JPS61201613A - 一酸化炭素の発生方法 - Google Patents
一酸化炭素の発生方法Info
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- JPS61201613A JPS61201613A JP60041893A JP4189385A JPS61201613A JP S61201613 A JPS61201613 A JP S61201613A JP 60041893 A JP60041893 A JP 60041893A JP 4189385 A JP4189385 A JP 4189385A JP S61201613 A JPS61201613 A JP S61201613A
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Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、最近注目をあびているＣ１化学の中で、その
中心的な原料である一酸化炭素（以下、ＣＯと略す）お
よび水素（以下、Ｈ２と略す）を任意の組成で含有する
ガスの発生方法に関する。
中心的な原料である一酸化炭素（以下、ＣＯと略す）お
よび水素（以下、Ｈ２と略す）を任意の組成で含有する
ガスの発生方法に関する。
（従来の技術）
近年エネルギーの多様化推進に伴い、Ｃ１化学が注目さ
れており、その中心は原料ガスＣＯ／Ｈ２からの有機化
合物の合成である。
れており、その中心は原料ガスＣＯ／Ｈ２からの有機化
合物の合成である。
とのＣＯとＨ，の混合ガス（以下、合成ガスと略す）の
製造法の１つとして、ニッケ゛ル、亜鉛、鋼糸の触媒の
存在下で、メタノールｔｉ料とし、（１）式に従って分
解するプロセスがある。
製造法の１つとして、ニッケ゛ル、亜鉛、鋼糸の触媒の
存在下で、メタノールｔｉ料とし、（１）式に従って分
解するプロセスがある。
ＣＨｓＯＨ→２Ｈ，＋Ｃ！Ｏ（１）
本発明者らは、前述の方法に従って様々な実験を行った
結果、単に（１）式に従って反応を行ったのみでは、次
のような問題点を生ずることが判明した。すなわち、 生成する合成ガスのＨ２とＣＯの比率が２対１と一定で
あるが、０１化学の有機化合物合成上は、■２とＣＯの
比率が１対１、より好ましくは１対２程度までＣＯ濃度
が高いガスの方が、有用であり、工′業的ニーズが高い
。
結果、単に（１）式に従って反応を行ったのみでは、次
のような問題点を生ずることが判明した。すなわち、 生成する合成ガスのＨ２とＣＯの比率が２対１と一定で
あるが、０１化学の有機化合物合成上は、■２とＣＯの
比率が１対１、より好ましくは１対２程度までＣＯ濃度
が高いガスの方が、有用であり、工′業的ニーズが高い
。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、Ｈ，１モルに対しＣＯを１〜２モルの合成ガ
スを製造することのできる方法を提供しようとするもの
である。
スを製造することのできる方法を提供しようとするもの
である。
（問題点を解決するための手段）
すなわち本発明は、メタノールを原料として触媒の存在
下で、一酸化炭素と水素に分解するプロセスにおいて、
生成した一酸化炭素と水素に二酸化炭素を加えて、触媒
の存在下で二酸化炭素と水素から一酸化炭素と水蒸気を
生成することにより、水素１モルに対して一酸化炭素の
モル比を１から２の間のガスを生成することを特徴とす
る一酸化炭素の発生方法である。
下で、一酸化炭素と水素に分解するプロセスにおいて、
生成した一酸化炭素と水素に二酸化炭素を加えて、触媒
の存在下で二酸化炭素と水素から一酸化炭素と水蒸気を
生成することにより、水素１モルに対して一酸化炭素の
モル比を１から２の間のガスを生成することを特徴とす
る一酸化炭素の発生方法である。
以下、第１図を用いて、本発明の一実施態様のフローを
説明する。
説明する。
原料メタノール１は、メタノール分解反応器２の中で、
Ｎｉ−Ｚｎ−０ｕ系触媒の存在下、温度３００℃〜４５
０℃、１〜１５ａｔｍの条件下でＨ，とＣＯが２対１の
合成ガス３となる。この合成ガス３は、 ＣＯ，シフト
反応器４の中でＦｅ１０ｇ−０ｒ２０３系触媒又はＯｕ
Ｏ−ＺｎＯ系触媒の存在下、温度：３００〜１０００℃
、圧カニ１〜５ａｔｍの条件で、Ｃ０２シフト反応器４
に添加された二酸化炭素（以下、ＣＯ２と略す）５とと
もに、（２）式に従ってＣＯ濃度のより高い合成ガス６
となる。
Ｎｉ−Ｚｎ−０ｕ系触媒の存在下、温度３００℃〜４５
０℃、１〜１５ａｔｍの条件下でＨ，とＣＯが２対１の
合成ガス３となる。この合成ガス３は、 ＣＯ，シフト
反応器４の中でＦｅ１０ｇ−０ｒ２０３系触媒又はＯｕ
Ｏ−ＺｎＯ系触媒の存在下、温度：３００〜１０００℃
、圧カニ１〜５ａｔｍの条件で、Ｃ０２シフト反応器４
に添加された二酸化炭素（以下、ＣＯ２と略す）５とと
もに、（２）式に従ってＣＯ濃度のより高い合成ガス６
となる。
Ｃｏｔ ＋ Ｈｚ ｏＣｏ ＋ Ｈ２０（２）（２）式
の逆反応すなわちｃｏ＋Ｈ，ｏ： Ｃｏ、＋Ｈ，は一般
にＣＯシフト反応と呼ばれ、触媒の存在下でＣＯをＨ，
に変えるのに利用されている。本発明では、通常のＣＯ
シフト反応系の触媒であるＦ ８２０３− Ｏｒ１０３
系触媒や０ｕＯ−ＺｎＯ系触媒の存在下で、（２）式の
ようにｃｏ、’Ｉａｏに転化するため、以下Ｃ０２シフ
ト反応、又その反応器をＣＯ，シフト反応器と表現する
。
の逆反応すなわちｃｏ＋Ｈ，ｏ： Ｃｏ、＋Ｈ，は一般
にＣＯシフト反応と呼ばれ、触媒の存在下でＣＯをＨ，
に変えるのに利用されている。本発明では、通常のＣＯ
シフト反応系の触媒であるＦ ８２０３− Ｏｒ１０３
系触媒や０ｕＯ−ＺｎＯ系触媒の存在下で、（２）式の
ようにｃｏ、’Ｉａｏに転化するため、以下Ｃ０２シフ
ト反応、又その反応器をＣＯ，シフト反応器と表現する
。
本発明の系で、ＣＯよりも馬の濃度が高く、しかもＨ，
Ｏがほとんどなく、Ｃ０２を添加するために、（２）の
反応式は左辺から右辺へ触媒の存在下で進み、ＣＯの濃
度が上昇する。
Ｏがほとんどなく、Ｃ０２を添加するために、（２）の
反応式は左辺から右辺へ触媒の存在下で進み、ＣＯの濃
度が上昇する。
次に合成ガス６中の００２が例えば、アンモニア水によ
り加圧下（２〜５ ａｔｍ ）で００．を吸収するＣＯ
，除去装置７で吸収除去され、又、この吸収されたＣｏ
意は、加熱再生により００鵞シフト反応用のＣＯ，Ｓと
して、循環使用される。次に、ＣＯ，の除去された合成
ガス８は、化学式（２）によって生じた水蒸気を常温・
常圧下で気液分離器９で除去され、００を多量に含む合
成ガス１０が得られる。
り加圧下（２〜５ ａｔｍ ）で００．を吸収するＣＯ
，除去装置７で吸収除去され、又、この吸収されたＣｏ
意は、加熱再生により００鵞シフト反応用のＣＯ，Ｓと
して、循環使用される。次に、ＣＯ，の除去された合成
ガス８は、化学式（２）によって生じた水蒸気を常温・
常圧下で気液分離器９で除去され、００を多量に含む合
成ガス１０が得られる。
（実施例１）
Ｎｉ−Ｚｎ−Ｏｕ系触媒の存在下、温度３００℃。
圧力１．５ ａｔｍの条件下のメタノールクラッキング
反応器出口でのＣＯとＨ，の比率１対２の合成ガスにＣ
Ｏに等量のＣＯ２６加え、ｌＦｅ２０１−０ｒ２０１系
触媒を使用する００．シフトコンバータに供給すると、
５４０℃、１ａｔｍの下でＣＯ，シフトコンバータの出
口組成は、表１のようになった。
反応器出口でのＣＯとＨ，の比率１対２の合成ガスにＣ
Ｏに等量のＣＯ２６加え、ｌＦｅ２０１−０ｒ２０１系
触媒を使用する００．シフトコンバータに供給すると、
５４０℃、１ａｔｍの下でＣＯ，シフトコンバータの出
口組成は、表１のようになった。
表１００２シフト反応器出口組成
次に、表１の組成のガスのそれぞれＣｏｔ及びＨ，０を
除去して、ＣＯとＨ，の比率がほぼ等量、正確には、４
９対５１の合成ガスが得られた。Ｈ２Ｏは常温、常圧下
の気液分離器により除去し、００２は常温、１．５ａｔ
ｍの下でアンモニア水に除去した。
除去して、ＣＯとＨ，の比率がほぼ等量、正確には、４
９対５１の合成ガスが得られた。Ｈ２Ｏは常温、常圧下
の気液分離器により除去し、００２は常温、１．５ａｔ
ｍの下でアンモニア水に除去した。
（実施例２）
実施例１と同様に、メタノールクランキング反応器出口
でのＣＯとＨ！の比率１対２の合成ガスにＣＯに等量の
００２を加えて、実施例１と同様のＣＯ鵞シフトコンバ
ータに送入したとき、６３６Ｃ，１ａｔｍの下での００
３シフトコンバータの出口組成を表２に示す。
でのＣＯとＨ！の比率１対２の合成ガスにＣＯに等量の
００２を加えて、実施例１と同様のＣＯ鵞シフトコンバ
ータに送入したとき、６３６Ｃ，１ａｔｍの下での００
３シフトコンバータの出口組成を表２に示す。
表２ Ｃｏ鵞シフト反応器出口組成
次に、表２の組成のガスのそれぞれＣＯ，及びＨｔＯを
実施例１と同様に除去して、ＣＯとＨ２の比率が５４対
４６の合成ガスが得られた。
実施例１と同様に除去して、ＣＯとＨ２の比率が５４対
４６の合成ガスが得られた。
（実施例３）
実施例１と同様に、メタノールクラッキング反応器出口
でのＣＯとＨ８の比率１対２の合成ガスに、合成ガス中
のＣＯに対して４倍のＣＯ，を加えて、０ｕＯ−ＺｎＯ
系触媒を使用するＣＯ２シフトコンバータに送入すると
、６３６℃、１１Ｌｔｍの下でのＣＯ２シフトコンバー
タの出口組成に表３のとおりであった。
でのＣＯとＨ８の比率１対２の合成ガスに、合成ガス中
のＣＯに対して４倍のＣＯ，を加えて、０ｕＯ−ＺｎＯ
系触媒を使用するＣＯ２シフトコンバータに送入すると
、６３６℃、１１Ｌｔｍの下でのＣＯ２シフトコンバー
タの出口組成に表３のとおりであった。
表ｓ Ｃｏ２シフト反応器出口組成
次に、表３の組成のガスの、それぞれＣｏ、及びＨ２０
を実施例１と同様に除去して、ＣｏとＨｌの比率が、６
４対３６の合成ガスが得られた。
を実施例１と同様に除去して、ＣｏとＨｌの比率が、６
４対３６の合成ガスが得られた。
本発明には、次のような効果及び長所がある。
１）メタノールクランキング反応を利用して、ＣＯ濃度
の高い合成ガスの製造が可能。
の高い合成ガスの製造が可能。
２） Ｃｏ、シフト反応器の運用条件により、ＧＯと
Ｈ２の生成ガス比″４を変えることができる。
Ｈ２の生成ガス比″４を変えることができる。
３） ｃｏ２シフト反応器とＯＯ２ガスを要するのみ
で、比較的簡単であり、装置の運転も容易である。
で、比較的簡単であり、装置の運転も容易である。
第１図は、本発明の一実施例のフローを示す図である。
図において、１：メタノール、２：メタノール分解、反
応器、Ｓ；メタノール分解反応器出口ガス、４ ： ｃ
ｏ、シフト反応器、５：二醗化炭素、６ ＊ Ｃｏｇシ
フト反応器出ロガス、７ ： ００゜除去装置、８ ：
００２除去装置の出口ガス、９−気液分離器、１０；
気液分離器出口ガスである。 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 −
応器、Ｓ；メタノール分解反応器出口ガス、４ ： ｃ
ｏ、シフト反応器、５：二醗化炭素、６ ＊ Ｃｏｇシ
フト反応器出ロガス、７ ： ００゜除去装置、８ ：
００２除去装置の出口ガス、９−気液分離器、１０；
気液分離器出口ガスである。 復代理人 内 １） 明 復代理人 萩 原 亮 −
Claims (1)
- メタノールを原料として触媒の存在下で、一酸化炭素と
水素に分解するプロセスにおいて、生成した一酸化炭素
と水素に二酸化炭素を加えて、触媒の存在下で二酸化炭
素と水素から一酸化炭素と水蒸気を生成することにより
、水素１モルに対して一酸化炭素のモル比を１から２の
間のガスを生成することを特徴とする一酸化炭素の発生
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60041893A JPS61201613A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 一酸化炭素の発生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60041893A JPS61201613A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 一酸化炭素の発生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61201613A true JPS61201613A (ja) | 1986-09-06 |
Family
ID=12620963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60041893A Pending JPS61201613A (ja) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | 一酸化炭素の発生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61201613A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53119798A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of carbon monoxide |
-
1985
- 1985-03-05 JP JP60041893A patent/JPS61201613A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53119798A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of carbon monoxide |
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