A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- color
- halide emulsion
- developing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 176
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 121
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 121
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 238000011161 development Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 2
- 125000005162 aryl oxy carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 claims description 2
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 2
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims description 2
- 150000003413 spiro compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 claims description 2
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 abstract 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 105
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 description 38
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical compound N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 16
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 16
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 16
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 16
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 16
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 15
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 11
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 11
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 9
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 5
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 4
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 239000000298 carbocyanine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N tetradecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCC(N)=O ARZGWBJFLJBOTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 3
- PZSMZCQUKXCTFS-UHFFFAOYSA-N 3-[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenoxy]butanamide Chemical group CCC(C)(C)C1=CC=C(OC(C)CC(N)=O)C(C(C)(C)CC)=C1 PZSMZCQUKXCTFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QWYZFXLSWMXLDM-UHFFFAOYSA-M pinacyanol iodide Chemical compound [I-].C1=CC2=CC=CC=C2N(CC)C1=CC=CC1=CC=C(C=CC=C2)C2=[N+]1CC QWYZFXLSWMXLDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-3-ylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1CNCC1 HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FITNPEDFWSPOMU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrotriazolo[4,5-b]pyridin-5-one Chemical compound OC1=CC=C2NN=NC2=N1 FITNPEDFWSPOMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOCCO XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZIMSXIXZTUBSO-UHFFFAOYSA-N 2-[[bis(carboxymethyl)amino]methyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O WZIMSXIXZTUBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC([N+](=O)[O-])=NC2=C1 KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIOGKUOINGALLK-UHFFFAOYSA-N 2-pentadecan-3-yloxyethylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(CC)OCCC1=CC=CC=C1 SIOGKUOINGALLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWBHETKCLVMNFS-UHFFFAOYSA-N 4',6-Diamino-2-phenylindol Chemical compound C1=CC(C(=N)N)=CC=C1C1=CC2=CC=C(C(N)=N)C=C2N1 FWBHETKCLVMNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N D-cystine Chemical compound OC(=O)[C@H](N)CSSC[C@@H](N)C(O)=O LEVWYRKDKASIDU-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical class CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N allylthiourea Chemical compound NC(=S)NCC=C HTKFORQRBXIQHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical group CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)S(O)(=O)=O BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229960003067 cystine Drugs 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N ethyltrimethylammonium Chemical compound CC[N+](C)(C)C YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- PTFYQSWHBLOXRZ-UHFFFAOYSA-N imidazo[4,5-e]indazole Chemical group C1=CC2=NC=NC2=C2C=NN=C21 PTFYQSWHBLOXRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical group CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000006626 methoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960005078 sorbitan sesquioleate Drugs 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- FUFMEQTUGKXEQF-YZNHWISSSA-J tetrasodium 5-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-6-(3-sulfonatoanilino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(E)-2-[4-[[4-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-6-(3-sulfonatoanilino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=C(C=CC=5)S([O-])(=O)=O)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)S([O-])(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 FUFMEQTUGKXEQF-YZNHWISSSA-J 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- SFENPMLASUEABX-UHFFFAOYSA-N trihexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP(=O)(OCCCCCC)OCCCCCC SFENPMLASUEABX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Description
[産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であり、かつ省銀化できると共
に、生保存性にも優れた、しかも耐光性(光に対する堅
牢性)の良好な色画像を得ることができるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている0例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には1種々特殊な目的で他
の中1271層を、また最外層として保護層を設けるこ
とが行われている。さらにまた1例えばカラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材料では、一般に露光される側か
ら赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されて
おり、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材車:1にお
けると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめと
する中間層や、保護層等が設けられている。これらの各
ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられるこ
とも知られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として
、各々の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有
する2層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いるこ
とも知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族
第1級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロ
ゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生
成物と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形
成される。この方法においては、通常、シアン、マゼン
タおよびイエローの色素画像を形成するために、それぞ
れフェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、5
−ピラゾロン系、ピラゾリノペンツイミダゾール系、ピ
ラゾロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノ
アセチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド
系イエローカプラーが用いられる。これらの色素形成性
カプラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液
中に含有される0本発明はこれらのカプラーが非拡散化
されて予めハロゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
近年、当業界においては、迅速処理可能であり、省銀化
が可能であると共に生保存性にも優れており、しかも耐
光性の良い色画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれている。即ち、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は各ラボラトリ−に設けられた自動現像機にてラ
ンこング処理することが行われているが、ユーザーに対
するサービス向上の一環として、現像受付日のその日の
内に現像処理してユーザーに返還することが要求され、
近時では、受付から数時間で返還することさえも要求さ
れるようになり、ますます迅速処理可能なハロゲン化銀
カラー写真感光材料の開発が急がれている。更に、迅速
処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料が省銀化可
能であって経済的に低コストで提供されることが要求さ
れるのは当然のことであり、かつ長期間に亘って生保存
しても、安定した写真特性が得られ、しかも光に対する
堅牢性のある色画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感
光材料が望まれることも又、至極当然のことである。
本発明はマゼンタ色画像形成カプラーについて上記諸要
請を満足する技術に関する。
[従来の技術]
従来マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたものはほとんど5−ピラゾロ
ン類であった。5−ピラゾロン系カプラーから形成され
る色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが430
nm付近にイエロー成分を有する不要吸収が存在してい
て、色濁りの原因となっている。
このイエロー成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプ
ラー骨核として英国特許1,047,812号に記載さ
れているピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許3
,770,447号に記載されているインダシロン骨核
、また同3.725.0137号に記載されているピラ
ゾロトリアゾール骨核が知られている。
[発明が解決しようとする問題点]
この中で前記米国特許3.725.087号等に記載さ
れているIH−ピラゾロ[3,2−CI−s−トリアゾ
ール型カプラーから形成される色素は酢酸エチル、ジブ
チルフタレート等の溶媒中で、 43On層付近の不要
吸収が少なく、その上長波長側のシャープカット性も優
れたものであるが、形成されたアゾメチン色素の光に対
する堅牢性は著しく低く、カラー写真感光材料特に、プ
リント系カラー写真感光材料の性能を著しく損なうもの
である。
上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは省銀の
主要技術の1つであり、該ピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーは、色再現性も良好である等の利点がある
反面1発色性が悪く、迅速処理が適用し難いという欠点
もみられる。
他方、迅速処理を可能にする技術の1つとして、発色現
像主薬の前駆体をハロゲン化銀カラー写真感光材料の写
真構成層中に内蔵させる手段が知られている。このよう
に、発色現像主薬の前駆体を内蔵したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は迅速処理が可能であるが1例えばピラ
ゾロン系マゼンタカプラーを使用すると、保存時に発色
現像主薬の前駆体の分解により生じた発色現像主薬と反
応してマゼンタスティンを生じる。しかるに、ピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーを使用すると保存時の
膜中のpHでの反応性が低いためマゼンタスティンを生
じ難くなるものの、完全に防止することはできなかった
。
本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であり、発色性に優れると共にマゼンタスティンの発
生を完全に防止し、かつ生保存性にも優れた、しかも耐
光性あるマゼンタ色画像が得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することを技術的課題とする。
[問題を解決するための手段]
上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び他の親水性コロイド層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式[I]で表わ
される化合物(以下1本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーという)の少なくとも1つを含有し、
かつ該写真構成層の少なくとも1層中に発色現像主薬の
前駆体(以下1本発明の発色現像主薬の前駆体ないし本
発明の前駆体化合物という)の少なくとも1つを含有す
ることを特徴とする。
一般式[I]
式中、Xはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応によって離脱し得る1価の有機基を表わす
m Rt〜R3は互いに同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素、フ
ッ素等)、アルキル基(炭素数1〜32の直鎖もしくは
分岐の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、
例えばメチル基、プロピル基、t−ブチル基、ヘキサデ
シル基、3−(3−/<ンタデシルフェノキシ)プロピ
ル基、3−(2,4−ジーtert−アミルフェ/キシ
)プロピル基、3−(2,4−ジーtert−アミルフ
ェノキシ)エチル基、3−(4−ジーtert−アミル
フェノキシ)プロピル基、2−[Industrial Field of Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it is capable of rapid processing, saves silver, has excellent storage stability, and has light resistance (resistance to light). The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material capable of obtaining color images with good fastness. In general, silver halide color photographic light-sensitive materials have three types of photographic silver halide emulsion layers selectively sensitized to have sensitivity to blue light, green light, and red light, coated on a support. For example, in silver halide photographic light-sensitive materials for color negatives, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are generally coated in this order from the exposed side. A bleachable yellow layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer to absorb the blue light that passes through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. A single layer of filter is provided. Furthermore, each emulsion layer is provided with another middle layer for various special purposes, and a protective layer as the outermost layer. Furthermore, for example, in a silver halide photographic light-sensitive material for color photographic paper, generally from the side to be exposed to light, a red-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer are formed in this order. Silver halide photosensitive material for color negatives: As in 1, intermediate layers such as an ultraviolet absorbing layer, a protective layer, etc. are provided for each special purpose. It is also known that each of these silver halide emulsion layers is provided in a different arrangement from the above, and furthermore, each silver halide emulsion layer is sensitive to substantially the same wavelength range for each color light. It is also known to use a photosensitive silver halide emulsion layer consisting of two layers. In these silver halide color photographic materials, exposed silver halide grains are developed using, for example, an aromatic primary amine color developing agent as a color developing agent, and the resulting color developing agent is oxidized. A dye image is formed by reaction of the product with the dye-forming coupler. In this method, phenolic or naphtholic cyan couplers, 5
- Pyrazolone, pyrazolinopenzimidazole, pyrazolotriazole, indacylon or cyanoacetyl magenta couplers and acylacetamide yellow couplers are used. These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or in the developing solution.The present invention uses halogenated couplers in which these couplers are non-diffusible and previously contained in the silver halide emulsion layer. This invention relates to silver color photographic materials. In recent years, there has been a demand in the industry for silver halide color photographic materials that can be processed rapidly, save silver, have excellent shelf life, and provide color images with good light fastness. There is. In other words, silver halide color photographic light-sensitive materials are processed in automatic processing machines installed in each laboratory, but as part of an effort to improve service to users, processing is carried out within the same day on the day when processing is received. It is required that the image be developed and returned to the user.
Recently, it has become necessary to return items within a few hours of receiving them, and there is an urgent need to develop silver halide color photographic materials that can be processed more rapidly. Furthermore, it is a matter of course that silver halide color photographic materials that can be processed quickly are required to be able to save silver and be economically provided at low cost, and also to be able to be stored raw for a long period of time. However, it is also very natural that a silver halide color photographic light-sensitive material is desired which provides stable photographic properties and color images that are fast to light. The present invention relates to a technique that satisfies the above requirements regarding a magenta color image forming coupler. [Prior Art] In the past, most of the magenta color image-forming couplers that have been widely put to practical use and have been studied are 5-pyrazolones. Dyes formed from 5-pyrazolone couplers have excellent fastness to heat and light, but 430
Unnecessary absorption having a yellow component exists in the vicinity of nm, causing color turbidity. A pyrazolobenzimidazole core is described in British Patent No. 1,047,812 as a magenta imaging coupler core that reduces this yellow component, and U.S. Pat.
, 770,447, and the pyrazolotriazole bone core described in Patent No. 3.725.0137 are known. [Problems to be Solved by the Invention] Among these, the dye formed from the IH-pyrazolo[3,2-CI-s-triazole type coupler described in the above-mentioned U.S. Pat. In a solvent such as ethyl or dibutyl phthalate, there is little unnecessary absorption near the 43On layer, and the sharp cut property on the long wavelength side is also excellent, but the fastness of the formed azomethine dye to light is extremely low. This significantly impairs the performance of color photographic materials, especially print-type color photographic materials. The above-mentioned pyrazolotriazole magenta coupler is one of the main technologies for silver saving.While the pyrazolotriazole magenta coupler has advantages such as good color reproducibility, it has poor color development and is difficult to process quickly. It also has the disadvantage of being difficult to apply. On the other hand, as one of the techniques for enabling rapid processing, a method is known in which a precursor of a color developing agent is incorporated into the photographic constituent layers of a silver halide color photographic light-sensitive material. As described above, silver halide color photographic light-sensitive materials containing color developing agent precursors can be rapidly processed; however, if a pyrazolone magenta coupler is used, for example, the color developing agent precursor decomposes during storage. It reacts with a color developing agent to produce magentastin. However, when a pyrazolotriazole-based magenta coupler is used, magentastin is less likely to occur due to its low reactivity at the pH in the film during storage, but it could not be completely prevented. The present invention has been developed in view of the above, and is a magenta color that can be rapidly developed, has excellent color development, completely prevents the occurrence of magentastin, has excellent shelf life, and is light-fast. A technical problem is to provide a silver halide color photographic material from which images can be obtained. [Means for Solving the Problems] The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention which solves the above-mentioned technical problems has a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, In a silver halide color photographic light-sensitive material having a photographic constituent layer consisting of a red-sensitive silver halide emulsion layer and another hydrophilic colloid layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer has a compound represented by the following general formula [I]. containing at least one compound (hereinafter referred to as the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention),
and at least one of the photographic constituent layers contains at least one precursor of a color developing agent (hereinafter referred to as the precursor of the color developing agent of the present invention or the precursor compound of the present invention). . General formula [I] In the formula, X represents a halogen atom or a monovalent organic group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized developing agent. Halogen atoms (e.g. chlorine, bromine, fluorine, etc.), alkyl groups (alkyl groups having 1 to 32 carbon atoms that may have a linear or branched substituent, specifically,
For example, methyl group, propyl group, t-butyl group, hexadecyl group, 3-(3-/<ntadecylphenoxy)propyl group, 3-(2,4-di-tert-amylphe/xy)propyl group, 3-(2 , 4-di-tert-amylphenoxy)ethyl group, 3-(4-di-tert-amylphenoxy)propyl group, 2-
【α−(3−tert−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミ
ドエチル1基等)、シクロアルキル基(例えば、シクロ
ヘキシル基等)、アルケニル基(例えば、プロペニル基
等)、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
(例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、4−メ
チルフェニル基、2,4.8−)リクロロフェニル基、
4−【α−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェノキシ)テトラデカンアミド]−2.G−ジクロロフ
ェニル基等)、ヘテロ環基(例えばピリジル基、チェニ
ル基、キノリル基等)、アシル基(例えば、アセチル基
、ベンゾイル基等)、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基(例えば、ブチルオクチルホスホニル基等
)、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基(例えば、スピロ(3,3)へブタン−
1−イル等)、有橋炭化水素化合物残基(例えば、ビシ
クロ(2,2,1)へブタン−1−イル)、アルコキシ
基(例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イ
ンプロポキシ基、n−ブチル基等)、アリールオキシ基
(例えば、フェノキシ基等)、ヘテロ環オキシ基(例え
ば、l−フェニルテトラゾリルオキシ基等)、シロキシ
基(例えば、トリメチルシロキシ基等)、アルコキシ基
(例えば、アセチルオキシ基等)、カルバモイルオキシ
基、アミ7基、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ
基、ベンズアミド基、3−(2,4−ジーtert−ア
ミルフェノキシ)ブチルアミド基、3−(3−ペンタデ
シルフェノキシ)ブチルアミド基等)、スルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミド基等)、イミド基(
例えば、コハク酸イミド基等)、ウレイド基、スルファ
モイルアミ7基、アルコキシカルボニルアミノ基(例え
ばメトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ基等)、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基(例えば、フェノキシカルボニルアミノ基等)、ア
ルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基
等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル基等)、アルキルチオ基(例えばヘキシル
チオ基、ドデシルチオ基等)、アリールチオ基(例えば
、フェニルチオ基等)又はヘテロ環チオ基(例えば、3
−ピリジルチオ基)を表わす、但し、R1−R3のうち
少なくとも2つは水素原子でない、 R4は水素原子
、アルキル基(炭素数1〜32の直鎖もしくは分岐の置
換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例えばメ
チル基、プロピル基、t−ブチル基、ヘキサデシル基、
3−(3−ペンタデシルフェノキシ)プロピル基、3
−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)プロピ
ル基、3−(ドデシルスルホニル)プロピル基、2−(
2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)エチル基、
3−(2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)プロ
ピル基、2−[α−(3−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェノキシ)テトラデカンアミドエチル1基等)
、アリール基(例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチ
ル基、4−メチルフェニル基、2,4.6−ドリクロロ
フエニル基、4−[α−(3−tert−ブチル−4−
ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンアミド]−2.E
i−ジクロロフェニル基等)、ヘテロ環基(例えばピリ
ジル基、チェニル基、キノリル基等)、アシルアミ7基
(例えばアセチルアミノ基、ベンズアミド基、3−(2
,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミド
基、3−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブチルアミド
基等)、アルキルアミノ基(例えばメチルアミノ基、ジ
エチルアミ7基、n−ドデシルアミノ基等)、アニリノ
基(例えばフェニルアミノ基、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドフェニルアミノ基、 4−[α−(3−t
−フチルー4−ヒドロキシフェノキシ)テトラデカンア
ミド1アニリノ基等)、アルコキシカルボニルM(例え
ばメトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニ
ル基等)、アルキルチオ基(例えばヘキシルチオ基、ド
デシルチオ基等)を表わす。
本発明者は、上記技術技術的課題を解決すべく鋭意研究
を続けた結果1次のことを突き止めた。
即ち、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーは、#光性は良好であるが、発色性については本発明
以外のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーよりも
劣る欠点がみられる。しかるに本発明の発色現像主薬の
前駆体を併用すると、本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーの発色性が著しく向上することが判っ
た。
更に、マゼンタスティンの発生をより一層防IFできる
ことも判明した。
なお、本明細書において写真構成層とは、画像形成に関
与する全ての親水性コロイド層をいい、例えばハロゲン
化銀乳剤層、下引層、中間層(単なる中間層、フィルタ
一層、紫外線吸収層、アンチハレーション層等)、保護
層等である。
以下、本発明について更に詳述する。
本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層が2以上の層から構成される
ときは、少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有せしめられればよい。
本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの添
加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の#11モル当り2 X 10−3〜5×10− ’モ
ルが好ましく、より好ましくは1×10″2〜5x+o
−’モルである。
本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば特願昭59−241648号、同59
−243007号、同59−243008号、同59−
243009号、同59−243010号、同59−2
43011号等に記載の化合物を挙げることができる。
本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、これらの特許明細書の記載に準じて合成でき
る。
以下に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。
以下余白
!1#3
瞥−acl
chg *
s忠 言
g 8
(至)
01SH3□ (2)
H3
CHl
g X gs
8 S
g g gm
s7に
g i 官;
9 ;
1 玄 !
0tsHs1@
■
OH3
OH。
002H。
!! 3 :2
2 ;
g g m9
g
次に本発明の前駆体化合物について説明する。
本発明の前駆体化合物としては、各種の発色現像主薬の
前駆体を特別の制限なく用いることができるが、好まし
くは安定にハロゲン化銀カラー写真感光材料中に内蔵で
きるものがよく1例えば次のような発色現像主薬の前駆
体を挙げることができる。
■米国特許3,719,492号等に記載されいる発色
現像主薬と金属塩との反応物、
■米国特許3,784,328号、特開昭56−623
5号、同56−16133号、同56−54430号、
同56−67842号、同56−59232号、同56
−81837号、同56−83734号、同56−83
735号、同56−83736号、同56−89735
号、同58−200233等に記載されいる発色現像主
薬と酸との造塩物。
■米国特許2,507,114号、同3.342.51
39号、特開昭54−9924号、同56−10624
1号、同56−106241号、同58−192031
号、同59−13239号等に記載されている発色現像
主薬のシッフベース、
(少米国特許803.783号、英国特許1,089,
081号。
リサーチ・ディスクロージャー(Re5earchDi
sclosure ) No、12,148等に記載さ
れている発色現像主薬のアミド、イミド型、
(6)西独特許1,159,758号同1,200,8
79号、リサーチ・ディスクロージャー (Resea
rch Disclosure)No、13,924
、米国特許2.695.234号等に記載されている発
色現像主薬の窒素原子を置換アルキルで保護したもの、
(ψ米国特許4,080,418号、特公昭58−14
671号、同58−14672号、特開昭57−765
43号、同57−179842号、同58−1139号
、同58−1140号、同58−95344号等に記載
されているウレタン型、■米国特許3,342,597
号等に記載されているインドアニリン型、
(Φ特開昭59−81643号等に記載されている転位
反応により発色現像主薬を生成する発色現像主薬前駆体
、
〈Φ本山願人による特願昭59−235696号に記載
の発色現像主薬の前駆体、即ち、
一般式[I1]
式中Rs、R+;は炭素数1〜4の置換もしくは未置換
のアルキル基を示し、互いに連結して5〜7員環のへテ
ロ環を形成してもよい、 Ry、R8、Rs、Rto
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭
素数1〜2の置換もしくは未置換のアルキル基、アルコ
キシ基を示す。Arは少なくとも1つのカルボン酸塩を
有するアリール基を示す。
[株]本出願人による特願昭59−235188号に記
載の発色現像主薬の前駆体、即ち、
一般式[ml
式中Rs、Rsは上記一般式[II]におけるR5、R
6と同じ基を示し、 R7、R11,R9、Rtoもそ
れぞれ上記一般式[I1]におけるR7、 Ra 。
Rs、Rtoと同じ基を示す、Ar′は少なくとも1つ
のスルホン醜又はスルホン酸塩を有するアリール基を示
す。
■水出願人による特願昭59−274588号に記載の
発色現像主薬の前駆体、即ち、
一般式[IV]
GOUP−J−CD
式中、coupは醸化された発色現像主薬とカプリング
反応を起こし得るカプラー成分を表わし、 Jは現像に
よってCDを放出し得るCDの保護基を表わし、CDは
発色現像主薬またはその前駆体を表わす。
本発明の発色現像主薬の前駆体の添加量は単位面積当り
の感光材料中の金銀量に対して0.01〜5倍モルが好
ましく、より好ましくは0.1〜2倍モルである。
本発明の発色現像主薬の前駆体は親水性コロイド溶液中
で合成された場合は、該前駆体化合物が親水性コロイド
溶液中に分散された状態に保たれているので、そのまま
利用に供することができるが、これらの化合物が単離さ
れた状態にある場合には、親水性有機溶媒例えばメチル
アルコール、エチルアルコール又はアセトン等に溶かし
て親水性コロイド溶液に添加、分散する。またその他の
分散方法としては、ラテックス分散とか他のポリマーを
用いる方法や、オイルプロテクト型感光材料で使用され
ている例えばトリーロークレジルホスフェート、ジブチ
ルフタレート等のカプラー溶媒を用いて該本発明の発色
現像主薬の前駆体化合物を親水性コロイド溶液中に分散
させる方法等を用いることができる。そして、これら油
相を水相に分散させる場合には、一般に知られているア
ニオン、ノニオン、カチオン性等の界面活性剤を用いれ
ばよい。親水性コロイドとしては、ゼラチンを始め、写
真用パインダン−として知られているゼラチン誘導体、
ゼラチンのグラフトポリマー、各種セルロース誘導体、
ポリビニルアルコール部分酸化物、アルギン酸ソーダ、
ポリ−N−ビニルピロリドン等広く使用することができ
る。これらの乳化物には種々の写真用酸化防止剤又は安
定剤を加えることもできる。
本発明の発色現像主薬の前駆体を本発明に係わるハロゲ
ン化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめ
る方法を更に具体的に述べれば、該本発明の発色現像主
薬の前駆体がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ
性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には、
例えば米国特許第2,322,027号、同第2,80
1,170号、同第2,801.171号、同第2,2
72,191号および同第2,304,940号各明細
書に記載の方法に従って本発明の発色現像主薬の前駆体
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶
解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に酷加する
のが好ましい。このとき必要に応じて他のハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさ
しつかえない。また2種以上の本発明の発色現像主薬の
前駆体を混合して用いてもさしつかえない、さらに本発
明において好ましい本発明の発色現像主薬の前駆体のハ
ロゲン化銀乳剤への添加方法を詳述するならば、1種ま
たは2種以上の該本発明の発色現像主薬の前駆体を必要
に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防
止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメ
ート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル
類、炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、ト
リークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、ジ−イソオクチルアゼレート、ジーn−プチルセへケ
ート、トリーn−へキシルホスフェート、N、N−ジ−
エチル−カプリルアミドブチル、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、n−ペンタデシル2エニルエーテル、ジ−
オクチルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペン
タデシルフェニルエチルエーテル、2,5−ジー5ee
−アミルフェこルブチルエーテル、モノフェニル−ジー
0−りロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフ
ィン等の高沸点溶媒、および/または酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノア
セテート、ニトロメタン、四塩化炭素。
クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に
溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナ
フタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および
/またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソ
ルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤および/またはゼラチン等の親水性バインダーを
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー。
コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハ
ロゲン化銀乳剤に添加される。
この他、上記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭49−74538号、同51−59943号、同54
−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
1976年8月、No、 14850.77〜79頁に
記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−7セトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン醸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
本発明の発色現像主薬の前駆体は、ハロゲン化銀写真感
光材料の支持体上に設けられた構成層、例えばハロゲン
化銀乳剤層、中間層、保護層、下引層等の少なくとも1
層中に含有せしめるものである。該前駆体化合物の種類
にもよるが、一般的にはハロゲン化銀乳剤層またはその
隣接層中に含有させることが好ましい。
そして、これら本発明により感光材料に内蔵された本発
明の前駆体化合物は、何れもアルカリアクチベーターあ
るいは発色現像液と接触しない限りは、化学的に安定で
あり、感光材料中のハロゲン化銀および他各種添加剤と
は反応性が極めて低いので、感光材料の保存性および写
真特性、特に減感、カブリまたは汚染等の改良に役立ち
得るものである。
またさらに本発明により現像主薬の前駆体を感光材料に
含有せしめた場合には、アルカリアクチベーターと呼ば
れているアルカリ剤を主体とするシンプルな組成の処理
液で現像が行えるので、処理が簡素化するばかりでなく
、公害予防等の観点からも非常に有効な方法である。
アクチベーター液は、基本的には、一般に用いられるカ
ラー現像液から現像主薬を除いたものであり、 pHが
約7〜14の範囲のものが好ましく、特に好ましいPH
は8〜13の範囲である。またアクチべ一ター液による
処理温度は20”0〜70”0が好ましく、最も好まし
い温度は30”0〜80”Cである。アクチベーター液
の緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
を始めとして公知の化合物を単独又は組合せて使用する
ことができる。
また、他の添加剤、例えばカブリ防止剤、現像促進剤、
硬水軟化剤、有機溶剤等をアルカリアクチベーター液に
添加することもできる。
なお、本発明の写真感光材料の処理方法としては1発色
現像主薬を含有する発色現像浴を用いることも可能であ
る。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、例えば
処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液を含浸
させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは粘性
処理液による現像方法等各種の処理方式を用いることが
できる。
上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる0例え
ば、その代表的なものとしては、アルカリアクチベータ
ー処理ないし発色現像後、漂白定石処理を行い必要なら
さらに水洗および/または安定処理を行う方法、アルカ
リアクチベーター処理ないし発色現像後、漂白と定着を
分離して行い、必要に応じさらに水洗および/または安
定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、アルカリア
クチベーター処理ないし発色現像、停止足前、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、アルカ
リアクチベーター処理ないし発色現像、水洗、補足発色
現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、
アルカリアクチベーター処理ないし発色現像によって生
じた現像St−ハロゲネーションブリーチをしたのち、
再度アルカリアクチベーター処理ないし発色現像をして
生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用
いて処理してもよい。
本発明の感光材料の処理に用いられてもよい前記発色現
像液は1発色現像主薬を含むp)lが好ましくは8以上
、更に好ましくはpHが9〜12のアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としての芳香族第1級アミン現
像主薬は、芳香族環上に第1級アミン基を持ち露光され
た/・ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、
さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体
を添加してもよい。該前駆体として本発明の前駆体化合
物を用いてもよい。
本発明において用いられるアルカリアクチベーター処理
液ないし発色現像液には、更に通常添加されている種々
の成分1例えば水醸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫
酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属
/\ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚
化剤および現像促進剤等を任意に含有させることもでき
る。
前記アルカリアクチベーター処理液ないし発色現像液に
添加される上記以外の添加剤としては、例えば臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム等の臭化物、沃化アルカリ、ニ
トロベンゾイミダ・ゾール、メルカプトベンゾイミダゾ
ール、5−メチル−ベンゾトリアゾール、1−フェニル
−5−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合物
を始めとして、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒
剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある。
tフ白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で鉄、コI(ルト、銅等の金属イオンを
配位したものが一般に知られている。そして上記の7ミ
ノポリカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げ
ることができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミンテトラプロビオン酸
エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩
ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩
漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
1例えばpH1衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。
なおハロゲン化銀定着剤としては、例えば千オ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウム、千オシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、または千オ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18631号並びに特願昭5
8−2709号及び同59−89288号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性またはアルカリアクチベーター処理液ない
し発色現像処理液で脱色する染料(AI染料)を添加す
ることができ、該AI染料としては、オキソノール染料
、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料及びメロシアニン染料等が有用である。用い
得るAI染料の例としては、英国特許584,809号
、同 1,277.429号、特開昭48−85130
号、同49−99620号、同49−114420号、
同49−129537号、同52−108115号、同
59−25845号、同59−111640号、同59
−111641号、米国特許2.274,782号、同
2,533,472号、同2,958,879号、同3
,125,448号、同3,148,187号、同3,
177.078号、同3,247,127号、同3.2
GO,801号、同3.540,887号、同3,57
5.704号、同3,853JO5号、同3,718,
472号、同4,071,312号、同4,070,3
52号に記載されているものを挙げることができる。
これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀 1モル当り
2XIO−3〜5XIQ−1モル用いることが好ましく
、より好ましくはIXIQ−2〜IXIQ−モルを用い
る。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量(鑞付量)は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で0.3〜Ig/rr
r’とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るた
めには、該銀量が’ig/rrf以下であることが好ま
しく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには
、該銀量が0.3g/m″以上であることが好ましい。
本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀等がある
。またさらに、これらの混合物等であってもよい、速い
現像性を実現するためには、ハロゲン化銀のハロゲン組
成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも1
%の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀である
ことが特に好ましい。
また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、[I,0,0]面と[I,1
,1]面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造(
コア・シェル型)をしたものであってもよい、また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい、さ
らに平板状ハロゲン化銀粒子(特開昭58−11393
4号、特願昭59−170070号参照)を用いること
もできる。
本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。
また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のPH,pJlg等をコントロールし、
例えば特開昭54−48521号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を1本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、千オ尿票、シスチン等
の硫黄増感剤:セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属1!M感
剤例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシア
ネート、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー
3−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例
えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムク
ロロパラデート、カリウムクロはプラチネートおよびナ
トリウムクロロパラデート(これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等)して化学的に増感されてもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X lO=〜3 X 1O
−3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる0本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。
即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929.080号、米国特
許2,231,858号、同2,493,748号、同
2.503,778号、同2,519,001号、同2
,912,329号、同3.658,959号、同3,
672,897号、同3.8!114.217号、同4
,025,349号、同4,048,572号、英国特
許1,242,588号、特公昭44−14030号、
同52−24844号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許1.939,201
号、同2,072,908号、同2,739,149号
、同2.945.71113号、英国特許505,97
9号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許2
.289,234号、同2,270,378号、同2.
442,710号、同2,454,829号、同2,7
78,280号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更にまた米国特許2
,213,995号、同2,493,748号、同2,
519.001号、西独特許929,080号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤
感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−2
3931号、同52−51932号、同54−8011
8号、同58−153926号、同59−116646
号、同59−116647号等に記載の方法が挙げられ
る。
又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同52−10
4916号、同52−104917号等が挙げられる。
さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ−カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同5
8−91445号、同59−116645号、同50−
33828号等が挙げられる。
又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号°等があリ、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記
載の方法を有利に用いることができる。
これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン。
ジメチルフォルムアミド、或は特公昭50−40659
号記載のフッ素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解
して用いられる。
添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち1発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。
本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる2当量型であってもよいし4当量型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。
前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる2当量型カプラーと称される活性点−
〇−7リール置換カプラー、活性点−0−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許2,875.057号、同3
,265,508号、同3,408,194号、同3.
551,155号、同3,582,322号、同3,7
25,072号、同3,891,445号、西独特許1
,547,888号、西独出願公開2,219,917
号、同2,2Efl、3131号、同2,414.00
B号、英国特許1,425,020号、特公昭51−1
0783号、特開昭47−26133号、同48−73
147号、同51−102636号、同50−6341
号、同50−123342号、同50−130442号
、同51−21827号、同50−87650号、同5
2−82424号、同52−115219号、同58−
95346号等に記載されたものを挙げることができる
。
また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、本発明外のピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の
化合物を挙げることができる。
これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4
当量型カプラーだけでなく、2当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2
,1300.788号、同2,983,808号、同3
,082,853号、同3,127,269号、同3,
311.47B号、同3,419,391号、同3,5
19.42θ号、同3.558,319号、同3,58
2,322号、同3.E115,508号、同3.83
4.908号、同3,891,445号、西独特許1,
810.484号、西独特許出願(OLS) 2,4
08,885号、同2,417,945号、同2,41
8,959号、同2,424.467号、特公昭40−
6031号、特開昭51−20826号、同52−58
922号、同49−129538号、同49−7402
7号、同50−12334号、同52−42121号、
同49−74028号、同50−60233号、同51
−26541号、同53−55122号、特願昭55−
110943号等に記載されたものを挙げることができ
る。
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2,3139.929号、同
2,434,272号。
同2.474.293号、同2,521,908号、同
2,895,828号、同3,034,892号、同3
,311,478号、同3,458、315号、同3,
478,583号、同3,583,971号、同3,5
91,383号、同3,7Et7,411号、同3,7
72,002号、同3.933.494号、同4,00
4,929号、西独特許出願(OLS) 2,414
,830号、同2,454,329号、特開昭48−5
9838号、同51−26034号、同48−5055
号、同51−146827号、同52−69624号、
同52−90932号。
同58−95346号、特公昭49−11572号等に
記載のものを挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性DIR化合物等の
カプラーを併用してもよい、非拡散性DIR化合物、カ
ラードマゼンタ又はシアンカプラーについては本出願人
による特願昭59−193611号の記載を、またポリ
マーカプラーについては本出願人による特願昭59−1
72151号の記載を各々参照できる。
本発明に使用できる本発明のピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラー及び上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記本発明の発色現像主薬の前駆体
の添加方法を参照することができ、上記カプラーの添加
量は限定的ではないが、銀1モル当りIXIQ−3〜5
モルが好ましく、より好ましくはIX+o−2〜5XI
Q−1である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーホネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。
ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いることができる。
また米国特許2,781,791号、同2,941,8
98号に記載の方法による2層以上の同時塗布法を用い
ることもできる。
本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる1例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々2以上の層から成っていてもよ
い。
本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。
これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。
[発明の効果]
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明のピラゾロトリアゾ
ール系マゼンタカプラーの少なくとも1つを含有し、か
つ写真構成層の少なくとも1層中に本発明の発色現像主
薬の前駆体の少なくとも1つを含有することを特徴とす
るため、迅速現像処理が可能であり、かつ生保存性にも
優れた。しかも耐光性あるマゼンタ色画像が得られ、更
に発色性に優れると共にマゼンタスティンの発生を完全
に防止できる。
[実施例コ
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
実施例 l
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料No、 1を作成した。
層1−−−1.2g/rn’のゼラチン、 Q、32g
/rn’(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀乳剤(
臭化銀含有率80モル%)、0.80g/rn”のジオ
クチルフタレートに溶解した0、80g/m″のイエロ
ーカプラー(Y−1)及び発色現像主薬前駆体(A)を
(y−i)の50モル%相当分含有する層。
層2 m +1 @ 0.70g / m’のゼラチン
、12mg/rn’のイラジェーション防止染料(AI
−1)、6mg/m’ノ(A I −2)からなる中間
層。
層3−−− 1.25g/rrl’(7)ゼラチン、
0.25g/m’の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率
70モル%)、 0.30g/m”のジオクチルフタレ
ートに溶解した0、82g/m’のマゼンタカプラー(
MM−1)を含有する層。
層4・・・1.20g/m’のゼラチンからなる中間層
。
層5−−−1.20g /rn’のゼラチン、 0.3
0g/ rn’の赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率7
0モル%)、 0.20g/m’のジオクチルフタレー
トに溶解した0、45g/m’のシアンカプラー(C−
1)を含有する層。
層6 ” ” ” 1.oog / m″のゼラチン及
び0.20g/rn’のジオクチルフタレートに溶解し
た0、30g/rri’の紫外線吸収剤(UV−1)を
含有する層。
層7・φ・0.50g /m′のゼラチンを含有する層
。
なお、硬膜剤として、2.4〜ジクロロ−e−ヒドロキ
シ−S−トリアジンナトリウムを層2,4及び7中に、
それぞれゼラチンIg当り0.017gになるように添
加した。
以下余白
(Y−1)
t
(MM−1)
t
t
(MM−2)
C10”’21(n)
(AI−2)
(UV−1)
0、Hll(tl
発色以礒i璃狐体(A)
(米lN4H’F4.U b (1,418号記載)y
I:iそ、5も11.1ヒ?、E況体(モ5)(特公昭
58−14671号記載)
を乞硯催I情6E体(0
〔時關昭56−fi155号配水)
また、前記試料N011における層1の発色現像主薬前
駆体(A)を同モルの発色現像主薬前駆体CB)に代え
た以外は、上記試料N001と同様にして試料No、2
を、発色現像主薬前駆体(A)を同モルの発色現像主薬
前駆体(C)に代えた以外は、上記試料No、1と同様
にして試料N003を、また発色現像主薬前駆体を全く
加えずに試料N014を作成した。
上記感光材料試料N011〜4において層3のマゼンタ
カプラーをMM−1から本発明の例示化合物(11)に
代えた以外は、上記試料No、1〜4と同様にして試料
N005〜Bを作成した。
上記感光材料試料N001〜8各々を光学ウェッジ及び
MTF値測定ウェッジを通して露光後、次の工程で処理
した。
処理工程(38°C)
発色現像 3分30秒
漂白定着 1分30秒
水洗 1分
乾燥 60〜80℃ 2分各処理液の組成
は下記の通りである。
[発色現像液]
純水 800m文ベンジ
ルアルコール 151す硫酸ヒドロキシ
アミン 2.0g臭化カリウム
1.5g塩化ナトリウム
1.0g亜硫酸カリウム
2.0gトリエタノールアミン 2
.0gN−エチル−N−β−メタンスルホン
7ミドエチル〜3−メチル−4−7ミノアニリン硫酸塩
4.581−ヒドロキシエチリ
デン−1,1′−ジホスホン酸(60%水溶液)
1.5m文炭酸カリウム
32gWhitex BB(50%水溶液)
2mJ1(蛍光増白剤、住友化学工業社製)
純水を加えて1Mとし20%水酸化カリウム又は10%
希硫酸でpH=lO,lに調整する。
[U白定着液]
純水 550m文エチレ
ンジアミン四酢酸fi (m)
アンモニウム 65gチオ硫酸ア
ンモニウム 85g亜硫酸水素ナトリウ
ム logメタ重亜硫酸ナトリウム
2gエチレンジアミン四酢酸−2ナトリウム2
0g臭化ナトリウム 10g純水を
加えて1Mとし、アンモニア水又は希硫酸にてpH=
7.0に調整する。
上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
最大濃度(Dm)、相対感度及びカブリ(Fog)を求
めたその結果を表1に示す。
以下余白
」二記表1の結果から明らかなように、比較に用いた試
料No、1〜3はいずれも、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
のカブリが高いのに対し、本発明に基〈試料No、5〜
7はカブリが低く、かつ感度、最高濃度が高い優れた1
発色現像主薬前駆体内蔵カラー感光材料であることが判
る。
実施例 2
実施例1の試料N005〜N008について発色現像の
時間を2分にした以外は実施例1と同様の処理工程で処
理し、迅速現像に対する適応性を検討した。その結果を
表2に示す。
以下余白
表2から明らかなように、本発明の試料No、5〜7は
いずれも迅速現像処理に適することが判る。
実施例 3
前記実施例1の試料No、5〜8を用いて現像液中の発
色現像主薬を】/2最にして実施例1と同じ処理を行っ
た。カブリ、感度、最高濃度を算出した。その結果を表
3に示す。
以下余白
表3から明らかなように本発明の試料N005〜7は、
比較の試料No、8に比べて現像液中の発色現像主薬の
量が半量になっても高い感度と最高濃度を達成し、なお
かつカブリが低いことが明らかである。このことは本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が現像主薬量の少
ない特殊な現像液あるいは処理中に起こり得る現像主薬
の濃度変動等に対して優れた効果を持っていることを示
すものである。
実施例 4
前記実施例1の試料No、1〜8を60℃、80%RH
にて7日間保存した後、露光し、実施例1で示した処理
を施し、センシトメトリーを行い、カブリ及び感度を測
定した。カブリは即日現像の各試料のカブリ(前記表1
に示される)に対し、増加したカブリ(ΔFog)をみ
た、また感度は即日現像の各試料の感度(前記表1に示
される)をそれぞれ100とする相対感度をみた。その
結果を表4に示す。
表4から明らかなように本発明の化合物を用いた試料N
o、5〜7は、ブランク試料No、8と同等程度に高い
感度を維持し、なおかつカブリの発生が少ないことが判
る。
実施例 5
前記実施例1の試料No、5〜8において層3のマゼン
タカプラー(例示化合物(11))を前記(MM−2)
に代えた以外は、試料N095〜8と同様にして試料N
o、9〜12を作成した。
試料No、5〜8及び試料No、9〜12を実施例1と
同じく露光、現像の後、処理済み試料をキセノンフェー
ドメーターに5日間照射してマゼンタ画像の耐光性を調
べた。その結果を表5に示す。
以下余白
表5
本耐光性;初濃度1.0における耐光性試験後の色素残
留率(%)
表5から明らかなように本発明の試料は耐光性にも優れ
ていることが判る。[α-(3-tert-
butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamidoethyl 1 group, etc.), cycloalkyl groups (e.g., cyclohexyl groups, etc.), alkenyl groups (e.g., propenyl groups, etc.), cycloalkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups (e.g., phenyl groups, α or β-naphthyl group, 4-methylphenyl group, 2,4.8-)lichlorophenyl group,
4-[α-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide]-2. G-dichlorophenyl group, etc.), heterocyclic group (e.g., pyridyl group, chenyl group, quinolyl group, etc.), acyl group (e.g., acetyl group, benzoyl group, etc.), sulfonyl group, sulfinyl group,
Phosphonyl group (e.g., butyloctylphosphonyl group, etc.), carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue (e.g., spiro(3,3)hebutane-
1-yl, etc.), bridged hydrocarbon compound residues (e.g., bicyclo(2,2,1)hebutan-1-yl), alkoxy groups (e.g., methoxy group, ethoxy group, propoxy group, inpropoxy group, n -butyl group, etc.), aryloxy group (e.g., phenoxy group, etc.), heterocyclic oxy group (e.g., l-phenyltetrazolyloxy group, etc.), siloxy group (e.g., trimethylsiloxy group, etc.), alkoxy group (e.g. , acetyloxy group, etc.), carbamoyloxy group, amide group, acylamino group (e.g. acetylamino group, benzamide group, 3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyramide group, 3-(3-pentadecylphenoxy) ) butylamide group, etc.), sulfonamide group (e.g., methanesulfonamide group, etc.), imide group (
(e.g., succinimide group, etc.), ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group (e.g., methoxycarbonylamino group, tetradecyloxycarbonylamino group, etc.), aryloxycarbonylamino group (e.g., phenoxycarbonylamino group, etc.) ), alkoxycarbonyl groups (e.g., methoxycarbonyl groups, etc.), aryloxycarbonyl groups (e.g., phenoxycarbonyl groups, etc.), alkylthio groups (e.g., hexylthio groups, dodecylthio groups, etc.), arylthio groups (e.g., phenylthio groups, etc.) or a heterocyclic thio group (e.g. 3
-pyridylthio group), provided that at least two of R1-R3 are not hydrogen atoms, R4 is a hydrogen atom, an alkyl group (alkyl group having 1 to 32 carbon atoms and optionally having a linear or branched substituent) groups, specifically, for example, methyl group, propyl group, t-butyl group, hexadecyl group,
3-(3-pentadecylphenoxy)propyl group, 3
-(2,4-di-tert-amylphenoxy)propyl group, 3-(dodecylsulfonyl)propyl group, 2-(
2,4-di-tert-amylphenoxy)ethyl group,
3-(2,4-di-tert-amylphenoxy)propyl group, 2-[α-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamidoethyl group, etc.)
, aryl groups (e.g. phenyl group, α- or β-naphthyl group, 4-methylphenyl group, 2,4.6-dolichlorophenyl group, 4-[α-(3-tert-butyl-4-
hydroxyphenoxy)tetradecanamide]-2. E
i-dichlorophenyl group, etc.), heterocyclic groups (e.g. pyridyl group, chenyl group, quinolyl group, etc.), acylamide 7 groups (e.g. acetylamino group, benzamide group, 3-(2
, 4-di-tert-amylphenoxy)butyramide group, 3-(3-pentadecylphenoxy)butyramide group, etc.), alkylamino group (e.g., methylamino group, diethylamino group, n-dodecylamino group, etc.), anilino group ( For example, phenylamino group, 2-chloro-5-tetradecanamide phenylamino group, 4-[α-(3-t
-phthyl-4-hydroxyphenoxy)tetradecanamide 1anilino group, etc.), alkoxycarbonyl M (eg, methoxycarbonyl group, tetradecyloxycarbonyl group, etc.), alkylthio group (eg, hexylthio group, dodecylthio group, etc.). The inventor of the present invention has conducted intensive research to solve the above-mentioned technical problems, and as a result has found the following. That is, the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention has good optical properties, but has the disadvantage that it is inferior to pyrazolotriazole magenta couplers other than the present invention in terms of color development. However, it has been found that when a precursor of the color developing agent of the present invention is used in combination, the color development of the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention is significantly improved. Furthermore, it has been found that the occurrence of magentastin can be further prevented by IF. In this specification, photographic constituent layers refer to all hydrophilic colloid layers involved in image formation, such as silver halide emulsion layers, subbing layers, intermediate layers (mere intermediate layers, filter layers, ultraviolet absorbing layers, etc.). , antihalation layer, etc.), protective layer, etc. The present invention will be explained in more detail below. The pyrazolotriazole-based magenta coupler of the present invention is contained in a green-sensitive silver halide emulsion layer, and when the green-sensitive silver halide emulsion layer is composed of two or more layers, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer is included. It is sufficient if it is contained in the silver halide emulsion layer. The amount of the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention added is not limited, but is preferably 2 x 10-3 to 5 x 10-' mol per #11 mol of the green-sensitive silver halide emulsion layer, more preferably 1×10″2~5x+o
−'Mole. The pyrazolotriazole-based magenta coupler used in the present invention is, for example, Japanese Patent Application No. 59-241648;
-243007, 59-243008, 59-
No. 243009, No. 59-243010, No. 59-2
Examples include compounds described in No. 43011 and the like. The pyrazolotriazole magenta coupler used in the present invention can be synthesized according to the descriptions in these patent specifications. Specific examples of the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto. Margin below! 1#3 Glance-acl
chg*
s advice g 8 (to) 01SH3□ (2) H3 CHl g X gs
8 S g g gm
g i official in s7;
9; 1 Gen! 0tsHs1@ ■ OH3 OH. 002H. ! ! 3:2
2 ; g g m9
g Next, the precursor compound of the present invention will be explained. As the precursor compound of the present invention, precursors of various color developing agents can be used without any particular limitation, but compounds that can be stably incorporated into silver halide color photographic light-sensitive materials are preferred. Precursors of such color developing agents can be mentioned. ■Reactants of color developing agents and metal salts described in U.S. Patent No. 3,719,492, etc., ■U.S. Patent No. 3,784,328, JP-A-56-623
No. 5, No. 56-16133, No. 56-54430,
No. 56-67842, No. 56-59232, No. 56
-81837, 56-83734, 56-83
No. 735, No. 56-83736, No. 56-89735
No. 58-200233, etc., a salt formed product of a color developing agent and an acid. ■U.S. Patent No. 2,507,114, 3.342.51
No. 39, JP-A No. 54-9924, JP-A No. 56-10624
No. 1, No. 56-106241, No. 58-192031
Schiff base, a color developing agent described in US Pat. No. 803.783, British Patent No. 1,089, etc.
No. 081. Research Disclosure (Re5earchDi)
(6) West German Patent No. 1,159,758 No. 1,200,8
No. 79, Research Disclosure (Resea
rch Disclosure) No. 13,924
, U.S. Pat. No. 2,695,234, etc., in which the nitrogen atom of the color developing agent is protected with a substituted alkyl,
No. 671, No. 58-14672, JP-A-57-765
Urethane type described in No. 43, No. 57-179842, No. 58-1139, No. 58-1140, No. 58-95344, etc., ■ U.S. Patent No. 3,342,597
(ΦColor developing agent precursor that produces a color developing agent through a rearrangement reaction described in Japanese Patent Application Publication No. 59-81643, etc.); The precursor of the color developing agent described in No. 59-235696, that is, the general formula [I1] In the formula, Rs, R+; represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and are linked to each other to form 5 to 4 carbon atoms. Ry, R8, Rs, Rto may form a 7-membered heterocycle
Each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or an alkoxy group. Ar represents an aryl group having at least one carboxylate. [Co., Ltd.] The precursor of the color developing agent described in Japanese Patent Application No. 59-235188 filed by the present applicant, that is, the general formula [ml] where Rs and Rs are R5 and R in the above general formula [II].
6 represents the same group, and R7, R11, R9, and Rto are also R7 and Ra in the above general formula [I1], respectively. Ar' represents the same group as Rs and Rto, and represents an aryl group having at least one sulfone or sulfonate. ■ Precursor of a color developing agent described in Japanese Patent Application No. 59-274588 filed by Mizu Applicant, that is, the general formula [IV] GOUP-J-CD In the formula, coup represents a coupling reaction with the fermented color developing agent. represents a possible coupler moiety, J represents a protecting group for CD that can release CD upon development, and CD represents a color developing agent or its precursor. The amount of the precursor of the color developing agent of the present invention added is preferably 0.01 to 5 times the amount of gold and silver in the light-sensitive material per unit area, and more preferably 0.1 to 2 times the amount of gold and silver per unit area. When the precursor of the color developing agent of the present invention is synthesized in a hydrophilic colloid solution, the precursor compound is maintained in a dispersed state in the hydrophilic colloid solution, so it can be used as is. However, when these compounds are in an isolated state, they are dissolved in a hydrophilic organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, or acetone, and added to and dispersed in a hydrophilic colloid solution. Other dispersion methods include latex dispersion, a method using other polymers, and a method using a coupler solvent such as trilocresyl phosphate and dibutyl phthalate, which are used in oil-protected photosensitive materials, to form the color of the present invention. A method such as dispersing a precursor compound of a developing agent in a hydrophilic colloid solution can be used. When dispersing these oil phases in an aqueous phase, commonly known anionic, nonionic, cationic, or other surfactants may be used. Examples of hydrophilic colloids include gelatin, gelatin derivatives known as photographic pine dans,
Gelatin graft polymers, various cellulose derivatives,
Polyvinyl alcohol partial oxide, sodium alginate,
Poly-N-vinylpyrrolidone and the like can be widely used. Various photographic antioxidants or stabilizers can also be added to these emulsions. More specifically, the method of incorporating the precursor of the color developing agent of the present invention into the silver halide emulsion or other photographic constituent layer coating solution according to the present invention is as follows: If it is alkali-soluble, it may be added as an alkaline solution; if it is oil-soluble, it may be added as an alkaline solution.
For example, U.S. Patent Nos. 2,322,027 and 2,80
No. 1,170, No. 2,801.171, No. 2,2
72,191 and No. 2,304,940, the precursor of the color developing agent of the present invention is dissolved in a high boiling point solvent, if necessary in combination with a low boiling point solvent, It is preferable to disperse it in the form of fine particles and add it to the silver halide emulsion. At this time, if necessary, other hydroquinone derivatives, ultraviolet absorbers, anti-fading agents, etc. may be used in combination. In addition, it is also possible to use a mixture of two or more precursors of the color developing agent of the present invention, and a method of adding the precursor of the color developing agent of the present invention, which is preferred in the present invention, to a silver halide emulsion is detailed. If so, one or more precursors of the color developing agent of the present invention may be combined with other couplers, hydroquinone derivatives, anti-fade agents, ultraviolet absorbers, etc. as necessary, such as organic acid amides, carbamates, etc. Esters, ketones, urea derivatives, ethers, hydrocarbons, etc., especially di-n-butyl phthalate, triresyl phosphate, triphenyl phosphate, di-isooctyl azelate, di-n-butyl cehecate, tri-n -hexyl phosphate, N,N-di-
Ethyl-caprylamidobutyl, N,N-diethyl laurylamide, n-pentadecyl 2-enyl ether, di-
Octyl phthalate, n-nonylphenol, 3-pentadecyl phenylethyl ether, 2,5-di-5ee
- High-boiling solvents such as amylphecol butyl ether, monophenyl-di-0-lylorophenyl phosphate or fluoroparaffin, and/or methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, butyl propionate, cyclohexanol, diethylene glycol monoacetate , nitromethane, carbon tetrachloride. Dissolved in a low boiling point solvent such as chloroform, cyclohexanetetrahydrofuran, methyl alcohol, acetonitrile, dimethylformamide, dioxane, methyl ethyl ketone, anionic surfactants such as alkylbenzenesulfonic acids and alkylnaphthalenesulfonic acids and/or sorbitan sesquioleate and sorbitan. Mix with an aqueous solution containing a nonionic surfactant such as monolauric acid ester and/or a hydrophilic binder such as gelatin, and mix with a high-speed rotation mixer. It is emulsified and dispersed using a colloid mill or an ultrasonic dispersion device, and then added to a silver halide emulsion. In addition, the above-mentioned latex dispersion method and its effects are disclosed in JP-A-49-74538, JP-A-51-59943, and JP-A-54.
-32552 Specification Publication and Research Disclosure August 1976, No. 14850, pages 77-79. Suitable latexes include, for example, styrene, acrylate,
n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate,
2-7 Cetoacetoxyethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyltrimethylammonium methosulfate, 3-(methacryloyloxy)propane-1-sulfonate sodium salt, N-isopropylacrylamide, N-(2-(2-methyl- 4-oxopentyl)] acrylamide, 2-acrylamide-2-
Seven-dimensional homopolymers, copolymers and terpolymers such as methylpropanesulfonic acid and the like. The precursor of the color developing agent of the present invention is present in at least one of the constituent layers provided on the support of the silver halide photographic light-sensitive material, such as a silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, and a subbing layer.
It is contained in the layer. Although it depends on the type of the precursor compound, it is generally preferable to include it in the silver halide emulsion layer or a layer adjacent thereto. The precursor compounds of the present invention incorporated into the light-sensitive material according to the present invention are chemically stable as long as they do not come into contact with an alkali activator or a color developing solution. Since it has extremely low reactivity with other various additives, it can be useful for improving the storage stability and photographic properties of light-sensitive materials, especially desensitization, fogging, and staining. Furthermore, when a developing agent precursor is contained in a photosensitive material according to the present invention, development can be carried out using a processing solution with a simple composition mainly consisting of an alkaline agent called an alkali activator, which simplifies processing. This is a very effective method not only for reducing pollution, but also for preventing pollution. The activator liquid is basically a commonly used color developer with the developing agent removed, and preferably has a pH in the range of about 7 to 14, particularly preferably a pH of about 7 to 14.
ranges from 8 to 13. Further, the treatment temperature with the activator liquid is preferably 20"0 to 70"0, and the most preferable temperature is 30"0 to 80"C. As a buffer for the activator solution, known compounds such as sodium hydroxide and sodium carbonate can be used alone or in combination. In addition, other additives such as antifoggants, development accelerators,
Water softeners, organic solvents, etc. can also be added to the alkaline activator liquid. In addition, as a method for processing the photographic light-sensitive material of the present invention, it is also possible to use a color developing bath containing a single color developing agent. In addition, various other methods including bath processing, such as a spray method in which the processing liquid is atomized, a web method in which contact is made with a carrier impregnated with the processing liquid, or a developing method using a viscous processing liquid, etc. Processing schemes can be used. In addition to the above, there are no particular restrictions on the processing method for the photographic material of the present invention, and any processing method can be applied. For example, representative methods include alkaline activator treatment or color development followed by bleaching and stone treatment. A method in which bleaching and fixing are carried out separately after alkaline activator treatment or color development, followed by further water washing and/or stabilization treatment if necessary; or a pre-hardening method. , Neutralization, alkaline activator treatment or color development, before stopping, water washing, bleaching, fixing, water washing, post-hardening, water washing in this order, alkaline activator treatment or color development, water washing, supplementary color development, stop. , a method of bleaching, fixing, washing, and stabilizing in that order;
After the development caused by alkaline activator treatment or color development St-halogenation bleaching,
Any method may be used for processing, such as a developing method in which the amount of produced dye is increased by alkali activator treatment or color development again. The color developing solution which may be used in processing the light-sensitive material of the present invention is an alkaline aqueous solution containing one color developing agent and preferably having a pH of 8 or more, and more preferably a pH of 9 to 12. This aromatic primary amine developing agent as a color developing agent is a compound having a primary amine group on an aromatic ring and having the ability to develop exposed silver halide.
Furthermore, a precursor for forming such a compound may be added as necessary. The precursor compound of the present invention may be used as the precursor. The alkaline activator processing solution or color developing solution used in the present invention further contains various components that are usually added, such as alkaline agents such as sodium hydroxide and sodium carbonate, alkali metal sulfites, and alkali metal bisulfites. , an alkali metal thiocyanate, an alkali metal/\halogenide, benzyl alcohol, a water softener, a thickening agent, a development accelerator, and the like may optionally be contained. Examples of additives other than those mentioned above that are added to the alkaline activator processing solution or color developing solution include bromides such as potassium bromide and ammonium bromide, alkali iodide, nitrobenzimidazole, mercaptobenzimidazole, 5 -Methyl-benzotriazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole and other compounds for quick processing solutions, as well as anti-stain agents, anti-sludge agents, preservatives, interlayer effect promoters, chelating agents and the like. The bleaching agent used in the bleaching solution or bleach-fixing solution in the bleaching process is one in which metal ions such as iron, copper, etc. are coordinated with aminopolycarboxylic acid or organic acids such as oxalic acid and citric acid. Typical examples of the above-mentioned 7-minopolycarboxylic acids include the following: ethylenediaminetetraacetic acid diethylenetriaminepentaacetic acid propylene diaminetetraacetic acidnitrilotriacetic acidiminodiacetic acid ethyl ether diaminetetraacetic acidethylenediaminetetraacetic acid Probionic acid ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt nitrilotriacetic acid sodium salt The bleaching solution may contain various additives together with the above bleaching agent, and when a bleach-fixing solution is used in the bleaching process. A solution containing a silver halide fixer in addition to the above-mentioned bleaching agent is applied.The bleach-fixer may further contain a halogen compound such as potassium bromide, and As in the case of liquids, various other additives 1 such as pH 1 buffer agents, optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, preservatives, chelating agents, stabilizers, organic solvents, etc. are added and included. The silver halide fixing agent may be, for example, sodium periosulfate, ammonium periosulfate, potassium periosulfate, sodium thiocyanate, or halogens used in ordinary fixing processes such as periosulfate, thioether, etc. Examples include compounds that react with silver oxide to form water-soluble silver salts.Color development of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention;
The processing temperature of bleach-fixing (or bleaching, fixing), and various processing steps such as washing with water, stabilization, and drying, which are carried out as necessary, is preferably carried out at 30° C. or higher from the viewpoint of rapid processing. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 58
-14834, 58-105145, 58-1
No. 34634 and No. 58-18631 and patent application 1973
A stabilizing treatment as an alternative to washing may be performed as shown in Japanese Patent No. 8-2709 and Japanese Patent No. 59-89288. The photographic constituent layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a dye (AI dye) that is water-soluble or decolorized with an alkaline activator treatment solution or color development treatment solution. , oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes, and the like are useful. Examples of AI dyes that can be used include British Patent No. 584,809, British Patent No. 1,277.429, and JP-A-48-85130.
No. 49-99620, No. 49-114420,
No. 49-129537, No. 52-108115, No. 59-25845, No. 59-111640, No. 59
-111641, US Patent No. 2,274,782, US Patent No. 2,533,472, US Patent No. 2,958,879, US Patent No. 3
, No. 125,448, No. 3,148,187, No. 3,
No. 177.078, No. 3,247,127, No. 3.2
GO, No. 801, No. 3.540,887, No. 3,57
5.704, 3,853 JO5, 3,718,
No. 472, No. 4,071,312, No. 4,070,3
Examples include those described in No. 52. It is generally preferable to use these AI dyes in an amount of 2XIO-3 to 5XIQ-1 mol, more preferably in an amount of IXIQ-2 to IXIQ-mol, per mol of silver in the emulsion layer. Although the amount of silver (brazing amount) in the silver halide emulsion layer in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is not limited,
0.3 to Ig/rr in the entire photosensitive silver halide emulsion layer
In other words, in order to obtain excellent image quality, the silver amount is preferably equal to or less than 'ig/rrf; on the other hand, in order to obtain high maximum density and high sensitivity, It is preferable that the amount of silver is 0.3 g/m'' or more. Silver halide compositions preferably used in the present invention include silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, and silver chloroiodobromide. Furthermore, in order to realize fast developability, it is preferable that the halogen composition of the silver halide contains a chlorine atom, and at least one
Particular preference is given to silver chlorobromide or silver chloroiodobromide containing % silver chloride. Further, the crystals of these silver halide grains may be normal crystals, twin crystals, or other crystals, and have [I, 0, 0] planes and [I, 1
, 1] Any ratio can be used for the plane. Furthermore, even if the crystal structure of these silver halide grains is uniform from the inside to the outside, it has a layered structure (
Furthermore, these silver halides may be of the type that forms the latent image mainly on the surface or of the type that forms the latent image inside the grain. Silver oxide particles (Japanese Patent Application Laid-open No. 58-11393
No. 4, Japanese Patent Application No. 170070/1983) may also be used. Silver halide grains particularly preferably used in the present invention are:
It is substantially monodisperse, and may be obtained by any preparation method such as an acidic method, a neutral method, or an ammonia method. Alternatively, for example, seed grains may be produced using an acidic method, and then grown using a fast ammonia method to grow to a predetermined size.When growing silver halide grains, the PH, pJlg, etc. in the reaction vessel may be adjusted. control,
For example, it is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions in amounts commensurate with the growth rate of silver halide grains, as described in JP-A-54-48521. Preferably, the silver halide grains according to the present invention are prepared as described above. A composition containing the silver halide grains is referred to herein as a silver halide emulsion. These silver halide emulsions contain active gelatin; sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, chloride, cystine; selenium sensitizers; reduction sensitizers such as stannous salts, thiocarbon dioxide, etc. Urea, polyamines, etc.; Noble metals 1! M sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-aurothio-3-methylbenzothiazolium chloride, etc., or water-soluble salts such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium, iridium, etc. sensitizers, specifically ammonium chloroparadate, potassium chloroplatinate and sodium chloroparadate (these types act as sensitizers or fog suppressants depending on the amount), etc. Chemical sensitization may be carried out either alone or in appropriate combination (for example, a combination of a gold sensitizer and a sulfur sensitizer, a combination of a gold sensitizer and a selenium sensitizer, etc.). The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and before, during, or after this chemical ripening, a nitrogen-containing emulsion having at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group is produced. It may also contain at least one type of terocyclic compound. The silver halide used in the present invention is mixed with an appropriate sensitizing dye in an amount of 5 X 1O=~3
-3 mol may be added for optical sensitization. Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more types. Examples of the sensitizing dyes that can be advantageously used in the present invention include the following: I can list kimono. That is, examples of sensitizing dyes used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer include West German Patent No. 929.080, US Pat. No. 2,231,858, US Pat. No. 2,519,001, No. 2
, No. 912,329, No. 3.658,959, No. 3,
672,897, 3.8!114.217, 4
, No. 025,349, No. 4,048,572, British Patent No. 1,242,588, Japanese Patent Publication No. 14030/1973,
Examples include those described in No. 52-24844. Further, as a sensitizing dye used in a green-sensitive silver halide emulsion, for example, U.S. Patent No. 1.939,201
No. 2,072,908, No. 2,739,149, No. 2.945.71113, British Patent No. 505,97
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 9 and the like. Furthermore, as sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions, for example, US Pat.
.. No. 289,234, No. 2,270,378, No. 2.
No. 442,710, No. 2,454,829, No. 2,7
Cyanine dyes such as those described in No. 78,280, etc.
Typical examples include merocyanine dyes and complex cyanine dyes. Furthermore, US Patent 2
, No. 213,995, No. 2,493,748, No. 2,
Cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in No. 519.001, West German Patent No. 929,080, etc. can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions. . These sensitizing dyes may be used alone or in combination. The photographic material of the present invention may be optically sensitized in a desired wavelength range by a spectral sensitization method using cyanine or merocyanine dyes alone or in combination, if necessary. A typical particularly preferred spectral sensitization method is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-493 concerning the combination of benzimidazolocarbocyanine and benzoxazolocarbocyanine.
No. 6, No. 43-22884, No. 45-18433,
No. 47-37443, No. 48-28293, No. 49
No.-6209, No. 53-12375, JP-A-52-2
No. 3931, No. 52-51932, No. 54-8011
No. 8, No. 58-153926, No. 59-116646
No. 59-116647 and the like. Further, regarding the combination of carbocyanine having a benzimidazole nucleus with other cyanine or merocyanine, for example, Japanese Patent Publication Nos. 45-25831 and 47-11
No. 114, No. 47-25379, No. 48-38406
No. 48-38407, No. 54-34535, No. 55-1569, JP-A-50-33220, No. 50
-38526, 51-107127, 51-1
No. 15820, No. 51-135528, No. 52-10
No. 4916, No. 52-104917, and the like. Furthermore, regarding combinations of benzoxazolocarbocyanine (oxa-carbocyanine) and other carbocyanines, for example, Japanese Patent Publication Nos. 44-32753 and 46
-11627, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1483/1983, and Japanese Patent Publication No. 38408/1983 regarding merocyanine.
No. 48-41204, No. 50-40662, JP-A No. 56-25728, No. 58-10753, No. 5
No. 8-91445, No. 59-116645, No. 50-
No. 33828 etc. are mentioned. Regarding combinations of thiacarbocyanin and other carbocyanins, for example, Japanese Patent Publications Nos. 43-4932, 43-4933, 45-26470, and 46
-18107, No. 47-8741, JP-A-59-1
No. 14533, etc., and the method described in Japanese Patent Publication No. 49-6207 using zeromethine or dimethine merocyanine, monomethine or trimethine cyanine and styryl dye can be advantageously used. In order to add these sensitizing dyes to the silver halide emulsion according to the present invention, a dye solution such as methyl alcohol, ethyl alcohol, or acetone is prepared in advance. Dimethylformamide or Special Publication No. 50-40659
It is used by dissolving it in a hydrophilic organic solvent such as a fluorinated alcohol as described in the above. The addition may be made at any time such as at the start of chemical ripening of the silver halide emulsion, during ripening, or at the end of ripening, and in some cases, it may be added at a step immediately before coating the emulsion. Each of the silver halide emulsion layers according to the invention can contain a coupler, that is, a compound capable of reacting with an oxidized product of a single color developing agent to form a dye. As the couplers that can be used in the present invention, yellow couplers, magenta couplers and cyan couplers can be used without any particular limitations. These couplers may be so-called 2-equivalent type couplers or 4-equivalent type couplers, and in combination with these couplers, it is also possible to use diffusible dye-releasing type couplers. The yellow coupler includes an open-chain ketomethylene compound and a so-called two-equivalent type coupler.
〇-7 aryl substituted coupler, active point -0-acyl substituted coupler, active point hydantoin compound substituted coupler, active point urazole compound substituted coupler and active point succinimide compound substituted coupler, active point fluorine substituted coupler, active point chlorine or bromine substituted coupler Substituted coupler, active point -〇-
Sulfonyl-substituted couplers and the like can be used as effective yellow couplers. Specific examples of yellow couplers that can be used include U.S. Pat.
, No. 265,508, No. 3,408,194, No. 3.
No. 551,155, No. 3,582,322, No. 3,7
No. 25,072, No. 3,891,445, West German Patent 1
, No. 547,888, West German Application Publication No. 2,219,917
No. 2,2 Efl, No. 3131, No. 2,414.00
No. B, British Patent No. 1,425,020, Special Publication No. 1971-1
No. 0783, JP-A-47-26133, JP-A No. 48-73
No. 147, No. 51-102636, No. 50-6341
No. 50-123342, No. 50-130442, No. 51-21827, No. 50-87650, No. 5
No. 2-82424, No. 52-115219, No. 58-
Examples include those described in No. 95346 and the like. Examples of the magenta coupler used in the present invention include pyrazolone-based, pyrazolotriazole-based, pyrazolinobenzimidazole-based, and indasilone-based compounds outside the present invention. These magenta couplers are similar to the yellow couplers 4
A specific example of a magenta coupler that may be not only an equivalent coupler but also a two-equivalent coupler is U.S. Pat.
, No. 1300.788, No. 2,983,808, No. 3
, No. 082,853, No. 3,127,269, No. 3,
311.47B, 3,419,391, 3,5
No. 19.42θ, No. 3.558, 319, No. 3,58
No. 2,322, 3. E115,508, 3.83
4.908, 3,891,445, West German patent 1,
No. 810.484, West German Patent Application (OLS) 2,4
No. 08,885, No. 2,417,945, No. 2,41
No. 8,959, No. 2,424.467, Special Publication No. 1973-
No. 6031, JP-A-51-20826, JP-A No. 52-58
No. 922, No. 49-129538, No. 49-7402
No. 7, No. 50-12334, No. 52-42121,
No. 49-74028, No. 50-60233, No. 51
-26541, 53-55122, patent application 1982-
Examples include those described in No. 110943 and the like. Further, useful cyan couplers used in the present invention include, for example, phenol couplers, naphthol couplers, and the like. These cyan couplers may be not only 4-equivalent type couplers like the yellow couplers but also 2-equivalent type couplers. Specific examples of cyan couplers include U.S. Pat. No. 2,3139.929 and U.S. Pat. issue. 2.474.293, 2,521,908, 2,895,828, 3,034,892, 3
, No. 311,478, No. 3,458, No. 315, No. 3,
No. 478,583, No. 3,583,971, No. 3,5
No. 91,383, No. 3,7 Et. No. 7,411, No. 3,7
No. 72,002, No. 3.933.494, No. 4,00
No. 4,929, West German patent application (OLS) 2,414
, No. 830, No. 2,454,329, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973-5
No. 9838, No. 51-26034, No. 48-5055
No. 51-146827, No. 52-69624,
No. 52-90932. Examples include those described in Japanese Patent Publication No. 58-95346, Japanese Patent Publication No. 11572-1972, and the like. In the silver halide emulsion layer of the present invention and other photographic constituent layers, couplers such as non-diffusible DIR compounds, colored magenta or cyan couplers, polymer couplers, and diffusible DIR compounds may be used in combination. Compounds, colored magenta or cyan couplers are described in Japanese Patent Application No. 59-193611 by the present applicant, and polymer couplers are described in Japanese Patent Application No. 59-198 by the present applicant.
72151 can be referred to. For the pyrazolotriazole magenta coupler of the present invention that can be used in the present invention and the method of adding the above-mentioned coupler into the photographic constituent layer of the present invention, reference can be made to the method of adding the precursor of the color developing agent of the present invention, The amount of the above coupler added is not limited, but is IXIQ-3 to 5 per mole of silver.
molar is preferred, more preferably IX+o-2 to 5XI
It is Q-1. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various other photographic additives, such as antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, etc. described in Research Disclosure No. 17643, A color stain inhibitor, a fluorescent whitening agent, a color image fading inhibitor, an antistatic agent, a hardening agent, a surfactant, a plasticizer, a wetting agent, etc. can be used. In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the hydrophilic colloids used to prepare the emulsion include gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, and hydroxyl colloids. Examples include cellulose derivatives such as ethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide. Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, a transparent support provided with a reflective layer or a reflective material, such as a glass plate, and cellulose acetate. , polyester films such as cellulose nitrate or polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, etc. Furthermore, ordinary transparent supports may also be used, and these supports may be used as appropriate depending on the purpose of use of the photosensitive material. selected. Coating of the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention includes dipping coating, air doctor coating, and curtain coating. Various coating methods can be used, such as hopper coating. Also, U.S. Patent Nos. 2,781,791 and 2,941,8
It is also possible to use a simultaneous coating method of two or more layers by the method described in No. 98. In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily.1 For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, the blue-sensitive silver halide emulsion layer, the green-sensitive silver halide emulsion layer, and the green-sensitive silver halide emulsion layer are sequentially applied from the support side. It is preferable to arrange a silver emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer, and each of these light-sensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers. In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers. Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layers as described above can be used as binders in these constituent layers, and various types of colloids that can be contained in the emulsion layers as described above can be used in these layers. Photographic additives may be included. [Effects of the Invention] According to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one pyrazolotriazole-based magenta coupler of the present invention, and Since it is characterized in that at least one layer contains at least one of the precursors of the color developing agent of the present invention, it can be rapidly developed and has excellent shelf life. Moreover, a light-fast magenta image can be obtained, and furthermore, the color development is excellent and the occurrence of magentastin can be completely prevented. [Example] Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited to these. Example 1 Silver halide color photographic light-sensitive material sample No. 1 was prepared by sequentially coating the following layers on a paper support laminated on both sides with polyethylene from the support side. Layer 1---1.2g/rn' gelatin, Q, 32g
/rn' (in terms of silver, the same applies hereinafter) blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (
silver bromide content 80 mol %), 0.80 g/m'' of yellow coupler (Y-1) dissolved in 0.80 g/rn'' of dioctyl phthalate and color developing agent precursor (A) (y-i ) containing the equivalent of 50 mol%. Layer 2 m + 1 @ 0.70 g/m' of gelatin, 12 mg/rn' of anti-irradiation dye (AI
-1), an intermediate layer consisting of 6 mg/m' (A I -2). Layer 3 --- 1.25g/rrl' (7) gelatin,
0.25 g/m' green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol%), 0.82 g/m' magenta coupler dissolved in 0.30 g/m'' dioctyl phthalate (
A layer containing MM-1). Layer 4: Intermediate layer consisting of 1.20 g/m' gelatin. Layer 5---1.20g/rn' gelatin, 0.3
0 g/rn' red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 7
0.45 g/m' of cyan coupler (C-
A layer containing 1). Layer 6 ``'' ``Layer containing 0.30 g/rr' of ultraviolet absorber (UV-1) dissolved in 1.oog/m'' of gelatin and 0.20 g/rn' of dioctyl phthalate. Layer 7・φ・A layer containing 0.50 g/m′ of gelatin. In addition, as a hardening agent, 2.4-dichloro-e-hydroxy-S-triazine sodium was added in layers 2, 4 and 7.
Each was added in an amount of 0.017 g per Ig of gelatin. Margin below (Y-1) t (MM-1) t t (MM-2) C10'''21(n) (AI-2) (UV-1) 0, Hll (tl Color development is important) A) (US 1N4H'F4.U b (described in No. 1,418) y
I:i, 5 is also 11.1 h? , E condition body (Mo5) (described in Japanese Patent Publication No. 58-14671). Samples No. 2 and 2 were prepared in the same manner as Sample No. 001 above, except that the same molar amount of color developing agent precursor CB) was used for the compound (A).
Sample No. 003 was added in the same manner as Sample No. 1 above, except that the color developing agent precursor (A) was replaced with the same molar amount of the color developing agent precursor (C), and no color developing agent precursor was added. Sample No. 014 was prepared without any steps. Samples N005 to B were prepared in the same manner as Samples Nos. 1 to 4 above, except that the magenta coupler in layer 3 in the above photosensitive material samples N011 to 4 was changed from MM-1 to the exemplified compound (11) of the present invention. . Each of the photosensitive material samples Nos. 001 to 8 was exposed through an optical wedge and an MTF value measurement wedge, and then processed in the following steps. Processing steps (38°C) Color development 3 minutes 30 seconds Bleach-fixing 1 minute 30 seconds Washing with water 1 minute Drying 60-80°C 2 minutes The composition of each processing solution is as follows. [Color developer] Pure water 800ml benzyl alcohol 151sulfuric acid hydroxyamine 2.0g potassium bromide
1.5g sodium chloride
1.0g potassium sulfite
2.0g triethanolamine 2
.. 0gN-ethyl-N-β-methanesulfone 7midoethyl-3-methyl-4-7minoaniline sulfate 4.581-hydroxyethylidene-1,1'-diphosphonic acid (60% aqueous solution)
1.5m potassium carbonate
32g Whitex BB (50% aqueous solution)
2mJ1 (fluorescent brightener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Add pure water to make 1M 20% potassium hydroxide or 10%
Adjust the pH to 10,1 with dilute sulfuric acid. [U white fixer] Pure water 550 m ethylenediaminetetraacetic acid fi (m) Ammonium 65 g Ammonium thiosulfate 85 g Sodium hydrogen sulfite log Sodium metabisulfite
2g ethylenediaminetetraacetic acid-disodium 2
Add 0g sodium bromide and 10g pure water to make it 1M, and adjust the pH to 1M with aqueous ammonia or dilute sulfuric acid.
Adjust to 7.0. Sensitometry was performed on each sample after the above treatment,
Table 1 shows the results of maximum density (Dm), relative sensitivity, and fog (Fog). As is clear from the results in Table 1, samples Nos. 1 to 3 used for comparison all had high fog in the green-sensitive silver halide emulsion layer, whereas samples based on the present invention had high fog. No, 5~
7 is an excellent 1 with low fog and high sensitivity and maximum density.
It can be seen that this is a color photosensitive material containing a color developing agent precursor. Example 2 Samples No. 005 to No. 008 of Example 1 were processed in the same processing steps as Example 1 except that the color development time was changed to 2 minutes, and their adaptability to rapid development was examined. The results are shown in Table 2. As is clear from Margin Table 2 below, it can be seen that samples Nos. 5 to 7 of the present invention are all suitable for rapid development processing. Example 3 Using samples Nos. 5 to 8 of Example 1, the same processing as in Example 1 was carried out by changing the color developing agent in the developer to /2. Fog, sensitivity, and maximum density were calculated. The results are shown in Table 3. As is clear from Margin Table 3 below, samples N005 to 7 of the present invention are:
It is clear that compared to comparative sample No. 8, even if the amount of color developing agent in the developer was reduced to half, high sensitivity and maximum density were achieved, and fog was low. This indicates that the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has excellent effects against special developers containing a small amount of developing agent or fluctuations in the concentration of the developing agent that may occur during processing. be. Example 4 Samples Nos. 1 to 8 of Example 1 were heated at 60° C. and 80% RH.
After being stored for 7 days, it was exposed to light, subjected to the treatment shown in Example 1, and subjected to sensitometry to measure fog and sensitivity. The fog of each sample of same-day development (Table 1 above)
(shown in Table 1), the increased fog (ΔFog) was observed, and the sensitivity was measured as a relative sensitivity with the sensitivity of each same-day development sample (shown in Table 1 above) set as 100. The results are shown in Table 4. As is clear from Table 4, sample N using the compound of the present invention
It can be seen that Samples No. 5 to 7 maintain a sensitivity as high as that of blank sample No. 8, and have less fogging. Example 5 In samples Nos. 5 to 8 of Example 1, the magenta coupler (exemplified compound (11)) in layer 3 was replaced with (MM-2)
Sample N was prepared in the same manner as samples N095-8 except that
o, 9-12 were created. Samples Nos. 5 to 8 and Samples Nos. 9 to 12 were exposed and developed in the same manner as in Example 1, and then the treated samples were irradiated with a xenon fade meter for 5 days to examine the light resistance of magenta images. The results are shown in Table 5. Margin Table 5 Below: Lightfastness: Percentage of dye remaining after lightfastness test at initial density 1.0 (%) As is clear from Table 5, the samples of the present invention are also excellent in lightfastness.
Claims (1)
ゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び他の
親水性コロイド層からなる写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式[ I ]で表わされる化合物の
少なくとも1つを含有し、かつ該写真構成層の少なくと
も1層中に発色現像主薬の前駆体の少なくとも1つを含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応によって離脱し得る1価の有機基を表わす
、R_1〜R_3は互いに同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、シアン基、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、
カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基又はヘテロ環チオ基を表わす。但し、R_1〜R
_3のうち少なくとも2つは水素原子でない。R_4は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキ
シカルボニル基又はアルキルチオ基を表わす。[Scope of Claims] A photographic constituent layer comprising a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, a red-sensitive silver halide emulsion layer, and other hydrophilic colloid layers is provided on a support. In the silver halide color photographic light-sensitive material, the green-sensitive silver halide emulsion layer contains at least one compound represented by the following general formula [I], and at least one of the photographic constituent layers contains color development. A silver halide color photographic material containing at least one precursor of a main ingredient. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, X represents a monovalent organic group that can be separated by a coupling reaction with a halogen atom or an oxidized form of a developing agent, and R_1 to R_3 are the same as each other. However, they may also be different, each including a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a phosphonyl group, and a carbamoyl group. group, sulfamoyl group, cyan group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group,
Carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarboni group, aryloxycarbonyl group, alkylthio group, Represents an arylthio group or a heterocyclic thio group. However, R_1~R
At least two of _3 are not hydrogen atoms. R_4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an acylamino group, an alkylamino group, an anilino group, an alkoxycarbonyl group, or an alkylthio group.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4100685A JPS61200542A (en) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4100685A JPS61200542A (en) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61200542A true JPS61200542A (en) | 1986-09-05 |
| JPH0554936B2 JPH0554936B2 (en) | 1993-08-13 |
Family
ID=12596305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4100685A Granted JPS61200542A (en) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61200542A (en) |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP4100685A patent/JPS61200542A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0554936B2 (en) | 1993-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0514889B2 (en) | ||
| JPH04340960A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS60158444A (en) | Multilayered color photographic sensitive silver halide material | |
| EP0192471B1 (en) | Silver halide color photographic material | |
| JPH0560580B2 (en) | ||
| JPS61156126A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS6224250A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| EP0193397B1 (en) | Light-sensitive silver halide color photographic material | |
| JPS6227740A (en) | Formation of dye image | |
| JPS61200542A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH07119980B2 (en) | Color developing solution for silver halide color photographic light-sensitive material and method for processing silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPS61189537A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS61289350A (en) | Treatment of silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS6180249A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS6199141A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH0240649A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS6173152A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS62173465A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPS61156127A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPS62217242A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPH0711689B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPS61194443A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
| JPS61114238A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPS60165651A (en) | Dye image forming method | |
| JPS61251849A (en) | Silver halide photographic sensitive material |