JPS61201062A - 改良された繊維ウエツブ、その製法、熱絶縁材料として、油と水との分離のためおよび作用物質の制御された放出のために繊維ウエツブを使用する方法 - Google Patents

改良された繊維ウエツブ、その製法、熱絶縁材料として、油と水との分離のためおよび作用物質の制御された放出のために繊維ウエツブを使用する方法

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JPS61201062A
JPS61201062A JP60273580A JP27358085A JPS61201062A JP S61201062 A JPS61201062 A JP S61201062A JP 60273580 A JP60273580 A JP 60273580A JP 27358085 A JP27358085 A JP 27358085A JP S61201062 A JPS61201062 A JP S61201062A
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チヤールス・エル・キング
ニコラス・ジエー・ムスロ,ジユニア
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維ウェッブ、殊に熱絶縁のため、油と水と
の分離の九めおよび作用物質の制御された放出のために
適尚な繊維ウェッブおよ(びその製法に関する。
従来の技術 1960年の終りに、エッソ〔現在はエクソンノリサー
チ・エンド・エンジニアリングヵンノぐニイ社は、繊維
ウェッブの製法を開発したが、該方法では重合体融液を
特殊構造のノズルを通して押出し、繊維を支持体上に受
取った。エクソン法の1例は米国特許第3684415
号に記載されている。エクソンの溶融紡糸法は、一般的
な形でエクソン法において使、用される装置を示す第1
図、ならびになかんずく適当な紡糸ヘッドを示す第2図
から良好に理解される。第1図によれば、たとえばポリ
プロピレンからなる重合体チップを押出し機工0中へ導
入し、ここで重合体チップは重合体が液化するまで加熱
される。押出し機スクリューは重合体を、空気加熱器1
6によって送風機14と空気力で接続されているノズル
12全通して押出す。
第2図から明らかなようK、重合体融液はノズルヘッド
の孔工8を通って流出する。ノズルヘッドは、2ルテフ
イラメントヲ裂造するための多数の孔(図面に示されて
いない)を備えている。
送風機工4からの加熱された空気は室20および22を
通υ、熱風と重合体溶融液とは開口個所で出合う。ノズ
ルヘッドの外面26および2Bに沿って流れる冷空気は
、開口個所24の直ぐ背後で紡出された繊維忙衝突する
。熱風流および冷空気流によって、フィラメントは延伸
される。空気の流動速度により、フィラメントは過延伸
され、その際裂断しうるので、その際短繊維が生じる。
さらに第1図から、繊維は回転運動f、笑施することの
できるシーブドラム30に衝突することが認められる。
この場合、重なっている使維が堆積することが重要であ
り、繊維がシーブドラムに衝突する際これらの繊維はな
お部分的に溶融した状態にあり、従って互いに付着し、
これによってウェッブが生成する。このウェッブは巻上
げスプールに巻くことができる。
ポリプロピレンウェッブの使用性としてエクソン等は、
テ材、吸収剤、シガレットフィルタ等に提案している。
他の方法によって製造された、台底重合体材料からなる
繊維ウェッブは、稲々の使用範囲において、殊に衣服お
よび寝装における保温剤に普及している。最近、すぐれ
た絶縁能を有し、従って衣服工業において好評を博して
いる非常に薄いウェッブが開発された。この稗の非常に
薄い絶縁ウェッブの良好な例は、シンスレート(Thi
nsulate)なる名称を有するミネソタ・マイニン
グ・エンド・マニュファクチュアリング・カンパニイ社
の製品である。シンスレート材料ならびに製法は、米国
特許第4118531号明細書に記載されている。シン
スレートハ微細繊維とうず巻状のノRツド繊維とからな
る混合物貫 であって、単位厚さあたシ高い熱誹流抵抗ならびに小さ
い重tを有するかさ張った弾性ウェッブを生じる。これ
らの繊維は、かたい心を有するスフ形の標準重合体であ
る。微細繊維および大きいノツP繊維の複雑な接触状態
が繊維の間Vc窒気の封入を生じ、これが良好な絶縁纂
性を惹起する。
新しい絶縁ウェッブの他の例は、米国特許第43048
17号〔デュ・ボン・社(E、l。
Du Pont de Newuours & Ccm
pany ) )に記載されている。デュ・ボン社の特
許には、ウニツブに加工された、繊維が相互に熱により
結合されている充填繊維混合物が記載されている。この
場合、微細繊維は・々インダ繊維と一緒に使用されるの
で、その特別な熱的特性により比較的薄いフリースが生
じる。
もう1つの新しい絶縁材料は、奇人によって開発された
エイザック(Eizac)である。エイザックは、いわ
ゆるポリエステル・ノ々−スト繊維法によって製造され
る非職フリース材料である。
各繊維は、繊維心を逆って延びる細長い通路の形の空気
封入部を含有している。しかし、上述維は親水性である
、つまシ湿分を吸収し、これが熱伝導率の増加をもたら
す。さらに、これらウェッブの大部分は裂造困離である
。さらに、上述したスリー・エムおよびデュ・ボンの絶
縁ウェッブにまたとえば寝装の下側で荷重を加えた場合
、ウェッブ構造の損失を伴なうウェッブの強い圧縮、お
よびそれとともに熱絶縁の著しい損害が生じる。
本発明の1つの目的は、改良された繊維ウェッブを提供
することである。
もう1つの目的は、繊維自体が多数の空所を有する繊維
ウェッブを製造するための改良法を提供することである
。
もう1つの目的は、その絶縁作用が普通の重量負荷の際
に著しくは損なわれない薄い絶縁ウェッブを提供するこ
とである。
もう1つの目的は、油と水とを分離するのに適当な繊維
ウェッブを提供することである。
もう1つの目的は、作用物質の制御された放出のための
材料として適当な繊維ウェッブを提供することである。
本発明の1実施態様は、互いにランダムに、配置され、
互いにからみ合った、かさ張った不織ウェッブ構造を形
収する多数の繊維を有する繊維ウェッブである。繊維は
、大体において球状の空所を有する重合体材料からなる
。
該ウェッブは、出発重合体と適当な液体とを、均質な溶
液を形取するのに必要であるような時間加熱することに
よって製造することができる。
次いで、この溶it−,とくに多数の孔を有する狭いノ
ズルを通して押出し、溶液がノズルから出る際に溶液に
ガスを吹付け、これにより多数の繊維を生成させ、引続
き該繊維を冷却する。
次いでカールし、ウェッブ状で支持体上にもたらす。そ
の後、重合体から上述した適当な液体を除去し、その際
重合体中に細孔が残留する。
このウェッブは、殊に衣服および寝装における熱絶縁僚
いしは保温)のために適当である。ウェッブに負荷をか
ける場合、絶縁作用の著しい変化は生じない。このウェ
ッブは、油と水とを分離するためならびに作用物質の制
御された放出のために使用することもできる。
本発明の対象は、うず巻状の、互いに結合されかつラン
ダムに配置された多数の繊維を有する、第3図に一例に
つき図示されている繊維ウェッブである。
繊維はとくに、大きいフィラメントならびに非常に小さ
込フィラメントからなる。普通、繊維の直径は2〜7′
0ミクロンの間にあるが、この場合ウェッブ中に9.3
75ミクロンまでの直径を有する非フィラメント材料か
らなる小球体が観察された。とくに、すべての繊維はエ
ンドレスのフィラメントからなるので、ウェッブは閉じ
た構造を有し、繊維が互いに結合されている必要はない
が、普通は互いだ隣接する多数の繊維が互いに溶融結合
されている。
第4図から明らか表ように1各繊維は多数の球状細孔な
hしは空所を含有する。本明細書においては、1球状′
なる概念はその一般的な意味では、多かれ少かれ、結合
された壁を有する多かれ少かれ閉じた室の意味で使用さ
れている。
これは、互いに隣接する球状の細孔を有する材料の顕微
鏡写真を示す第5図によって明らかとなる。細孔は、狭
い通路によって互いに連接されていてもよいが、該通路
はしばしば観察困難である。繊維内部の細孔は三次元の
マトリックスを形成する。しかし、この細孔構造は繊維
の全長にわたって延びるトンネルまたは隙間ではないこ
とを指摘しなければならない。その理由はこの場合繊維
は荷重を加えた場合極めて容易に圧縮されるからである
。個々の繊維中の細孔は大部分、ウェッブの改良された
絶縁作用に寄与するものと思われる。普通は、ウェッブ
は絶縁材料として使用する際には縛緯材料の2つの層の
間のインサートとして使用される。空所ないしは細孔は
同じ繊維内で、同じウェッブ中では繊維ととに1異なる
ウェッブ中では繊維ごとに、殊に異なる出発重合体を使
用する場合、なかんずく異なる適当な液体を使用する場
合にはさまざまに形成されていてもよい。類似物質(し
かし繊維形ではない]を記載する下記の米国特許第42
47498号には、約4 ミクロンないし約100ミク
ロンまで、とくに最高50ミクロン、理想的には約4ミ
クロンの孔径が記載されている。本発明の若干の繊維の
場合、同じウェッブ中の個々の繊維間で孔の大きさに相
違が確かめられ、その孔径は0.5ミクロンと1.1ミ
クロンとの間にあった。出発原料としてはポリプロピレ
ン(30重i%)@使用しかつ適当な液体は、油の抽出
前では大豆油(52重量%)とひまし油(18重量係)
の混合物からなっていた。
本発明による繊維が多孔質のマトリックスを形成すると
いう事実は、これによって負荷をかけてウェッブを圧縮
する際熱絶縁作用が維持される限シ重要である。ウェッ
ブは通常、非常に小さい繊維と若干の大きい繊維からな
るので、ウェッブの絶縁作用は、ある大きさのフィラメ
ントのみからなるウェッブよシも良好であり、この場合
同時にウェッブ構造の維持も保証されている。大きい繊
維はウェッブに膨張性を付与し、小さい繊維は相互にか
つ大きい膨張繊維とからみ合っている。膨張繊維はウェ
ッブ内で分離作用を発揮するので、厚手ウール地様の弾
性ウェッブが生成する。それで、微細繊維は空気により
囲まれかつ個々の繊維中の球状細孔内にも空気が存在し
、これにより非常に良好な熱絶縁作用を有するウェッブ
が生成し、該ウェッブは非常に薄くてもよい。さらに、
ウェッブは、繊維材料として疎水性重合体、たとえばポ
リプロピレンを使用すれば水を吸収せず、とれにより湿
潤環境中でのウェッブの絶縁作用はさらに増加する。
さらに、本発明によるウェッブは水と油とを分離するた
めに使用することもできる。繊維製造のなめに使用され
る重合体が疎水性材料である場合、ウェッブは油を吸収
するが、親水性繊維を使用する場合には水が吸収される
。
個々の繊維は互いに連絡している多数の空所を有し、該
空所は繊維の表面に存在する、つまり皮膜を有しないの
で、該ウェッブは作用物質の制御された放出のために好
適である。たとえば上述したウェッブは無酔シガレット
の製造のために使用することができ、この場合ウェッブ
を液状のニコチンで含浸し、シガレット中にタノ々コの
代りに挿入し、その際ニコチンは細孔を通って徐々に遊
離し、利用者により吸込まれるが、このためにシガレッ
トを着火する必要はない。
繊維製造のための出発重合体としては、たとえば、If
リプロピレン、ポリエチレン、ポリアミドおよびポリメ
チルアクリレートが適当である。
m雑巾の細孔は、米国特許第4247498号〔アクシ
ナ インコーホレイテッド(Akzon3Incorp
orated) ]に記載された、′微孔質製品の製造
法2なる名称を有する方法に従って製造することができ
る。本発明においては米国特許第4247498号の開
示を引用する0本発明によるウェッブの製造のためには
、出発重合体と適当な液体とを使用する。出発重合体か
らなるチップを適当な液体に高めたrIIA度で溶かし
、次いで第1図に示した混合装置工0に供給する。
混合装置としては、たとえば押出し機またはギヤポンプ
が適当である。出発重合体としては合成熱可塑性重合体
、たとえばオレフィン系縮合または酸化重合体が使用さ
れる。最後に重合体中で空所の形成を惹起する適当な液
体としては、出発重合体と相容性の多数の液体が該幽す
る。
とくに、°ポリプロピレンからなる出発重合体に使用さ
れる適当な液体の1つは、N、N−ビス−(2−ヒドロ
キシエチルメルクアミンである。他の有利な適当な液体
は、たとえば大豆油とひまし油からなる液体混合物であ
る。出発重合体としては、なかんずく下記穐類のものが
適当である: 非アクリル系ポリオレフィンのうち、九とえば低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチロール、ポリ塩化ビニル、アクリルニトリル・ブ
タジェン・スチロール ターポリマー、スチロール・ア
クリルニトリル コポリマー、スチロール・ブタジェン
コポリマー、ポリ(4−メチル−ペンテン−1〕、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニル・ブチラー
ル、塩素化ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル コポ
リマー、ポリ酢酸ビニルおよびポリビニルアルコールが
適当である。
適当なアクリル系ポリオレフィンはなかんずくポリメチ
ルメタクリレート、ポリメチルアク酸 ’J’−ト、エチレン・アクリル蒙ニア f! リマ−
>よびエチレン・アクリル酸金属塩コポリマーである。
適当な敗北重合体の1つの代表的例はポリフェニレンオ
キシドである。適当な縮合重合体は。
なかんずくポリエチレンテレ7タレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、たとえばナイロン6、ナ
イロン11.ナイロン13およびナイロン66、ポリカ
ーゴネートおよびポリスルホンである。
ポリプロピレンからなる微孔性1合体の製造には次の献
体が過当でろる:アルコール@、たとえば2−ベンジル
アミノ−1−fロノゼノールおよび3−フェニル−1−
2’ロバノール;アルデヒド類、たとえばサリチルアル
デヒド;アミド類、たとえはN 、 N−ジエチル−m
−)ルアミド;アミン、たとえばN−ヘキシル−ジェタ
ノールアミン、N−ベヘニル−ジェタノールアミy、N
−ココスージエタノールアミン、ベンジルアミン、N、
N−ビス−β−とド日キシエテル−シクロへキシルアミ
y、N、IN−ビス−I−ヒドロキシエチルメルクアミ
ン、ジ7工二ルアミンおよびl、12−ジアミノドデカ
ン:エステル類、たとえばメチルベンゾエート、ベンジ
ルベンゾエート、フェニルエタノ−ル。
メテルサリシレートおよびジグチル7タレート;エーテ
ル、 fcと、t#ジフェニルエーテル、4−ブロムジ
フェニルエーテルおよびジベンジルエーテル、さらに、
ハロゲン炭化水素、たとえば1.1,2.2−テトラブ
ロムエタンおよヒ炭化水素、たとえばトランス、スチル
ベンおよび他のアルキル/アリールホスファイトならび
にケト/またとえばメチル、ノニルケト/も同様に適当
である。
高密度ポリエチレンからなる賦孔性賞合体の製造におい
ては、飽和脂肪酸、たとえばデカン敗、第−jll和ア
ルコール、たとえばデシルアルコールおよびl−Fデカ
ノール、第二アルコール、たとえば2−クンデカ7−ル
および6−ワンデカノール、エトキシル化アミン、たと
えばN−2クリルジエタノールアミン、芳香族アミン、
たとえばN、N−ジエチルアニリン、ジエステル、たと
えばジプチルセバケートおよびジプチルセバケートおよ
びエーテル、たとえばジフェニルエーテルおよびベンジ
ルエーテルが適当であることが立証式れている。他のi
sを液体はハロゲン化合物、たとえばオクタブロムジフ
ェニル、ヘキサブロムペンゾールおヨヒヘキサプロムシ
クロデカン、炭化水素、たとえばl−ヘキテデカン、ジ
フェニルメタンおよびナフタリン、芳香族化合物、たと
えばアセト7二ノン、および他の有機化合gB、たとえ
ばアセト7二ノン、および他の有1組たとえばアルキル
/アリールホスファイトおよびキノリンおよびケト/、
たとえばメチルノニルケトンである。
低a[ポリエチレンからなる倣孔性点合体の製造のため
には1次の液体が過当であることが立証されている:飽
和脂肪族酸、たとえばヘキサン版、カグリル[、デカシ
酸、クンデカン酸。
ラクリ7版、ミリスチンa!、バルミチン鈑およびステ
アリンaL不jIi!和脂肪版、たとえばオレイン[2
?よびエルカ敗、芳香族版、たとえば安息含酸、フェニ
ルステアリン版、ポリステアリン酸およびキシリルベヘ
ン酸、および他のa!。
たとえば炭素原子数6,9および11の平均連頌長を有
する分枝カルボン戚、タル?’Il脂肪改およびロジン
酸(主成分としてピマルばおよびアビエチン酸を有する
、一般式”19H29αυHの酸からなる混合物〕、第
−飽和アルコール、たと、tHl−オクタツール、ノニ
ルアルコール、テシルアルコール、1−7’カノール、
l−Fデカノール、トリデシルアルコール、セチルアル
コールおよびl−へゲタデカノール、第一不飽和アルコ
ール、たトエばクンデシレニルアルコ−にお!びオレイ
ルアルコール、第二アルコール。
たとえば2−オクタツール、2−ワンデカノール、ジノ
ニルカルビノールおよびジクンデシルカルビノール、お
よび芳香族アルコール、たと、ttfl−フェニルエタ
ノール、1−7二二ルー1−/ンタノール、ノニルフェ
ノール、フェニルステアリルアルコールおよびl−す7
トーへ他の適当なヒドロキシル基含有化合’*tt、オ
レイルアルコール・ポリオキシエチレンエーテルおよび
約400の数平均分子麓を有するポリゾロピレングリコ
ールでろる。他の適当な液体は。
環状アルコール、たとえば4−t−ブチル〜シクロヘキ
テノールおよびメタノール、アルデヒド、たとえばサリ
チルアルデヒド、第一アミ4たとえばオクチルアミン、
テトラデシルアミンおよびヘキサデシルアミン、第二ア
ミン、たとエバビス−(1−エチル−3−メチルベンテ
ルノアミンおよびエトキシル化アミン、たとえばN−ラ
クリルジエタノールアミン、1N−タルクジェタノール
アミン、N−ステアリルジェタノールアミンおよび+N
−ココスジエタノールアミンである。
他の適当な液体は、芳香族アミン、たとえば1’lJ 
−S−ツテルアニリン、ドデシルアミン。
1’J 、 N−ジメチルアニリy、IN、N−ジエチ
ルアニリン、p−トルイジン、N−エチル−〇−トルイ
ジン、ジフェニルアミンおよびアミノジフェニルメタン
、ジアミン、たトエば1N−エルシル−1,3−プロパ
ンジアミンおよび1.8−ジアミノ−p−メンタン、他
のアミン、たとえば分枝テトラミンおよびシクロデシル
アミン。
アミへたとえばココスアミド、水素化タルクアミド、オ
クタデシルアミド、エルカ散アミド。
N、N−ジエチル−トルアミドおよびN−)リメチルプ
ロパンステアラミド、MAf11脂肪族エステル、たと
えばメチルカプリレート、メチルララレート、エチルラ
クレート、インズロビルミリスナート、エテルノ9ルミ
テート、インプロビルパルミテート。メチルステアレー
ト、インブチルステアレートおよびトリデシルステアレ
ー)、不a和エステル、たとえばステアリルアクリレー
ト、プチルクンデシレネートおよびブチルオレエート、
アルコキシ−エステル、たトエばブトキシエチルステア
レートおよびブトキシエチルオレエート、芳香族エステ
ル、たとえばビニルフェニルステアレート、インブチル
フェニルステアレー)、t17’シルフェニルステアレ
ート、メチルベンゾエート、・エチルベンゾエ=ト、ブ
チルベンゾエート、ペンジルベンジェ−)、フェニルラ
フレートS フェニルサリチレート、メチルサリチレー
トおよびベンジルアセテート、およびジエステル、たと
えばジメチルフェニレンジステアレート、ジエチル7タ
レーバクート、ジヘキシルセパケート、ジーイソオカ クテルセバクート、ジffリルセパケートおよびジオク
チルスレエートである。他の適当な液体に属するのは、
ポリエチレングリコールエステル、たとえばポリエチレ
ングリコール(約400の数平均分子量を有するノージ
フェニルステアレート、ポリヒドロキシルエステル、た
とえばひまし油(トリグリセリトノ、グリセリモ ンモノステアレート、グリセリンfノオレエート、グリ
;−ルジステアレート、グリセリンジオレエートおよヒ
ドリメチロールプロパンモノフェニルステアレート、エ
ーテル、7’jと、t[−/フェニルエーテルおよびベ
ンジルエーテル1ハロゲン化合智、たとえばヘキサクロ
ルシクロペンタジェン、オクタブロムビフェニル、デカ
ブロムジフェニルオキシドおよび4−10ムシ7二二ル
エーテル、炭化水素、た七えはl−ノネ7.2−/4ン
、2−クンデセン、2−へブタデセン、2−ノナデセン
、3−エイコセン、9−ノナデセン、ジフェニルメタン
Th  )!77エ二ルメタンおよびトラン・Iスチル
ベン、JN肪族ケトン、九とえば2−へズタノン、メチ
ルノニルケトン、6−クンデカノン、2−へ!タデカッ
シ ン、8−へツタデカノン。メチルへグタテメル! ケトン、ジノニルケトンおよびジステアリルケトン、芳
香族ケトン、たとえばアセト7二ノ/およびベンゾフェ
ノン、および他のケトン、たとえばキサ7トンである。
他の過当な液体は燐化台’I!!7.たとえばトリキシ
レニルホスフェート。
ポリシロキサン、ムグットヒアシンス(Mtgetny
acinthj [iリゲネプラー社(Merlgen
aeDI−er Inc−) E 、テレピン油ブリー
r I&I Lギポワタy −7’ 、F 7 を社(
Givauclan−L)elawanna、 Inc
ノ〕。
パ2#(ル 7ラグ9 ン、x、 (damn (Jj
 I Fragnance]4sss4K(インターナ
ショナルフレーバー―:r−ンF ・:y 2 //F
 7ス社(International Fla−VO
r & Fragrance 、 Inc、、) ) 
、 ホス/ L/−ル(PhO5C1ere ) P 
576 (オルガノホスファイト入スチロール化ノニル
フェノール、キノリンオヨびキナシリジン。
ポリスチロールから倣孔性1合体表品を製造するために
は、g体としてトリス−ハロゲン化プロピルホスフェー
ト、アリールアルキルホスファイト、1,1,2,2−
ブト2プロムエタ、:/、)リフロムネオペンチルアル
コール、40−ボラ/ −ル(Voranol)に、P
、 3000ポリオールおよび60%トリブロムネオペ
ンチルアルコール、トリス−I−クロルエテルホスフェ
ート、トリス(l、3−ジクロルイソズロビルノホス7
エート、トリ(ジクロルグロビルノホメ7エート、ジク
ロルペンゾールおよびl−ドデカノールが適当でるる。
ポリ塩化ビニルからなる倣孔性重合体の製造のために適
当な液体は、芳香族アルコール、たトエはメトキシベン
ジルアルコール、2−ベンジルアミノ−1−グロノぐノ
ールでるり h 他Oヒドロキシル基含有液体はたとえ
ば1,3−ジク四ルー2−プロパツールである。他の適
描を液体は、ハロゲン化化合@、たとえ#’jフイレマ
スター (Firemaster)Ta 3 P (f
 I’ 5fロム7タル版ジエステルノおよび芳香族炭
化水素、たと、l’)ランス−ステルベンでるる。
さらに、他の1合体および共1合体ならびに混合物から
なる倣孔性製品も製造された。それで、スチロール−ブ
タジェン共1合体からをる倣孔性表品の*造のためには
、デシルアルコール、N−タルク−ジェタノールアミン
、N−ココスジエタノールアミンおよびジフェニルアミ
ンのような液体である。エチレン−アクリル酸共宜合体
塩からなる倣孔性重合体の製造のために2i1尚な液体
は、N−タルク−ジェタノールアミン、N−ココスージ
エタノールアミン、ジグチル7タレートおよびジフェニ
ルエーテルである。高耐衝撃性ポリスチロールからなる
淑孔性重合体製品は、液体としてヘキサプロムビ7工二
ルまたはアルキル/アリールホスファイトを使用するこ
とによって製造できる。ポリ7エ二レンオキシドとポリ
スチロールとからなる混合物’ Noryl (ノリル
ノ l(ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ社製品
〕を用いる場合、N−ココスージエタノールアミン、N
−pルl−ジェタノールアミン、ジフェニル7ミン、シ
フチル7タレートまたはへキサプロAフェノールの使用
下に倣孔注1合体が製造できる。低″a度ポリエチレン
と塩素化ポリエチレンとの混合物からなる砿孔注1合体
は、エージエタノールアミンの使用下に製造することが
できる。液体としてl−ドデカノールftf!用する場
合、次の混合物からなる淑孔性重合体製品が製造できる
:ポリプロピレン/壇系化ポリエチレン、高缶度ポリエ
チレン/ポリ塩化ビニルおよびM!J!ポリエチレン/
アクリル掛りルツタジエンステロール(/USノーター
ポリマー。ポリメチルメタクリレートからなる淑孔性製
品の製造のためには、l、4−ブタンジオール訃よび2
クリン戚が適尚でらることが立証された。畝孔性ポリア
ミド11は、エチレンカーボネート、1.2−プロピレ
ンカーボネートまたはテトラメチレンスルホンの使用下
に製造しりる。ポリカーゴネートからなる砿孔注製品の
製造のためには、メタノールが使用できる。
出発重合体中の細孔形成のためには、2以上の液体を同
時に使用することもできる。この方法の1例は、198
2年2月15日に提出された西ドイツ国%許出@P 3
205289号に記載されて^る。出願人はアクゾ・グ
ー・エム・ベー―バーでb多1本発明の出願人と関係し
ている企業でるる。
上記の出発重合体および逼拍な液体を反用する新風ワエ
ツブの:R@は下記に記載する。
実施例 第1崗に示したよ5に、液体と重合体化合物とは混合装
、ft1O中で拘買な浴液が形成するまで##i!1I
j3>よび混合される。混合装mFi、押出し機からな
っていてもよいし、あるいは第2図に示したように、紡
糸液槽11とギャボンゾ13との組合せからなっていて
もよいクギャボンツはポンプ振動装[15によりt′F
、]lされる。混合装置から、均質な溶液は溶融射出ノ
ズル12に管 入る。第2因に示したように、溶液は導茗18を通過す
る際多数の孔を流過し1次いでノズルを去り、開0個1
5?24で高い速度で通路20および22を通過する。
7t6温の一次空気流と接触する。この−次空気は両側
で溶液に供給される。
この空気は加熱装置16により加熱される。空気流の温
良は、使用される1合体の種類によル通常150 C〜
220 co1′&0rcsる。ノズルから出る際、均
質な溶融敵は一次空気によプ地伸される。その後、溶融
液は、ノズルの面26および28に沿って連動しうる大
量の冷空気(ここでは二次空気と呼称)と接触し、これ
によ〕溶液は固化して繊維とな91次いで該繊維は冷却
される。冷空気は、特定の事情の下、たとえば小さい装
置の場合には、冷環境窒気からなつていでもよい。しか
し、大きい装置の場合には該冷空気は1通常吹込み範囲
における温度平均化を保証するために、機械的方法でつ
くられる。
繊維の延伸2よび冷却は1通常ノズル板から約15〜2
0備の距離で行なわれる。この個所で、繊維は通常その
最終直径に違し、凝固し、ノズル前面から数αの距離で
完全に冷却されている。
それで、#l!維の形&:/′i非常に扁い速度で行な
われる。しかし、延伸および冷却距離は第一に使用され
る1合体の種類によることに注意しなければならない。
適当な液体なしに1合体溶融液を使用する場合S凝固し
てノズルから出る繊維は常に切断し。
これにより数個から約30 cm 2での長さを有する
M維が生じたことが確かめられた。しかし。
混合装置中で均質な#欣(電合体/欣体の混合物)を使
用する場合、それぞれの繊維は1通常着r現ワエツブの
製造の間裂断しないエンドレスフィラメントとして形成
することが判明した。
これは1本発明により便用される均′jKな浴液の約2
0〜2009a、sQ)非常に低い粘度に帰せられるも
のと思われる。出発1合体としてポリプロピレンを使用
して均質な溶液を押出す場合。
均Xな溶液は通常的lO〜50%がポリプロピレンから
なり、残シは適当な液体で必り、これが低い粘度を生じ
る。
従って、つながりのあるクエツプを得ようとする場合、
フィラメントはエンドレス形で存在するので、!7エツ
グへの繊維の溶融固化に狽らない。このエンドレスフィ
ラメントはなかんずく、クエツプを容易に巻上げること
ができるという大きいオリ点を生じる。出発電合体の量
と適当な液体の蓋との胸の割合は、細孔の大きさならび
に繊維の全頻度に影wを与える。従って。
使用される液体量は、主じる倣孔性榊造が取扱いの除に
十分な最低強度を有し、これによって倣孔注ないしセル
構造の崩壊を阻止するように選択すべきである。
また、使用されるム合体童も、セル貰たは他の倣孔性軛
囲が閉じて、セル中へ金気が進入しえないle4度に大
きくてはならない。適当な材料は、たとえば出発重合体
として高密度ポリエチレン、適消な液体としてN、IN
−ビス−(2−ヒドロキシエチルチータルクアミンを使
用して製造することができ、その際適当な液体は、出発
1合体に対して約30〜約903i:fi%の量で使用
される。
出発1合体としてポリグロビレ/を上述した適当な液体
と一緒に使用する場合、適当な液体は約lO〜90%、
しかしとくに最適85Tolでの童で使用することがで
きる。エンドレスフィラメントの製造のためには、出発
1合体としてポリズロビレ/と適当な液体としてN、N
−ビス−(2−とドロキシエチルノータルクアミンとか
らなる混合物の場合、使用されるポリグロビレ/の量は
とくに約lO〜50%の間の範囲内にあるべきである。
第1図に示された。ノズル12とシーラド2ム30との
間の[曲内で、繊維の特定のカールが行なわれる。普通
、ノズルとジーブト2Aとの間の距離は17〜25on
である。繊維は穿孔されたドラフトロール30上に連鎖
ワエプとして、良好な閉鎖性をもって引取られる。繊維
のカールおよび小さい繊維の表面引付けが、引取り部分
で行なわれる自己固化を生じる;しかしエンドレスフィ
ラメントを使用する場合ウェッブ形成のためには自己固
化を必要としない〇第3図から明らかなように、ffl
維は2/ダムに配置されている。後続の処理およびジー
ブト乏ム30上への巻上げ九対し、クエツプは非常に良
好な511度を有する。繊維形成の除に空気供給が烏い
速度で行なわれるため、繊維の性質は装置の速度には影
響されない。従って、tい生産速度で製造された非常に
高い基本X量を有するウェッブは、高い生産速度で製造
された。低い基本重量を有するクエツプと類似の繊維特
性を有する。上述したウェッブは、クエツプの形成がコ
ンベヤベルト装置上で行なわれる多重ノズルを用いて製
造することもできる。
次の工程は、原料重せ体からの適当な液体の抽出からな
り、こ1によV繊維中に空気を含有する空のセルが虫取
する。液体の抽出は、米国特許第4247498号によ
り1通常アルコール全使用して行なわnる。この場せ、
ウェッブをアルコール雰囲気を有する標準押出し機を通
過させる。適当なアルコールの一例はインプロピルアル
コールである。適当な液体の抽出後、ウェッブ中に存在
する繊維は、@5図に示したように、立体的に互いに連
絡せる球状の微細孔を含有する。抽出後、上記方法に従
って製造したウェッブは普通1重付体/適当な液体の割
付により75〜85係の多孔性を有する、つまジ原料重
會体15憾と適当な液体85傷を使用する場せ1通常8
54の多孔性が得らする。
米国特許1!4247498号の発明による多孔性重奢
体の製法により上述した溶融噴出法による多孔性繊維が
製造できるか否かを確かめるために、例1〜例4に1載
した実験全実施した二側1 エクソン社のポリプロピレン1050Fに、大豆油18
90−およびひまし油630dTh加え、その除油が適
当な液体であった。重量比はポリプロピレン28.44
、大豆油53.74およびひまし油17.94であった
。記載した物質を第1図に示した混せ装置に加え、20
0℃に加熱し、その際ノズルヘッドの温11[j:20
0℃であった。通路20および22全通って流nる熱空
気は155℃の温度1有し、流動速度はsscfm  
(標準ft3/min、断熱標準状態、即ち20℃、圧
力1パール下での空気流の尺変]であった。紡糸ノズル
と巻上げ装置との間の距離は45〜60zであった。抽
出媒体としてはインプロピルアルコールを使用した。ポ
リプロピレン含分が運転時間の間、最初に製造さまたポ
リプロピレン/大豆油/ひまし油溶液中におけると同じ
であるか否を確かめるために実施を行なった。第1の試
料は6分の運転時間後に抽出した。抽出前の試料の目方
fl 2.874 FであV、抽出後t! 0.882
1 fであり、こnhポリプロピレン含分30.74に
相当する。
例2 抽出時間を除き1例1におけると同じ方法を使用した。
抽出時間fllO分であった。抽出前の試料の目方は3
.924f、抽出後は1.20842であった。こnH
ポリプロピレン含分30.8憾に相当する。
例3 方法は、抽出時間上瞼き1例1の方法に一致していた。
抽出時間は12分であった。試料の目方は抽出前は4.
5678f、抽出後は1.39749であり、こnHポ
リプロピレン含分30.6%に相当する。抽出後、上記
3つの例のそ1ぞ1における溶解混せ物はポリプロピレ
ン約301、大豆油52幅およびひまし油18鴫であっ
た。
上記例が示すように、大体において適当な液体全部がポ
リプロピレン繊維ウェブから抽出さnた。第4図および
第5図による繊維の写真は。
多数の互いに連接さnた球状の空所(米国特許1! 4
247498号に記載さnた微細孔と比較可能)を示す
。
例4 本発明による多孔性の気泡繊維ウェッブの試料(以下A
、Eと呼称)は、液体の抽出後、AGA赤外線試験器を
用いその熱伝導変音、荷重を加えるかまたは加えずに調
べ、その際細孔は種々の細孔の大きさを有していた。A
GA赤外線試験器はニュージャーシイ州シーコーカス在
AGAコーボレイション社からのものである。
絶縁作用を測定するために、ウェッブ試料を温間29℃
の室中で90℃の蒸気テーブル上に置いた。その後、ウ
ェッブの平衡表面温1jiAGA赤外線試験器を用いて
測定した。低い表面温寝装中での荷重金シュミレートす
るために。
試料に232clIの枚を載せ、約2.16kpの荷重
をかけた。こnは9.3t/−の圧力に一致する。
これらの試料を、次表から明ら力為なように、デ・ユポ
ン社のシンテイツク(sontique)およびスリー
・エム社ノシンスレート(Thinsulate+ ト
比較した: A    80/20  300 0.51  62 
 55B    60/40  300 0.4fi 
  l’i4  54(:    70/30  30
0 0.56  67  55[)    70/30
   25  0.43  62  49[:    
70/30    8  0.36  59  46ン
ンテイツク               −〇、24
    61     20シつ4スを一一ト    
                  −      
0.1’7     6Fi        26*M
Fl(メルトフローインデックス)は溶融粘変の尺度で
ある。
上記試料A、Eにつき水蒸気吸収性も測定した。この場
せには、ウェッブを6時間、38℃の水を有するビーカ
ー上に載せた。ウェッブの目方を、6時間処理の約後で
秤量した。すべての試料において水蒸気吸収性はゼロで
あった。
例5 例4の7つの試料すべてについて付加的に水蒸気吸収能
全測定した。下記のウェッブをそnぞれシャーレに入n
、吸取紙で覆い、約9102の重りを載せた。次いで、
水をシャーレ中へ、ウェッブが半分まで水で被わnてい
るようになるまで注いだ。6時間後、試料全取出し、秤
量した。結果は次表Vc′!とめらnた:A     
300   80/20    8.1    乾燥B
     300   60/40   21.3  
  乾燥C30070/30  129.6    乾
燥D      25   70/30    6.4
    乾燥E       8   70/30  
  8.1    乾燥シンテイツク   −    
  −120,f;    乾燥シンスレート   −
55,1乾燥 表から明らかなように、本発明の試料A、Eは、不純物
に基づき過剰の抽出さ1なかった細孔形成液を含有して
いた試料Ct−除き、シンテイツクおよびシンスレート
よりも著しく強く疎水性である。
液体水蒸気の吸収能およびそnの移動は、王として絶縁
材料を寝装中に挿入し、該寝装を部分的に液体の水中に
浸漬することのできる可能性により調べた。こr′Lは
寝装の僅うな絶縁作用(高い吸水性)または寝装の使用
者にまで水の銹導會生じつる。
僅かな吸水性に、細孔にも拘らず存在するポリプロピレ
ンの疎水性特性に帰することができる。
例6 下記の3つのウェッブ試料を%ASTMC−177に記
載さnた方法により熱伝導性/熱通過抵抗t−調べた。
試料に1本発明によればポリプロピレン材料から製造さ
n、その際細孔は大豆油とひまし油とからなる混せ物で
の抽出により形成させた。油の抽出前の個々の成分の重
量制ehポリプロピレン30%、大豆油52幅およびひ
まし油184であった。
試料の厚さくインチ)   0・402    0°4
57(約1.02℃M)    (約1.20)  (
約1.2i)平均試験B度(T)          
  ?4.81    75.42(約23.6℃) 
 (約23.8℃) (約24℃)熱伝導率 (K) 
    0.241     0.244    0.
239Btu/h−ft2.?* ポリプロピレンとともに、原料重せ体としてのポリアミ
ド6を適当な液体としてのグリセリンとともに使用する
ことができる。ポリアミドは、その高い融点および負荷
後の良好な回復能のため、ウェッブ中での使用に有利で
あることを証明することができる。グリセリンに水で抽
出することができ、こfLハ抽出および回収の著しい簡
略化をもたらす。その親水性特性のためポリアミド、ウ
ェブに、ポリプロピレンにつき明白な用途に対しては絶
縁材料としてあまり適当投与のため、たとえばその中に
ニコチンが収容さnる多孔品繊維からなるウェブの形で
使用することができるので、ウェッブは無煙シガレット
とし7て役立つ。さらに、ポリプロピレンウェブは、水
/油混せ物から選択的に油上吸収することができ、ポリ
アミドウェブは水/油混せ物から水を吸収する。
例8 ポリプロピレンウェブの吸油能全説明するために、本発
明により製造さnた3つのウェッブを用いて下記の実験
を実施した。この場せ、冷却油(切削油)と水から次の
混合物を製造した:混合物 A   5憾/954  
  4.5f/95?涙付物 8  50幅150幅 
  45 F150 f+1!■C95憾15憾  8
59/ 5?個々の!1!付物を十分に攪拌した後に分
離時間を測定した。この場會、次の結果が得られる:A
  5,1秒 8  〉60分 C〉60分 多孔質ポリプロピレン繊維からなるウェッブの3つの試
料を細断し、プフネルロートに入iた。適当な液体の抽
出前、ウェッブはN、N−ビス−β−ヒドロキシエチル
−タルクアミン70憾とポリプロピレン30’lからな
っていた。
各水/油の混合物全十分に攪拌し、次いでウェッブを含
有するロートに注いだ。この場せ1次のことが散察さま
た: 混合物A 混合物100dThロート中へ注入する場せ、油の一部
はウェッブ中へ侵入した。こni/c工り。
水もウェッブ中へ侵入した。水が滲透する場せ、上方に
存在する残りの油がウェッブ中へ侵入した。フラスコ中
に捕集された溶液は要ら水からなっていた。その後、も
う一度水100aQ−ロート中へ注入し、同様にウェッ
ブを通して滲透させた。全部の油がウェッブ中に残留し
ていた。
−適時間は14分であった。
混合物B この混合物は、混合物Aと同じ方法により試験した。し
かし、この場会、ウェッブを油で飽和した後、油ならび
に水をフラスコ中へ十分に滴下させた。濾過時間は1時
間18分であった。
混合物に の混合物も、混合物Aと同じ方法で調べた。
この場せ、油はウェッブを直ちに飽和し1次いでフラス
コ中へ5憾水と一緒に流下した。濾過時間は6分であっ
た。
ウェッブ全完全に飽和するのにどn位の油が必要である
かを確かめるために、別のウエツプケ調べた。さらに1
本発明により製造さ1てない、地面等から油を吸収する
のに使用さnる” セーフfイ” 7プ7 ルヘ7 )
 (Safety Absor−bent)#2試験し
た。この1セーフテイーアブンルペント”は、テネシー
州ミドルトン在マルタン社(Maltan Inc、 
Hpら入手した。この81次の結果が得られた: 乾燥重畳     2.4 f      8.Of油
飽和    44.Of     14.7 F吸収率
(4)    1733     83.8水99.5
鴫と冷却油0.5憾からなる混合物500#dt−製造
した。この混合物t’250mの容器中へ加えた。この
溶液中に、多孔性ポリプロピレンウェッブの第4の試料
(0,7t ) f24時間貯蔵した。ウェッブは油の
一部を吸収したことが判明した。
従って、上記例および記述から、ここでは作用物品の制
御さnた投与に関する改良さnた熱絶縁性の使用可能性
が池および水の分離にまで及ぶ唯1種の繊維ウェブが見
出さまたことが明らかである。
本発明の有利な実施例の前記の記載から、ここではたん
に実施例につき本発明の説明であることおよび本発明け
こ1に制限さするものでないことは明らかである。従っ
て、本発明の真の思想および範囲は特許請求の範囲にま
とめらnでいる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に適した装置の一般的な略示図であV%
第2図は第1図に示した方法に適したノズルの横断面を
も示す第1図の装置の詳細示す顕微鏡写真である。 10・・・混せ装置、11・・・紡糸液槽、12・・・
ノズル、13・・・ギヤポンプ、15・・・ポンプ駆動
袋ff1l、16・・・空気加熱装置、18・・・導管
、20・・・通路、22・・・通路、24・・・開口個
所%26・・・ノズルヘッドの外面、28・・・ノズル
ヘッドの外面、「;’J、 4 手続補正書(方式) %式% 1、事件の表示昭和60年特許願第273580号のた
めに繊維ウェッブを使用する方法 3、補正をする者 事件との関係特許出願人 名 称 アクゾ・エヌ・ヴエー 4、代理人 6、補正の対象

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、互いにランダムに配置された多数の合成繊維からな
    り、該繊維がかさ張つたウエツブ構造を形成する繊維ウ
    エツブにおいて、繊維が、大体において球状の多数の空
    所を含有する重合体構造からなることを特徴とする改良
    された繊維ウエツブ。 2、隣接する空所の多数が互いに連接されている、特許
    請求の範囲第1項記載のウエツブ。 3、空所が0.05μm〜50μmの直径を有する、特
    許請求の範囲第1項記載のウエツブ。 4、空所が0.05μm〜1.1μmの直径を有する、
    特許請求の範囲第1項記載のウエツブ。 5、空所の多数が約0.4μmの直径を有する、特許請
    求の範囲第1項記載のウエツブ。 6、ウエツブが異なる直径を有する繊維を含有する、特
    許請求の範囲第1項記載のウエツブ。 7、繊維の直径が2μm−70μmの間にある、特許請
    求の範囲第1項記載のウエツブ。 8、ウエツブが熱絶縁材料として使用される、特許請求
    の範囲第1項記載のウエツブ。 9、負荷されたウエツブを通る熱伝導が大体において無
    負荷ウエツブの熱伝導に一致する、特許請求の範囲第8
    項記載のウエツブ。 10、繊維が疎水性重合体からなる、特許請求の範囲第
    1項記載のウエツブ。 11、重合体がポリプロピレンまたはポリエチレンであ
    る、特許請求の範囲第10項記載のウエツブ。 12、材料が油を吸収する、特許請求の範囲第10項記
    載のウエツブ。 13、親水性材料、しかもポリアミドまたはポリメチル
    アクリレートからなる、特許請求の範囲第1項記載のウ
    エツブ。 14、空所中に、ウエツブから徐々に遊離させることの
    できるような性状の物質が含有されている、特許請求の
    範囲第1項記載のウエツブ。 15、遊離すべき物質がニコチンである、特許請求の範
    囲第14項記載のウエツブ。 16、大体においてエンドレスフィラメントからなり、
    繊維ウエツブを形成する多数の繊維を有し、その際個々
    の繊維は多数の細孔を備えているウエツブの製法におい
    て、原料重合体と適当な液体とからなる混合物を均質な
    溶液が形成するまで加熱し、溶液を狭いメタルを通して
    押出し、溶液がメタルから出る際にガスを溶液に吹付け
    、溶液を冷却して多数の繊維を生成させ、該繊維をウエ
    ツブの形で支持体上へ引取り、適当な液体の主要部を重
    合体から除去し、これにより繊維中に細孔を生成させる
    ことを特徴とする、改良されたウエツブの製法。 17、出発重合体が疎水性である、特許請求の範囲第1
    6項記載の方法。 18、使用される出発重合体がポリプロピレンまたはポ
    リエチレンである、特許請求の範囲第17項記載の方法
    。 19、出発重合体が親水性である、特許請求の範囲第1
    6項記載の方法。 20、使用される重合体がポリアミドまたはポリメチル
    アクリレートである、特許請求の範囲第19項記載の方
    法。 21、適当な液体がN,N−ビス(2−ヒドロキシエチ
    ル)−タルクアミンである、特許請求の範囲第16項記
    載の方法。 22、適当な液体が幾つかの物質からなる混合物である
    、特許請求の範囲第16項記載の方法。 23、適当な液体が大豆油とひまし油からなる混合物で
    ある、特許請求の範囲第16項記載の方法。 24、ノズルは溶液が通過するための少なくとも1つの
    開口とガスが導通するための少なくとも1つの開口を有
    する、特許請求の範囲第16項記載の方法。 25、使用されるガスが空気である、特許請求の範囲第
    16項記載の方法。 26、付加的に冷空気を材料に導びく、特許請求の範囲
    第16項記載の方法。 27、溶液の粘度は20〜200Pa.sである、特許
    請求の範囲第16項記載の方法。 28、前記方法によつて製造された繊維がエンドレスフ
    ィラメントである、特許請求の範囲第27項記載の方法
    。 29、ウエツブを巻上げる、特許請求の範囲第16項記
    載の方法。 30、繊維をシーブドラム上へ引取る、特許請求の範囲
    第16項記載の方法。 31、繊維から幾つかの層を形成させる、特許請求の範
    囲第16項記載の方法。 32、適当な液体をアルコールで除去する、特許請求の
    範囲第16項記載の方法。 33、互いにランダムに配置された、かさ張つた不織ウ
    エツブ構造を形成する多数の合成繊維を含有し、該繊維
    は大体において球状の多数の空所を含有する重合体構造
    からなるウエツブを織物材料の2つの層の間に入れるこ
    とを特徴とする、繊維ウエツブを熱絶縁材料として使用
    する方法。 34、互いにランダムに配置された、かさ張つた不織ウ
    エツブ構造を形成する多数の合成繊維を含有し、該繊維
    は大体において球状の多数の空所を含有する重合体構造
    からなるウエツブを油と水とを含有する範囲にもたらし
    、油または水をウエツブ中へ滲透させるが、双方の液体
    はウエツブ中へ滲透させず、該液体で含浸されたウエツ
    ブを上記範囲から除去することを特徴とする、繊維ウエ
    ツブを油と水との分離のために使用する方法。 35、繊維が疎水性であつて、ウエツブが油を吸収する
    が水は吸収しない、特許請求の範囲第34項記載の方法
    。 36、繊維が主としてポリプロピレンからなる、特許請
    求の範囲第35項記載の方法。 37、繊維が親水性であつて、ウエツブが水を吸収する
    が、油は吸収しない、特許請求の範囲第34項記載の方
    法。 38、繊維が主としてポリアミドからなる、特許請求の
    範囲第37項記載の方法。 39、互いにランダムに配置された、かさ張つた不織ウ
    エツブ構造を形成する多数の合成繊維を含有し、該繊維
    は大体において球状の多数の空所を含有する重合体構造
    からなるウエツブを液体を含有する範囲にもたらし、液
    体をウエツブ中へ滲透させ、ウエツブを前記範囲から除
    去し、液体をウエツブから追出すことを特徴とする、繊
    維ウエツブを作用物質の制御された放出のために使用す
    る方法。 40、液体がニコチンである、特許請求の範囲第39項
    記載の方法。 41、シガレツト中のタバコを、液体で含浸されたウエ
    ツブに代える、特許請求の範囲第40項記載の方法。 42、互いにランダムに配置された、かさ張つた不織ウ
    エツブ構造を形成する多数の合成繊維を含有し、該繊維
    は大体において球状の多数の空所を含有する重合体構造
    からなるウエツブ上へ油と水とを一緒に注ぎ、油または
    水の主要部をウエツブ中へ滲透させるが、双方の液体は
    滲透させないことを特徴とする、繊維ウエツブを油と水
    との分離のために使用する方法。 43、ウエツブにより油を吸収させ、水を吸収させない
    、特許請求の範囲第42項記載の方法。
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