JPS61200879A - 剥離性ラミネ−ト膜及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、湿分硬化型シリコーンの硬化皮膜と熱可塑性
ポリマかちなり、剥離性ないし離型性を有するラミネー
ト膜及びその製造方法に関するものである・ 従来の技術 粘着テープや粘着シート等圧おける基材の背面又は剥離
紙等のセパレータの表面にポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性ポリ
マからなるラミネート膜が、耐水性、耐油性、耐透気性
、強度１表面平滑性、光沢性などを良くするために設け
られている。基材が紙や布等の多孔質材料からなってい
る場合、ラミネート膜の付与処理の意義は大きい。

一方、基材背面、セパレータ面より粘着テープ等におけ
る粘着剤面を容易に剥がしつるようにするために、基材
背面、セパレータ面に剥離性ないし離型性を良くするだ
めの剥離性付与処理が一般に行われている。この剥離性
付与処理に要求さｈることはその処理剤で粘着剤面が汚
染されないことである。汚染があると粘着剤面の粘着能
が低減することとなるからである。

ところで、剥離性を有するラミネート膜であれば、上記
のラミネート膜付与処理と剥離性付与処理を同時忙行う
ことができて有利である。従来。

その剥離性を有するラミネート膜としては放射線硬化型
シリコーンを含有する熱可塑性ポリマからなるもの（特
開昭５７−１８７２２１号公報）及び非反応性シリコー
ンあるいは長鎖アルキル基含有化合物を含む熱可塑性ポ
リマからなるものが提案されている。

これらは、そｆｌまでの熱可塑性ポリマからなるラミネ
ート膜を形成したのちに、シリコーン化合物、含フツ素
化合物、長鎖アルキル基含有化合物などからなる剥離性
付与剤を前記ラミネート膜上に塗工して剥離性付与膜を
形成する方法が有していた問題、すなわちラミネート膜
形成工程と剥離性付与工程との２工程を必要とする問題
、剥離性付与剤の薄膜塗工に高度な技術を要する問題、
塗工された付与剤を剥離性付与膜とするＫは乾燥工程あ
るいは硬化処理工程等の煩雑な工程を必要とする問題な
どの解消を目的として開発されたものである。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、放射線硬化型シリコーンを含有したもの
の場合には、放射線硬化型シリコーンが高価であってそ
の硬化処理に放射線照射装置を必要とすることなどのほ
か、その処理剤を調製する際の熱可塑性ポリマと放射線
硬化５！／リコーン組成物との加熱溶融混合過程でその
ポットライフのに乏しいという問題があった。

他方、非反応性シリコーンあるいは長鎖アルキル基含有
化合物等を含有したものの場合−は、そのラミネート膜
による粘着剤面の汚染が著しく粘着剤面の粘着能の低減
が大きいという問題があった。

問題点を解決するだめの手段 木発明者らは、上記の問題を克服し、容易に塗膜を形成
できてしかもその平滑性等の表面性、薄膜性にすぐれ、
かつ、粘着剤面を汚染することが抑制ないし防止された
剥離性を有するラミネート膜を開発するために鋭意研究
を重ねた結果・湿分硬化型シリコーン組成物を用いるこ
とにょシその目的を達成しうろことを見出し１本発明を
なすに至った。

すなわち１本発明は、少なくとも表面にブルーミングに
より析出した湿分硬化型シリコーンの硬化皮膜を有する
熱可塑性ポリマからなる剥離性を有するラミネート膜、
及び湿分硬化型シリコーン組成物と熱可塑性ポリマとの
加熱溶融液を基材表面等圧塗工してラミネート処理層を
得るととも忙湿分硬化型シリコーンの一部又は全部をブ
ルーミングにより析出させて吸湿硬化させ硬化皮膜とす
ることを特徴とする剥離性を有するラミネート膜の製造
方法を提供するものである。

本発明において用いられる湿分硬化型シリコーン組成物
としては、例えばシラノール基を有するジオルガノポリ
シロキサンと加水分解性基を有するシランもしくは低分
子量のシロキサン化合物とからなるもの、あるいはさら
に必要に応じて硬化触媒を配合したもの、又は分子中に
加水分解性基を有する特殊なポリマからなるものなどを
あげることができる。

以下余白 前記のシラノ−μ基を有するジオルガノポリノロキサン
は、ベースポリマとして用いられるものであり、その代
表例としては両末端にシフノール基を有する一般式（１
） で表わされるジメチルポリシロキサンをあケルことがで
きる。なおｈ　ｎｌが、１００〜１００００程度のもの
が加熱溶融性などの点で好ましい。

また１本発明においては一般式（１） （式中、Ｒは１価の炭化水素基　Ｒ／は２価の有機基、
Ｘは加水分解性基％ａ及びしは１〜３の整数である。） で表わされる両末端及び／又は鎖中に加水分解性基を有
するポリマ（特開昭５９−１８４２２５号公報）もベー
スポリマとして用いつるものの例としてあげることがで
きる。

なお５ｍがＯ〜１００＆ｎｌが１００〜１００００程度
のものが適当である。ま九この化合物は分子中に加水分
解性基を有するので自己架橋能を有し、そのため下記の
架橋剤を併用することを必ずしも要しない。

前記の加水分解性基を有するシラン又は低分子量のシロ
キサン化合物は架橋剤として用いられるものであり、そ
の具体例としてはビニルトリアセトキシシラン、トリス
ブタノオキシムビニル７フン、ビニルトリメトキシシヲ
ン、フエ＝ルトリメトキシシラン、ビニルトリイソプロ
ベノキシシフン、ジビニルテトラメトキシジシロキサン
、ヘキサメチμビスジメチルアミノオキシンクロテトフ
シロキサンなどをあげることができる。

さらに、必要に応じて用いられる硬化触媒としては上記
の架橋剤又は一般式（１）のポリマに応じて適宜なもの
が用いられる。その代表例としては有機スズ化合物、有
機チタン化合物、アミン類などをあげることができる。

湿分硬化型シリコーン組成物における上記のベースポリ
マ、架橋剤、硬化触媒との配合比率については特に制約
はなく、硬化物が形成される範囲内において適宜に決定
することができる。通常。

ベースポリマ１００重量部あたり、架橋剤０．１〜２０
重量部、好ましく／ｆｉｌ−１０重量部、硬化触媒０〜
５重量部、好ましくは０〜２重量部の配合比率において
満足できる硬化物が得られる。

本発明において用いられる熱可塑性ポリマとしては例え
ば低密度、中密度ないし高密度のポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体。

エチレン−アクリル酸共重合体のようなラミネート処理
剤として一般に使用可能なものをあげることができる。

本発明の剥離性を有するラミネー）［の形成は例えば次
のようにして行うことができる。

すなわち、熱可塑性ポリマとこのポリマ１００重量部あ
たり限定するものではないが０．１〜２０重量部、好ま
しくは１〜１０重量部の湿分硬化型シリコーン組成物と
を１例えばチッ素置換された密閉容器内のような実質的
に湿分が関与しないような雰囲慨下で加熱溶融させて混
合し、得られた加熱溶融液を粘着テープ、粘着シート、
セパレータなどにおける基材表面等に適宜な手段で塗工
し、形成され念ラミネート処理層をそのまま大気中に放
置するなりあるいけ必要に応じて加湿処理を施すことに
より得ることができる。すなわち、該加熱溶融液を熱可
塑性ポリマの如く使用してラミネート処理を施すことに
より、ラミネート処理層中の湿分硬化型シリコーン組成
物成分ないし湿分硬化型シリコーンの一部ないし全部が
ブルーミングにより析出し、これが吸湿硬化して硬化皮
膜を形成することとなる。この硬化皮膜により本発明の
フミネー）［が剥離性ないし離型性を発揮することとな
る。形成される硬化皮膜の厚さは湿分硬化型シリコーン
組成物の配合割合、グルシーミングによる析出速度、吸
湿硬化速度などの条件により異なる。

本発明においては０．０１μｍ程度の厚さの硬化皮膜に
よっても実用上満足できる剥離性ないし離型性が発揮さ
れる。

なお、湿分硬化型シリコーン組成物と熱可塑性ポリマと
の加熱溶融液を調製するに際しては、あらかじめ湿分硬
化型シリコーン組成物における硬化触媒とベースポリマ
と架橋剤とをそれぞれ別個に、あるいけジメチルポリシ
ロキサンとトリスブタノオキシムビニルシラン又はジビ
ニルテトラメチルシロキサンとの組合せのようにベース
ポリマと架橋剤とが安定に共存しうる場合にはこれらを
共存させた状態で熱可塑性ポリマと望ましくは湿分が関
与しない雰囲気下で加熱溶解させて混合したものを準備
しておき、ラミネート暎を形成するための瞼工処理の直
前工程でそれらを、すなわち硬化触媒とベースポリマと
架橋剤とをそれぞれ別個に含む場合はこれら王者を、ベ
ースポ！Ｊｆｆと架橋剤とを含むものと硬化触媒を含む
ものとの場合はこれら両者を再び加熱溶融下に混合する
ことにより調製することが調製効率、ラミネート暎の形
成効率などの点で好ましい。

発明の効果 本発明によれば、湿分硬化型シリコーンないしその組成
物に基づき、特殊な装置を用いることなく硬化せしめる
ことが可能であり、剥離性ないし離型性にすぐれて、か
つ、粘着テープ等の貼付け・引刺しの際に粘着剤面を汚
染してその粘着能を低減させることが抑制ないし防止さ
れたラミネート暎を得ることができる。

まな、本発明の方法によれば加熱溶融液の塗工方式とし
たので、容易に薄膜塗工することができて、平滑性等の
表面性にすぐれるラミネート暎とすることができる。

寮施例 参考例１（ベレν）Ａ） あらかじめデシケータ中で乾燥処理を行った低密度ポリ
エチレンベレット（昭和電工社製、Ｖ。

−レックスＬ−１８１，ＭＩ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２８８　
）　８．５　ｄ鯖。

密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５　）　０．９２８１７ｃｄ
＞６００９に１式で表わされる両末端にシラノール基を
有するジメチルポリシロキサン１００重量部とトリスブ
タノオキシムビニルシラン７．２重量部との混合物２５
１を加えて小型バンバリーミキサでチッ素置換下、６０
ｒ、Ｐ、ｍ、、　１４０℃で７分間加熱溶融混合を行つ
た。

次に、得られた混合物をロールで薄出ししたのち、すば
やくベレタイザに導入して低密度ポリエチレンと湿分硬
化型シリコーン組成物との混合物としてのベレットＡを
得た。

参考例２（ベレットＢ） 参考例１と同様にして低密度ポリエチレンベレ、）５０
０Ｆと１式 で表わされる両末端にシラノール基を有するジメチルポ
リシロキサンＺｏｏ　重量部とジビニルテトヲメチＡ／
Ｓ／ロキサン２．０重量部とテトラプロピルチタネート
０．５Ｉｉ量部からなる混合物１５ｆとで１成されたベ
レットＢを得た。

参考暮例８（ベレットσ１Ｃり 参考例１と同様にして低密度ポリエチレンベレ、　）　
５００１と１式 で表わされるアルコキシ基含有ジメチルポリシロキサン
４９．８ｆ（ベレ雫）　Ｃ，）又はテトラプロピルチｐ
ネ−）０．２ｆ（ベレν）Ｃｔ）とからなるベレ、トＣ
１，Ｃ！を得た。

なお、実施例８においてはベレー）Ｃ＋トベレ。

）Ｃ２とを同量用いて、低密度ポリエチレン５００ｙあ
たり前記アルコキシ基含有ジメチルポリシロキサンとテ
トラプロピルチタネートとの合計量が２５ｆとなるよう
に配合した。

参考例４（ペレ、）　Ｄ＋、　Ｄｔ　）参考例８と同様
にして低密度ポリエチレンベレ、ト５００ｆと１式 で表わされる両末端にンフノーμ基を有するジメチルポ
リシロキサン４ｏ１ｃベレνトＤ１）又はトリスブタノ
オキシムビニルシラン８．２ｆとからななるベレ雫）Ｄ
ｌ、Ｄ意を得た。

なお、実施例４においてはベレｖ）ＤＩとべし！）Ｄａ
とを同量用いて、低密度ポリエチレン６００ｇあたり前
記ジメチルポリシロキサンとトリスブタノオキシムビニ
ルシランとの合計量が２１．６ｇとなるように配合した
。

参考例５（ベレットＥｌ、Ｅｌ） 参考例８と同様にして低密度ポリエチレンベレ、）５０
０Ｆと１式 で表わされるポリマ５０ｆ（ベレ−）Ｒ：＋）又は、式
ＨＩＮ−Ｃ−ＮＨＣＨ＊ＣＨ＊ＣＨ＊　Ｓ　ｉ　（ＯＣ
Ｈｓ　）　＄Ｎ で表わされる化合物１．Ｏｆとを混合してなるベレッ）
Ｅｌ、）：１を得た。

なお、実施例５ではベレッ１−Ｅｌとベレッ）Ｅ２とを
同量用いて低密度ポリエチレン５００ｇあたり前記ポリ
マと化合物の合計量が２５．５１となるように配合した
。

参考例６（ベレットＦ） 参考例１と同様にして低密度ポリエチレンベレット５０
ｆｌとジメチルシリコーンオイ／Ｌ／（信越化学社製、
ＫＦ−９６，３０００センチスト一クス／２５℃）２５
ｇとからなる比較例用のベレッＩ−Ｆを得た。

参考例７（ベレットＧ） 参考例１と同様にして低密度ポリエチレンペレッ）　５
００Ｆと低分子量のポリエチレン（分子量１５００、密
度ｏ、９４ｆ／ｄ、軟化点１０８℃、結晶化度６０％）
２５９とからなる比較例用のベレットＧを得た。

実施例１〜５、比較例１．２ 参考例１〜７で得たベレットを用い、それを２０′押出
し機に投入してＴダイから、ダイ直下樹脂温度３１０℃
の条件で厚さ１１０μｍのクラフト原紙上に厚さ２０μ
ｍのラミネート膜が形成されるように溶融押出塗工を行
ったのち、そのまま放置して平滑性にすぐれるラミネー
ト膜を得た。また、比較例１として低密度ポリエチレン
ベレットのみを用い、上記と同様にしてラミネート膜を
得た。

次に１得られたそれぞれのラミネート膜について剥離力
、残留接着力の評価試験を行った。

すなわち、幅５０ｍのクラフト粘着テープ（日東電気工
業社製、Ａ　７１２　）を各ラミネート膜面上に２Ｋｇ
のゴムローラを１往復させる条件で貼付け、ついでその
上に５（Ｒ／ｄの荷重が負荷されるように重シを載せ、
この状態で温度５０℃下に１２時間放置し、その後２０
℃、６５％Ｒ−Ｈ下で３００鯖／分の速度で１８０度ビ
ール試験を行い、その剥離力を測定した。

また、上記の剥離力を測定したのちの粘着テープについ
てその粘着剤面をステンレス板に２Ｋｇのゴムローラを
１往復させて貼付け、このものについて２０℃、６５％
Ｒ，Ｈ下、３００ｆｌ／分の速度で１８０度ビール試験
を行い、その残留接着力を調べた。

結果を表に示した。なお、数値は５サンプルについての
平均値である。

表よシ、本発明のラミネート膜は実用と満足できる剥離
性ないし離型性を有しておシ、また、ラミネート膜によ
る粘着剤面の汚染でその粘着能が低減化されることが抑
制ないし防止されていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも表面にブルーミングにより析出した湿分
   硬化型シリコーンの硬化皮膜を有する熱可塑性ポリマか
   らなる剥離性を有するラミネート膜。 ２、剥離紙、粘着テープ等の基材表面に適用されてなる
   特許請求の範囲第１項記載のラミネート膜。 ３、湿分硬化型シリコーン組成物と熱可塑性ポリマとの
   加熱溶融液を基材表面等に塗工してラミネート処理層を
   得るとともに、湿分硬化型シリコーンの一部又は全部を
   ブルーミングにより析出させて吸湿硬化させ硬化皮膜と
   することを特徴とする剥離性を有するラミネート膜の製
   造方法。 ４、湿分硬化型シリコーン組成物における硬化触媒とベ
   ースポリマと架橋剤とのそれぞれをあらかじめ別個に熱
   可塑性ポリマと加熱溶融下に混合したものを、ラミネー
   ト膜を形成するための塗工処理の直前工程で加熱溶融混
   合し、これを基材表面等に塗工する特許請求の範囲第３
   項記載の方法。 ５、湿分硬化型シリコーン組成物における硬化触媒と、
   安定に供存しうるベースポリマ及び架橋剤とをあらかじ
   め別個に熱可塑性ポリマと加熱溶融下に混合したものを
   、ラミネート膜を形成するための塗工処理の直前工程で
   加熱溶融混合し、これを基材表面等に塗工する特許請求
   の範囲第３項記載の方法。