JPS61200542A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であり、かつ省銀化できると共
に、生保存性にも優れた、しかも耐光性（光に対する堅
牢性）の良好な色画像を得ることができるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている０例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には１種々特殊な目的で他
の中１２７１層を、また最外層として保護層を設けるこ
とが行われている。さらにまた１例えばカラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材料では、一般に露光される側か
ら赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されて
おり、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材車：１にお
けると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめと
する中間層や、保護層等が設けられている。これらの各
ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられるこ
とも知られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として
、各々の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有
する２層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いるこ
とも知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族
第１級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロ
ゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生
成物と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形
成される。この方法においては、通常、シアン、マゼン
タおよびイエローの色素画像を形成するために、それぞ
れフェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５
−ピラゾロン系、ピラゾリノペンツイミダゾール系、ピ
ラゾロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノ
アセチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド
系イエローカプラーが用いられる。これらの色素形成性
カプラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液
中に含有される０本発明はこれらのカプラーが非拡散化
されて予めハロゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。 近年、当業界においては、迅速処理可能であり、省銀化
が可能であると共に生保存性にも優れており、しかも耐
光性の良い色画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれている。即ち、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料は各ラボラトリ−に設けられた自動現像機にてラ
ンこング処理することが行われているが、ユーザーに対
するサービス向上の一環として、現像受付日のその日の
内に現像処理してユーザーに返還することが要求され、
近時では、受付から数時間で返還することさえも要求さ
れるようになり、ますます迅速処理可能なハロゲン化銀
カラー写真感光材料の開発が急がれている。更に、迅速
処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料が省銀化可
能であって経済的に低コストで提供されることが要求さ
れるのは当然のことであり、かつ長期間に亘って生保存
しても、安定した写真特性が得られ、しかも光に対する
堅牢性のある色画像を与えるハロゲン化銀カラー写真感
光材料が望まれることも又、至極当然のことである。 本発明はマゼンタ色画像形成カプラーについて上記諸要
請を満足する技術に関する。 ［従来の技術］ 従来マゼンタ色画像形成カプラーとして広く実用に供さ
れ、研究が進められていたものはほとんど５−ピラゾロ
ン類であった。５−ピラゾロン系カプラーから形成され
る色素は、熱、光に対する堅牢性が優れているが４３０
ｎｍ付近にイエロー成分を有する不要吸収が存在してい
て、色濁りの原因となっている。 このイエロー成分を減少させるマゼンタ色画像形成カプ
ラー骨核として英国特許１，０４７，８１２号に記載さ
れているピラゾロベンズイミダゾール骨核、米国特許３
，７７０，４４７号に記載されているインダシロン骨核
、また同３．７２５．０１３７号に記載されているピラ
ゾロトリアゾール骨核が知られている。 ［発明が解決しようとする問題点］ この中で前記米国特許３．７２５．０８７号等に記載さ
れているＩＨ−ピラゾロ［３，２−ＣＩ−ｓ−トリアゾ
ール型カプラーから形成される色素は酢酸エチル、ジブ
チルフタレート等の溶媒中で、　４３Ｏｎ層付近の不要
吸収が少なく、その上長波長側のシャープカット性も優
れたものであるが、形成されたアゾメチン色素の光に対
する堅牢性は著しく低く、カラー写真感光材料特に、プ
リント系カラー写真感光材料の性能を著しく損なうもの
である。 上記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは省銀の
主要技術の１つであり、該ピラゾロトリアゾール系マゼ
ンタカプラーは、色再現性も良好である等の利点がある
反面１発色性が悪く、迅速処理が適用し難いという欠点
もみられる。 他方、迅速処理を可能にする技術の１つとして、発色現
像主薬の前駆体をハロゲン化銀カラー写真感光材料の写
真構成層中に内蔵させる手段が知られている。このよう
に、発色現像主薬の前駆体を内蔵したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は迅速処理が可能であるが１例えばピラ
ゾロン系マゼンタカプラーを使用すると、保存時に発色
現像主薬の前駆体の分解により生じた発色現像主薬と反
応してマゼンタスティンを生じる。しかるに、ピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーを使用すると保存時の
膜中のｐＨでの反応性が低いためマゼンタスティンを生
じ難くなるものの、完全に防止することはできなかった
。 本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であり、発色性に優れると共にマゼンタスティンの発
生を完全に防止し、かつ生保存性にも優れた、しかも耐
光性あるマゼンタ色画像が得られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することを技術的課題とする。 ［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び他の親水性コロイド層からなる写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式［Ｉ］で表わ
される化合物（以下１本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーという）の少なくとも１つを含有し、
かつ該写真構成層の少なくとも１層中に発色現像主薬の
前駆体（以下１本発明の発色現像主薬の前駆体ないし本
発明の前駆体化合物という）の少なくとも１つを含有す
ることを特徴とする。 一般式［Ｉ］ 式中、Ｘはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
プリング反応によって離脱し得る１価の有機基を表わす
ｍ　　Ｒｔ〜Ｒ３は互いに同一でも異なってもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フ
ッ素等）、アルキル基（炭素数１〜３２の直鎖もしくは
分岐の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、
例えばメチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキサデ
シル基、３−（３−／＜ンタデシルフェノキシ）プロピ
ル基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ／キシ
）プロピル基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）エチル基、３−（４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェノキシ）プロピル基、２−

【α−（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミ
ドエチル１基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロ
ヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、プロペニル基
等）、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基
（例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、４−メ
チルフェニル基、２，４．８−）リクロロフェニル基、
４−【α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）テトラデカンアミド］−２．Ｇ−ジクロロフ
ェニル基等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基、チェニ
ル基、キノリル基等）、アシル基（例えば、アセチル基
、ベンゾイル基等）、スルホニル基、スルフィニル基、
ホスホニル基（例えば、ブチルオクチルホスホニル基等
）、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、ス
ピロ化合物残基（例えば、スピロ（３，３）へブタン−
１−イル等）、有橋炭化水素化合物残基（例えば、ビシ
クロ（２，２，１）へブタン−１−イル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イ
ンプロポキシ基、ｎ−ブチル基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基等）、ヘテロ環オキシ基（例え
ば、ｌ−フェニルテトラゾリルオキシ基等）、シロキシ
基（例えば、トリメチルシロキシ基等）、アルコキシ基
（例えば、アセチルオキシ基等）、カルバモイルオキシ
基、アミ７基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ベンズアミド基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド基、３−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）ブチルアミド基等）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド基等）、イミド基（
例えば、コハク酸イミド基等）、ウレイド基、スルファ
モイルアミ７基、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばメトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ基等）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基等）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばヘキシル
チオ基、ドデシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ基等）又はヘテロ環チオ基（例えば、３
−ピリジルチオ基）を表わす、但し、Ｒ１−Ｒ３のうち
少なくとも２つは水素原子でない、　　Ｒ４は水素原子
、アルキル基（炭素数１〜３２の直鎖もしくは分岐の置
換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例えばメ
チル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキサデシル基、
　３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル基、３
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル基、３−（ドデシルスルホニル）プロピル基、２−（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチル基、
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル基、２−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）テトラデカンアミドエチル１基等）
、アリール基（例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチ
ル基、４−メチルフェニル基、２，４．６−ドリクロロ
フエニル基、４−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド］−２．Ｅ
ｉ−ジクロロフェニル基等）、ヘテロ環基（例えばピリ
ジル基、チェニル基、キノリル基等）、アシルアミ７基
（例えばアセチルアミノ基、ベンズアミド基、３−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド
基等）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ基、ジ
エチルアミ７基、ｎ−ドデシルアミノ基等）、アニリノ
基（例えばフェニルアミノ基、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミドフェニルアミノ基、　４−［α−（３−ｔ
−フチルー４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミド１アニリノ基等）、アルコキシカルボニルＭ（例え
ばメトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニ
ル基等）、アルキルチオ基（例えばヘキシルチオ基、ド
デシルチオ基等）を表わす。 本発明者は、上記技術技術的課題を解決すべく鋭意研究
を続けた結果１次のことを突き止めた。 即ち、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーは、＃光性は良好であるが、発色性については本発明
以外のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーよりも
劣る欠点がみられる。しかるに本発明の発色現像主薬の
前駆体を併用すると、本発明のピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーの発色性が著しく向上することが判っ
た。 更に、マゼンタスティンの発生をより一層防ＩＦできる
ことも判明した。 なお、本明細書において写真構成層とは、画像形成に関
与する全ての親水性コロイド層をいい、例えばハロゲン
化銀乳剤層、下引層、中間層（単なる中間層、フィルタ
一層、紫外線吸収層、アンチハレーション層等）、保護
層等である。 以下、本発明について更に詳述する。 本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層が２以上の層から構成される
ときは、少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
に含有せしめられればよい。 本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの添
加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の＃１１モル当り２　Ｘ　１０−３〜５×１０−　’モ
ルが好ましく、より好ましくは１×１０″２〜５ｘ＋ｏ
−’モルである。 本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば特願昭５９−２４１６４８号、同５９
−２４３００７号、同５９−２４３００８号、同５９−
２４３００９号、同５９−２４３０１０号、同５９−２
４３０１１号等に記載の化合物を挙げることができる。 本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、これらの特許明細書の記載に準じて合成でき
る。 以下に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。 以下余白 ！１＃３ 瞥−ａｃｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｃｈｇ　　　　　　　　＊　　　　　
　　　ｓ忠　　　　　　　　　　　言 ｇ　　　　　　　　　　　　　　８ （至） ０１ＳＨ３□　　　　　（２） Ｈ３ ＣＨｌ ｇ　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　ｇｓ　　　　
　　８　　　　　　Ｓ ｇ　　　　　　　　ｇ　　　　　　　　　ｇｍ　　　　
　　　　　　ｓ７に ｇ　　　　　　　　ｉ　　　　　　　　官；　　　　　
　９　　　　　　； １　　　　　　玄　　　　　　！ ０ｔｓＨｓ１＠ ■ ＯＨ３ ＯＨ。 ００２Ｈ。 ！！　　　　　　　　　３　　　　　　　　　：２　　
　　　２　　　　　　　　　； ｇ　　　　　　　ｇ　　　　　　　　　ｍ９　　　　　
　　　　　　ｇ 次に本発明の前駆体化合物について説明する。 本発明の前駆体化合物としては、各種の発色現像主薬の
前駆体を特別の制限なく用いることができるが、好まし
くは安定にハロゲン化銀カラー写真感光材料中に内蔵で
きるものがよく１例えば次のような発色現像主薬の前駆
体を挙げることができる。 ■米国特許３，７１９，４９２号等に記載されいる発色
現像主薬と金属塩との反応物、 ■米国特許３，７８４，３２８号、特開昭５６−６２３
５号、同５６−１６１３３号、同５６−５４４３０号、
同５６−６７８４２号、同５６−５９２３２号、同５６
−８１８３７号、同５６−８３７３４号、同５６−８３
７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３５
号、同５８−２００２３３等に記載されいる発色現像主
薬と酸との造塩物。 ■米国特許２，５０７，１１４号、同３．３４２．５１
３９号、特開昭５４−９９２４号、同５６−１０６２４
１号、同５６−１０６２４１号、同５８−１９２０３１
号、同５９−１３２３９号等に記載されている発色現像
主薬のシッフベース、 （少米国特許８０３．７８３号、英国特許１，０８９，
０８１号。 リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、１２，１４８等に記載さ
れている発色現像主薬のアミド、イミド型、 （６）西独特許１，１５９，７５８号同１，２００，８
７９号、リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１３，９２４　
、米国特許２．６９５．２３４号等に記載されている発
色現像主薬の窒素原子を置換アルキルで保護したもの、 （ψ米国特許４，０８０，４１８号、特公昭５８−１４
６７１号、同５８−１４６７２号、特開昭５７−７６５
４３号、同５７−１７９８４２号、同５８−１１３９号
、同５８−１１４０号、同５８−９５３４４号等に記載
されているウレタン型、■米国特許３，３４２，５９７
号等に記載されているインドアニリン型、 （Φ特開昭５９−８１６４３号等に記載されている転位
反応により発色現像主薬を生成する発色現像主薬前駆体
、 〈Φ本山願人による特願昭５９−２３５６９６号に記載
の発色現像主薬の前駆体、即ち、 一般式［Ｉ１］ 式中Ｒｓ、Ｒ＋；は炭素数１〜４の置換もしくは未置換
のアルキル基を示し、互いに連結して５〜７員環のへテ
ロ環を形成してもよい、　　Ｒｙ、Ｒ８、Ｒｓ、Ｒｔｏ
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭
素数１〜２の置換もしくは未置換のアルキル基、アルコ
キシ基を示す。Ａｒは少なくとも１つのカルボン酸塩を
有するアリール基を示す。 ［株］本出願人による特願昭５９−２３５１８８号に記
載の発色現像主薬の前駆体、即ち、 一般式［ｍｌ 式中Ｒｓ、Ｒｓは上記一般式［ＩＩ］におけるＲ５、Ｒ
６と同じ基を示し、　Ｒ７、Ｒ１１，Ｒ９、Ｒｔｏもそ
れぞれ上記一般式［Ｉ１］におけるＲ７、　Ｒａ　。 Ｒｓ、Ｒｔｏと同じ基を示す、Ａｒ′は少なくとも１つ
のスルホン醜又はスルホン酸塩を有するアリール基を示
す。 ■水出願人による特願昭５９−２７４５８８号に記載の
発色現像主薬の前駆体、即ち、 一般式［ＩＶ］ ＧＯＵＰ−Ｊ−ＣＤ 式中、ｃｏｕｐは醸化された発色現像主薬とカプリング
反応を起こし得るカプラー成分を表わし、　Ｊは現像に
よってＣＤを放出し得るＣＤの保護基を表わし、ＣＤは
発色現像主薬またはその前駆体を表わす。 本発明の発色現像主薬の前駆体の添加量は単位面積当り
の感光材料中の金銀量に対して０．０１〜５倍モルが好
ましく、より好ましくは０．１〜２倍モルである。 本発明の発色現像主薬の前駆体は親水性コロイド溶液中
で合成された場合は、該前駆体化合物が親水性コロイド
溶液中に分散された状態に保たれているので、そのまま
利用に供することができるが、これらの化合物が単離さ
れた状態にある場合には、親水性有機溶媒例えばメチル
アルコール、エチルアルコール又はアセトン等に溶かし
て親水性コロイド溶液に添加、分散する。またその他の
分散方法としては、ラテックス分散とか他のポリマーを
用いる方法や、オイルプロテクト型感光材料で使用され
ている例えばトリーロークレジルホスフェート、ジブチ
ルフタレート等のカプラー溶媒を用いて該本発明の発色
現像主薬の前駆体化合物を親水性コロイド溶液中に分散
させる方法等を用いることができる。そして、これら油
相を水相に分散させる場合には、一般に知られているア
ニオン、ノニオン、カチオン性等の界面活性剤を用いれ
ばよい。親水性コロイドとしては、ゼラチンを始め、写
真用パインダン−として知られているゼラチン誘導体、
ゼラチンのグラフトポリマー、各種セルロース誘導体、
ポリビニルアルコール部分酸化物、アルギン酸ソーダ、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン等広く使用することができ
る。これらの乳化物には種々の写真用酸化防止剤又は安
定剤を加えることもできる。 本発明の発色現像主薬の前駆体を本発明に係わるハロゲ
ン化銀乳剤中又は他の写真構成層塗布液中に含有せしめ
る方法を更に具体的に述べれば、該本発明の発色現像主
薬の前駆体がアルカリ可溶性である場合には、アルカリ
性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には、
例えば米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，８０
１，１７０号、同第２，８０１．１７１号、同第２，２
７２，１９１号および同第２，３０４，９４０号各明細
書に記載の方法に従って本発明の発色現像主薬の前駆体
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶
解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に酷加する
のが好ましい。このとき必要に応じて他のハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさ
しつかえない。また２種以上の本発明の発色現像主薬の
前駆体を混合して用いてもさしつかえない、さらに本発
明において好ましい本発明の発色現像主薬の前駆体のハ
ロゲン化銀乳剤への添加方法を詳述するならば、１種ま
たは２種以上の該本発明の発色現像主薬の前駆体を必要
に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防
止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カルバメ
ート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル
類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、ト
リークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート
、ジ−イソオクチルアゼレート、ジーｎ−プチルセへケ
ート、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−
エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウ
リルアミド、ｎ−ペンタデシル２エニルエーテル、ジ−
オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペン
タデシルフェニルエチルエーテル、２，５−ジー５ｅｅ
−アミルフェこルブチルエーテル、モノフェニル−ジー
０−りロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフ
ィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチ
ル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコールモノア
セテート、ニトロメタン、四塩化炭素。 クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に
溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナ
フタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および
／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソ
ルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤および／またはゼラチン等の親水性バインダーを
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー。 コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハ
ロゲン化銀乳剤に添加される。 この他、上記ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７６年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７９頁に
記載されている。 適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−７セトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン醸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。 本発明の発色現像主薬の前駆体は、ハロゲン化銀写真感
光材料の支持体上に設けられた構成層、例えばハロゲン
化銀乳剤層、中間層、保護層、下引層等の少なくとも１
層中に含有せしめるものである。該前駆体化合物の種類
にもよるが、一般的にはハロゲン化銀乳剤層またはその
隣接層中に含有させることが好ましい。 そして、これら本発明により感光材料に内蔵された本発
明の前駆体化合物は、何れもアルカリアクチベーターあ
るいは発色現像液と接触しない限りは、化学的に安定で
あり、感光材料中のハロゲン化銀および他各種添加剤と
は反応性が極めて低いので、感光材料の保存性および写
真特性、特に減感、カブリまたは汚染等の改良に役立ち
得るものである。 またさらに本発明により現像主薬の前駆体を感光材料に
含有せしめた場合には、アルカリアクチベーターと呼ば
れているアルカリ剤を主体とするシンプルな組成の処理
液で現像が行えるので、処理が簡素化するばかりでなく
、公害予防等の観点からも非常に有効な方法である。 アクチベーター液は、基本的には、一般に用いられるカ
ラー現像液から現像主薬を除いたものであり、　ｐＨが
約７〜１４の範囲のものが好ましく、特に好ましいＰＨ
は８〜１３の範囲である。またアクチべ一ター液による
処理温度は２０”０〜７０”０が好ましく、最も好まし
い温度は３０”０〜８０”Ｃである。アクチベーター液
の緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
を始めとして公知の化合物を単独又は組合せて使用する
ことができる。 また、他の添加剤、例えばカブリ防止剤、現像促進剤、
硬水軟化剤、有機溶剤等をアルカリアクチベーター液に
添加することもできる。 なお、本発明の写真感光材料の処理方法としては１発色
現像主薬を含有する発色現像浴を用いることも可能であ
る。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、例えば
処理液を噴霧状にするスプレ一方式、又は処理液を含浸
させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは粘性
処理液による現像方法等各種の処理方式を用いることが
できる。 上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる０例え
ば、その代表的なものとしては、アルカリアクチベータ
ー処理ないし発色現像後、漂白定石処理を行い必要なら
さらに水洗および／または安定処理を行う方法、アルカ
リアクチベーター処理ないし発色現像後、漂白と定着を
分離して行い、必要に応じさらに水洗および／または安
定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、アルカリア
クチベーター処理ないし発色現像、停止足前、水洗、漂
白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、アルカ
リアクチベーター処理ないし発色現像、水洗、補足発色
現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、
アルカリアクチベーター処理ないし発色現像によって生
じた現像Ｓｔ−ハロゲネーションブリーチをしたのち、
再度アルカリアクチベーター処理ないし発色現像をして
生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法を用
いて処理してもよい。 本発明の感光材料の処理に用いられてもよい前記発色現
像液は１発色現像主薬を含むｐ）ｌが好ましくは８以上
、更に好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液で
ある。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現
像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持ち露光され
た／・ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、
さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体
を添加してもよい。該前駆体として本発明の前駆体化合
物を用いてもよい。 本発明において用いられるアルカリアクチベーター処理
液ないし発色現像液には、更に通常添加されている種々
の成分１例えば水醸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等の
アルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫
酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属
／＼ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚
化剤および現像促進剤等を任意に含有させることもでき
る。 前記アルカリアクチベーター処理液ないし発色現像液に
添加される上記以外の添加剤としては、例えば臭化カリ
ウム、臭化アンモニウム等の臭化物、沃化アルカリ、ニ
トロベンゾイミダ・ゾール、メルカプトベンゾイミダゾ
ール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処理液用化合物
を始めとして、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒
剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある。 ｔフ白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂
白剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエ
ン酸等の有機酸で鉄、コＩ（ルト、銅等の金属イオンを
配位したものが一般に知られている。そして上記の７ミ
ノポリカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げ
ることができる。 エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
１例えばｐＨ１衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。 なおハロゲン化銀定着剤としては、例えば千オ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウム、千オシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、または千オ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性またはアルカリアクチベーター処理液ない
し発色現像処理液で脱色する染料（ＡＩ染料）を添加す
ることができ、該ＡＩ染料としては、オキソノール染料
、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料及びメロシアニン染料等が有用である。用い
得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４，８０９号
、同　１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０
号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、
同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、同
５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０号、同５９
−１１１６４１号、米国特許２．２７４，７８２号、同
２，５３３，４７２号、同２，９５８，８７９号、同３
，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号、同３，
１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号、同３．２
ＧＯ，８０１号、同３．５４０，８８７号、同３，５７
５．７０４号、同３，８５３ＪＯ５号、同３，７１８，
４７２号、同４，０７１，３１２号、同４，０７０，３
５２号に記載されているものを挙げることができる。 これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀　１モル当り
２ＸＩＯ−３〜５ＸＩＱ−１モル用いることが好ましく
、より好ましくはＩＸＩＱ−２〜ＩＸＩＱ−モルを用い
る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（鑞付量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｒｒ
ｒ’とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るた
めには、該銀量が’ｉｇ／ｒｒｆ以下であることが好ま
しく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには
、該銀量が０．３ｇ／ｍ″以上であることが好ましい。 本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀等がある
。またさらに、これらの混合物等であってもよい、速い
現像性を実現するためには、ハロゲン化銀のハロゲン組
成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１
％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀である
ことが特に好ましい。 また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［Ｉ，０，０］面と［Ｉ，１
，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造（
コア・シェル型）をしたものであってもよい、また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい、さ
らに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３
４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用いること
もできる。 本発明に特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、
実質的に単分散性のものであり、これは、酸性法、中性
法またはアンモニア法等のいずれの調製法により得られ
たものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ｐＪｌｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を１本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、千オ尿票、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属１！Ｍ感
剤例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシア
ネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー
３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例
えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムク
ロロパラデート、カリウムクロはプラチネートおよびナ
トリウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ｌＯ＝〜３　Ｘ　１Ｏ
−３モル添加して光学増感させてもよい。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３，７７８号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３．６５８，９５９号、同３，
６７２，８９７号、同３．８！１１４．２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特
許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１．９３９，２０１
号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９，１４９号
、同２．９４５．７１１１３号、英国特許５０５，９７
９号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２
．２８９，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２．
４４２，７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７
７８，２８０号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。更にまた米国特許２
，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，
５１９．００１号、西独特許９２９，０８０号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤
感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ−カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号°等があリ、さらにゼロメチン又はジメチ
ンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記
載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン。 ジメチルフォルムアミド、或は特公昭５０−４０６５９
号記載のフッ素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解
して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち１発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。 本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。 前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−７リール置換カプラー、活性点−０−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同３
，２６５，５０８号、同３，４０８，１９４号、同３．
５５１，１５５号、同３，５８２，３２２号、同３，７
２５，０７２号、同３，８９１，４４５号、西独特許１
，５４７，８８８号、西独出願公開２，２１９，９１７
号、同２，２Ｅｆｌ、３１３１号、同２，４１４．００
Ｂ号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１
０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３
１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１
号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号
、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５
２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−
９５３４６号等に記載されたものを挙げることができる
。 また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、本発明外のピラゾロトリアゾール系
、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロン系の
化合物を挙げることができる。 これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，１３００．７８８号、同２，９８３，８０８号、同３
，０８２，８５３号、同３，１２７，２６９号、同３，
３１１．４７Ｂ号、同３，４１９，３９１号、同３，５
１９．４２θ号、同３．５５８，３１９号、同３，５８
２，３２２号、同３．Ｅ１１５，５０８号、同３．８３
４．９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，
８１０．４８４号、西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４
０８，８８５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１
８，９５９号、同２，４２４．４６７号、特公昭４０−
６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８
９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２
７号、同５０−１２３３４号、同５２−４２１２１号、
同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１
−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−
１１０９４３号等に記載されたものを挙げることができ
る。 さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３１３９．９２９号、同
２，４３４，２７２号。 同２．４７４．２９３号、同２，５２１，９０８号、同
２，８９５，８２８号、同３，０３４，８９２号、同３
，３１１，４７８号、同３，４５８、３１５号、同３，
４７８，５８３号、同３，５８３，９７１号、同３，５
９１，３８３号、同３，７Ｅｔ７，４１１号、同３，７
７２，００２号、同３．９３３．４９４号、同４，００
４，９２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４１４
，８３０号、同２，４５４，３２９号、特開昭４８−５
９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５０５５
号、同５１−１４６８２７号、同５２−６９６２４号、
同５２−９０９３２号。 同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等に
記載のものを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散性ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい、非拡散性ＤＩＲ化合物、カ
ラードマゼンタ又はシアンカプラーについては本出願人
による特願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリ
マーカプラーについては本出願人による特願昭５９−１
７２１５１号の記載を各々参照できる。 本発明に使用できる本発明のピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラー及び上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記本発明の発色現像主薬の前駆体
の添加方法を参照することができ、上記カプラーの添加
量は限定的ではないが、銀１モル当りＩＸＩＱ−３〜５
モルが好ましく、より好ましくはＩＸ＋ｏ−２〜５ＸＩ
Ｑ−１である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーホネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、更に通常の透明支持体でもよく、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。 ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いることができる。 また米国特許２，７８１，７９１号、同２，９４１，８
９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用い
ることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる１例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。 これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親水性コロイドを同様に用いること
ができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有せ
しめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。 ［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発明のピラゾロトリアゾ
ール系マゼンタカプラーの少なくとも１つを含有し、か
つ写真構成層の少なくとも１層中に本発明の発色現像主
薬の前駆体の少なくとも１つを含有することを特徴とす
るため、迅速現像処理が可能であり、かつ生保存性にも
優れた。しかも耐光性あるマゼンタ色画像が得られ、更
に発色性に優れると共にマゼンタスティンの発生を完全
に防止できる。 ［実施例コ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 実施例　ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、　１を作成した。 層１−−−１．２ｇ／ｒｎ’のゼラチン、　Ｑ、３２ｇ
／ｒｎ’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（
臭化銀含有率８０モル％）、０．８０ｇ／ｒｎ”のジオ
クチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｍ″のイエロ
ーカプラー（Ｙ−１）及び発色現像主薬前駆体（Ａ）を
（ｙ−ｉ）の５０モル％相当分含有する層。 層２　ｍ　＋１　＠　０．７０ｇ　／　ｍ’のゼラチン
、１２ｍｇ／ｒｎ’のイラジェーション防止染料（ＡＩ
−１）、６ｍｇ／ｍ’ノ（Ａ　Ｉ　−２）からなる中間
層。 層３−−−　１．２５ｇ／ｒｒｌ’（７）ゼラチン、　
０．２５ｇ／ｍ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率
７０モル％）、　０．３０ｇ／ｍ”のジオクチルフタレ
ートに溶解した０、８２ｇ／ｍ’のマゼンタカプラー（
ＭＭ−１）を含有する層。 層４・・・１．２０ｇ／ｍ’のゼラチンからなる中間層
。 層５−−−１．２０ｇ　／ｒｎ’のゼラチン、　０．３
０ｇ／　ｒｎ’の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７
０モル％）、　０．２０ｇ／ｍ’のジオクチルフタレー
トに溶解した０、４５ｇ／ｍ’のシアンカプラー（Ｃ−
１）を含有する層。 層６　”　”　”　１．ｏｏｇ　／　ｍ″のゼラチン及
び０．２０ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタレートに溶解し
た０、３０ｇ／ｒｒｉ’の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を
含有する層。 層７・φ・０．５０ｇ　／ｍ′のゼラチンを含有する層
。 なお、硬膜剤として、２．４〜ジクロロ−ｅ−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンナトリウムを層２，４及び７中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。 以下余白 （Ｙ−１） ｔ （ＭＭ−１） ｔ ｔ （ＭＭ−２） Ｃ１０”’２１（ｎ） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） ０、Ｈｌｌ（ｔｌ 発色以礒ｉ璃狐体（Ａ） （米ｌＮ４Ｈ’Ｆ４．Ｕ　ｂ　（１，４１８号記載）ｙ
Ｉ：ｉそ、５も１１．１ヒ？、Ｅ況体（モ５）（特公昭
５８−１４６７１号記載） を乞硯催Ｉ情６Ｅ体（０ 〔時關昭５６−ｆｉ１５５号配水） また、前記試料Ｎ０１１における層１の発色現像主薬前
駆体（Ａ）を同モルの発色現像主薬前駆体ＣＢ）に代え
た以外は、上記試料Ｎ００１と同様にして試料Ｎｏ、２
を、発色現像主薬前駆体（Ａ）を同モルの発色現像主薬
前駆体（Ｃ）に代えた以外は、上記試料Ｎｏ、１と同様
にして試料Ｎ００３を、また発色現像主薬前駆体を全く
加えずに試料Ｎ０１４を作成した。 上記感光材料試料Ｎ０１１〜４において層３のマゼンタ
カプラーをＭＭ−１から本発明の例示化合物（１１）に
代えた以外は、上記試料Ｎｏ、１〜４と同様にして試料
Ｎ００５〜Ｂを作成した。 上記感光材料試料Ｎ００１〜８各々を光学ウェッジ及び
ＭＴＦ値測定ウェッジを通して露光後、次の工程で処理
した。 処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　　１分３０秒 水洗　　　　　　　１分 乾燥　　　　　　　６０〜８０℃　２分各処理液の組成
は下記の通りである。 ［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ文ベンジ
ルアルコール　　　　　　　　１５１す硫酸ヒドロキシ
アミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　２
．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン ７ミドエチル〜３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５８１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１′−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　
　　　　　１．５ｍ文炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　ＢＢ（５０％水溶液）　　　
　　　　　２ｍＪ１（蛍光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えて１Ｍとし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ＝ｌＯ，ｌに調整する。 ［Ｕ白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍ文エチレ
ンジアミン四酢酸ｆｉ　（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　ｌｏｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水を
加えて１Ｍとし、アンモニア水又は希硫酸にてｐＨ＝　
７．０に調整する。 上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
最大濃度（Ｄｍ）、相対感度及びカブリ（Ｆｏｇ）を求
めたその結果を表１に示す。 以下余白 」二記表１の結果から明らかなように、比較に用いた試
料Ｎｏ、１〜３はいずれも、緑感性ハロゲン化銀乳剤層
のカブリが高いのに対し、本発明に基〈試料Ｎｏ、５〜
７はカブリが低く、かつ感度、最高濃度が高い優れた１
発色現像主薬前駆体内蔵カラー感光材料であることが判
る。 実施例　２ 実施例１の試料Ｎ００５〜Ｎ００８について発色現像の
時間を２分にした以外は実施例１と同様の処理工程で処
理し、迅速現像に対する適応性を検討した。その結果を
表２に示す。 以下余白 表２から明らかなように、本発明の試料Ｎｏ、５〜７は
いずれも迅速現像処理に適することが判る。 実施例　３ 前記実施例１の試料Ｎｏ、５〜８を用いて現像液中の発
色現像主薬を】／２最にして実施例１と同じ処理を行っ
た。カブリ、感度、最高濃度を算出した。その結果を表
３に示す。 以下余白 表３から明らかなように本発明の試料Ｎ００５〜７は、
比較の試料Ｎｏ、８に比べて現像液中の発色現像主薬の
量が半量になっても高い感度と最高濃度を達成し、なお
かつカブリが低いことが明らかである。このことは本発
明のハロゲン化銀カラー写真感光材料が現像主薬量の少
ない特殊な現像液あるいは処理中に起こり得る現像主薬
の濃度変動等に対して優れた効果を持っていることを示
すものである。 実施例　４ 前記実施例１の試料Ｎｏ、１〜８を６０℃、８０％ＲＨ
にて７日間保存した後、露光し、実施例１で示した処理
を施し、センシトメトリーを行い、カブリ及び感度を測
定した。カブリは即日現像の各試料のカブリ（前記表１
に示される）に対し、増加したカブリ（ΔＦｏｇ）をみ
た、また感度は即日現像の各試料の感度（前記表１に示
される）をそれぞれ１００とする相対感度をみた。その
結果を表４に示す。 表４から明らかなように本発明の化合物を用いた試料Ｎ
ｏ、５〜７は、ブランク試料Ｎｏ、８と同等程度に高い
感度を維持し、なおかつカブリの発生が少ないことが判
る。 実施例　５ 前記実施例１の試料Ｎｏ、５〜８において層３のマゼン
タカプラー（例示化合物（１１））を前記（ＭＭ−２）
に代えた以外は、試料Ｎ０９５〜８と同様にして試料Ｎ
ｏ、９〜１２を作成した。 試料Ｎｏ、５〜８及び試料Ｎｏ、９〜１２を実施例１と
同じく露光、現像の後、処理済み試料をキセノンフェー
ドメーターに５日間照射してマゼンタ画像の耐光性を調
べた。その結果を表５に示す。 以下余白 表５ 本耐光性；初濃度１．０における耐光性試験後の色素残
留率（％） 表５から明らかなように本発明の試料は耐光性にも優れ
ていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び他の
   親水性コロイド層からなる写真構成層を有するハロゲン
   化銀カラー写真感光材料において、該緑感光性ハロゲン
   化銀乳剤層に下記一般式［ I ］で表わされる化合物の
   少なくとも１つを含有し、かつ該写真構成層の少なくと
   も１層中に発色現像主薬の前駆体の少なくとも１つを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン原子または現像主薬の酸化体とのカ
   プリング反応によって離脱し得る１価の有機基を表わす
   、Ｒ＿１〜Ｒ＿３は互いに同一でも異なってもよく、そ
   れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
   ルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキ
   ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニ
   ル基、スルフィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基
   、スルファモイル基、シアン基、スピロ化合物残基、有
   橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、
   カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
   ルホンアミド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイ
   ルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
   オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ基、ア
   リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリール
   チオ基又はヘテロ環チオ基を表わす。但し、Ｒ＿１〜Ｒ
   ＿３のうち少なくとも２つは水素原子でない。Ｒ＿４は
   水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシ
   ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキ
   シカルボニル基又はアルキルチオ基を表わす。