JPS61207370A - ４−（メタンスルホニルオキシ）チオフエノ−ルの製法 - Google Patents
４−（メタンスルホニルオキシ）チオフエノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS61207370A JPS61207370A JP60049165A JP4916585A JPS61207370A JP S61207370 A JPS61207370 A JP S61207370A JP 60049165 A JP60049165 A JP 60049165A JP 4916585 A JP4916585 A JP 4916585A JP S61207370 A JPS61207370 A JP S61207370A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methanesulfonyloxy
- thiophenol
- raw material
- polythiobisphenol
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
本発明はポリチオビスフェノールをメシル化した後、還
元することにより４−（メタンスルホニルオキシ）チオ
フェノールを製造する方法を提供することを目的とする
。
元することにより４−（メタンスルホニルオキシ）チオ
フェノールを製造する方法を提供することを目的とする
。
（産業上の利用分野）
４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノールは、カ
ーバイト系又はリン酸系農薬の原料中間体として有用な
化合物である。
ーバイト系又はリン酸系農薬の原料中間体として有用な
化合物である。
（従来の技術）これまでの文献、特許には、４ニメルカ
ブトフェノールから４−（メタンスルホニルオキシ）チ
オフェノールを合成する方法が知られている。例えばボ
ードウェルら［Ｆ、Ｇ。
ブトフェノールから４−（メタンスルホニルオキシ）チ
オフェノールを合成する方法が知られている。例えばボ
ードウェルら［Ｆ、Ｇ。
Ｂｏｒｄｗｅ Ｉ ｌ＆Ｐ、Ｂｏｕｔｅｎ ：Ｊ、Ａｍ
。
。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、７８．８５４（１９５６）］
′は、４−メルカプトフェノールからＳ−アゼチル
−４−メルカプトフェノールの合成について報告してい
る。特開昭５４−５９５１には、Ｓ−アセチル−４−メ
ルカプトフェノールからメタンスルホニルオキシフェニ
ルチオアセテートを経由して、４−（メタンスルホニル
オキシ）チオフェノール−期３−且０−２−昌Ｃ１−（
３３０２０−◎−３ＡＣ匹Ｌ／−興３−興→ＣＨ３３０
２０−◎−３Ｈしかしながら４−（メタンスルホニルオ
キシ）チオフェノールを工業的に製造する簡単で経済的
な方法は未だ知られていない。
′は、４−メルカプトフェノールからＳ−アゼチル
−４−メルカプトフェノールの合成について報告してい
る。特開昭５４−５９５１には、Ｓ−アセチル−４−メ
ルカプトフェノールからメタンスルホニルオキシフェニ
ルチオアセテートを経由して、４−（メタンスルホニル
オキシ）チオフェノール−期３−且０−２−昌Ｃ１−（
３３０２０−◎−３ＡＣ匹Ｌ／−興３−興→ＣＨ３３０
２０−◎−３Ｈしかしながら４−（メタンスルホニルオ
キシ）チオフェノールを工業的に製造する簡単で経済的
な方法は未だ知られていない。
（発明が解決しようとする問題点）
前記したように従来技術では、４−メルカプトフェノー
ルをメシル化する前後にＳ−アシル化、脱アシル化反応
が必要である。そのためＳＨ基を保護しなければならず
、従って余分の薬品代を要し不経済であり、かつ工程が
長くなり、収率も３０％程度と低いことなど、工業的に
決して有利な方法ではない。
ルをメシル化する前後にＳ−アシル化、脱アシル化反応
が必要である。そのためＳＨ基を保護しなければならず
、従って余分の薬品代を要し不経済であり、かつ工程が
長くなり、収率も３０％程度と低いことなど、工業的に
決して有利な方法ではない。
［発明の構成］
このような従来技術の欠点を改善し、４−（メタンスル
ホニルオキシ）チオフェノールを製造する方法について
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、フェノールと一
場化硫黄とから一段階で合成することが可能なポリチオ
ビスフェノールを直接メタンスルホニルクロリドでメシ
ル化した後、還元することにより４−（メタンスルホニ
ルオキシ）チオフェノールを好収率で製造し得ることを
見出し本発明に到達した。ざらに、反応条件、精製法な
どについても検討を重ね、本発明を完成するに至った。
ホニルオキシ）チオフェノールを製造する方法について
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、フェノールと一
場化硫黄とから一段階で合成することが可能なポリチオ
ビスフェノールを直接メタンスルホニルクロリドでメシ
ル化した後、還元することにより４−（メタンスルホニ
ルオキシ）チオフェノールを好収率で製造し得ることを
見出し本発明に到達した。ざらに、反応条件、精製法な
どについても検討を重ね、本発明を完成するに至った。
本発明の製法の反応過程を示せば次 。
（ｎ＝２〜３）
（問題点を解決するための手段）
本発明の要旨はポリチオビスフェノールをメタンスルホ
ニルクロリドでメシル化した後に還元して４−（メタン
スルホニルオキシ）チオフェノールに変換することを特
徴とする４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノニ
ルの製法である。
ニルクロリドでメシル化した後に還元して４−（メタン
スルホニルオキシ）チオフェノールに変換することを特
徴とする４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノニ
ルの製法である。
本発明において、ポリチオビスフェノールとしてはジチ
オビスフェノール、トリチオビ支フ呈ノール、又はそれ
らの混合物のいずれで、もよく、−塩化硫黄とから一段
階で容易に合 成することができる。フェノールを出御物質とした場合
、従来の方≠で、は４−メ（レカプ、トフェノールを得
るには、通常２工程が必要であり、４−（メタンスルホ
ニルオキシ）チオフェノ−、ルに至るまでには前記のよ
うにざらに３工程を要し、通算５工程を必要とする。本
発明の方法によれば、フェノールを出発物質とした場合
に、ポリチオビスフェノールは１工程で生成し、４−（
メタンスルホニルオキシ）チオフェノールを製造するに
はざらに２工程を要するのみで、通算３工程であること
から、従来の４−メルカプトフェノールを経由する方法
に比較して大幅な工程短縮となる。
オビスフェノール、トリチオビ支フ呈ノール、又はそれ
らの混合物のいずれで、もよく、−塩化硫黄とから一段
階で容易に合 成することができる。フェノールを出御物質とした場合
、従来の方≠で、は４−メ（レカプ、トフェノールを得
るには、通常２工程が必要であり、４−（メタンスルホ
ニルオキシ）チオフェノ−、ルに至るまでには前記のよ
うにざらに３工程を要し、通算５工程を必要とする。本
発明の方法によれば、フェノールを出発物質とした場合
に、ポリチオビスフェノールは１工程で生成し、４−（
メタンスルホニルオキシ）チオフェノールを製造するに
はざらに２工程を要するのみで、通算３工程であること
から、従来の４−メルカプトフェノールを経由する方法
に比較して大幅な工程短縮となる。
ま、た、ポリチ・オビスフェノール中には、通常不純物
として、モノスルフィドが含まれているが、モノスルフ
ィドのメシル化体は、チオール基のアルカリ抽出法から
、容易に分離することができる。
として、モノスルフィドが含まれているが、モノスルフ
ィドのメシル化体は、チオール基のアルカリ抽出法から
、容易に分離することができる。
さらに、後述のように、本発明の方法は総合収率・が６
０％となり□、これは従来法がたかだか３０％程度で・
あったこと考慮すれば、はるかにすぐれた有利な方法で
ある。
０％となり□、これは従来法がたかだか３０％程度で・
あったこと考慮すれば、はるかにすぐれた有利な方法で
ある。
本発明において、メシル化反応の触媒としてはトリエチ
ルアミン等の第３級アミン、ピリジン等の含窒素芳香族
化合物、または、ＮａＯＨ，に２ＧＯ３等の無機塩基が
適当であり、溶媒としては酢酸エチル等・のエステル類
、アセトニトリル等のニトリル類、またはジオキサン等
のエーテル類が一般に使用可能である。反応ａ度は、Ｏ
〜１０’Ｃの比較的低温が好適であり、低すぎると反応
が進行せず、また高すぎると副反応をおこす可能性があ
り収□率が低下する。反応の圧力は、常圧、加圧のいず
れでも実施できるが、安全性、経済性から考えて常圧の
方が好ましい。反応のモル比は理論量通りで良くまたこ
れが最適で必る。メシル化剤のモル比が小さい場合には
メシル化が不安全でおり、モル比が大きい場合には、過
剰分のメシル化剤が反応液に残るため分離が必要となり
不経済である。
ルアミン等の第３級アミン、ピリジン等の含窒素芳香族
化合物、または、ＮａＯＨ，に２ＧＯ３等の無機塩基が
適当であり、溶媒としては酢酸エチル等・のエステル類
、アセトニトリル等のニトリル類、またはジオキサン等
のエーテル類が一般に使用可能である。反応ａ度は、Ｏ
〜１０’Ｃの比較的低温が好適であり、低すぎると反応
が進行せず、また高すぎると副反応をおこす可能性があ
り収□率が低下する。反応の圧力は、常圧、加圧のいず
れでも実施できるが、安全性、経済性から考えて常圧の
方が好ましい。反応のモル比は理論量通りで良くまたこ
れが最適で必る。メシル化剤のモル比が小さい場合には
メシル化が不安全でおり、モル比が大きい場合には、過
剰分のメシル化剤が反応液に残るため分離が必要となり
不経済である。
（作用）
本発明の反応は、原料としてポリチオビスフェノールを
用いることによりフェノール性ＯＨ基に対するメシル化
が選択的に、かつ、はぼ定量的に進行する。これに反し
、４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノールを原
料とした場合には、フェノール性ＯＨ基よりもＳＨの方
がメタンスルホニルクロリドとの反応性が高いため、Ｓ
ＨＩをアシル化して保護した後メシル化し、その後脱ア
シル化する必要がおる。ジチオビスフェノールをメシル
化後、還元した場合には４−（メタンスルホニルオキシ
）チオフェノールのみが生成するが、トリチオビスフェ
ノールをメシル化後、還元した場合には、４−（メタン
スルホニルオキシ）チオフェノールと硫化水素が生成す
るので、式（１）におけるｎが２、または３の場合、も
しくはこれらが混合している場合にもそのまま反応して
目的物を得ることができる。
用いることによりフェノール性ＯＨ基に対するメシル化
が選択的に、かつ、はぼ定量的に進行する。これに反し
、４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノールを原
料とした場合には、フェノール性ＯＨ基よりもＳＨの方
がメタンスルホニルクロリドとの反応性が高いため、Ｓ
ＨＩをアシル化して保護した後メシル化し、その後脱ア
シル化する必要がおる。ジチオビスフェノールをメシル
化後、還元した場合には４−（メタンスルホニルオキシ
）チオフェノールのみが生成するが、トリチオビスフェ
ノールをメシル化後、還元した場合には、４−（メタン
スルホニルオキシ）チオフェノールと硫化水素が生成す
るので、式（１）におけるｎが２、または３の場合、も
しくはこれらが混合している場合にもそのまま反応して
目的物を得ることができる。
［実施例コ
以Ｆ実施例を示して本発明をざらに詳細に説明する。こ
こで本発明者らは、亜鉛／酸による還元方法を用いたが
、これのみに限定されることなく、従来からよく知られ
ているＬｉＡｕＨ＋、ＮａＢＨ４などの金属水素化物を
用いる方法、トリノエニルホスフインを用いる方法など
も還元方法として用いることができる。以下特記しない
かぎり、部は重量部である。
こで本発明者らは、亜鉛／酸による還元方法を用いたが
、これのみに限定されることなく、従来からよく知られ
ているＬｉＡｕＨ＋、ＮａＢＨ４などの金属水素化物を
用いる方法、トリノエニルホスフインを用いる方法など
も還元方法として用いることができる。以下特記しない
かぎり、部は重量部である。
（実施例１）
ポリチオビスフェノール
フェノール９４．１ｑ（１モル）をＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド３８０ｇに溶解し、−２０’Ｃに冷却する。
ルムアミド３８０ｇに溶解し、−２０’Ｃに冷却する。
−塩化硫黄６７．５ｑ （０，５モル）をトルエン１３
０ＣＩに溶解し、−２０〜１５°Ｃに保ったフェノール
溶液に１時間で滴下する。
０ＣＩに溶解し、−２０〜１５°Ｃに保ったフェノール
溶液に１時間で滴下する。
滴下終了後、室温に加温した後、反応液を水１旦中に注
入すると黄色油状物が沈澱する。この油状物をトルエン
５００Ｃ］に溶解し、水と重炭酸ナトリウムで洗浄した
後、濃縮するとポリチオビスフェノールが黄色油状物と
して得られる。
入すると黄色油状物が沈澱する。この油状物をトルエン
５００Ｃ］に溶解し、水と重炭酸ナトリウムで洗浄した
後、濃縮するとポリチオビスフェノールが黄色油状物と
して得られる。
ポリチオビスフェノールを亜鉛末と塩酸により定量的に
還元し、対応するチオールに変換してガスクロマトグラ
フィにより分析した結果、ポリチオビスフェノールの収
率は８１．２％であり、不純物としてモノスルフィドが
４．９％含まれていた。
還元し、対応するチオールに変換してガスクロマトグラ
フィにより分析した結果、ポリチオビスフェノールの収
率は８１．２％であり、不純物としてモノスルフィドが
４．９％含まれていた。
ポリチオビスフェノール１３８．８ＣＩ （フェノール
１モル分）を酢酸エチル２００Ｃｌに溶解し、５°Ｃに
冷却する。メタンスルホニルクロリド１１４．５Ｃ］
（１モル）を酢酸エチル１００Ｃ１に溶解し、５℃、５
分間でポリチオビスフェノール溶液に滴下する。ざらに
、トリエチルアミン１０１゜２ｇ（１モル）を酢酸エチ
ル１００ＣＩに溶解し、５°Ｃ１４５分間で反応液に滴
下する。滴下終了後室温に加温した後、生成したトリエ
チルアミン塩酸塩の沈澱を濾過により除き、酢酸エチル
を留去すると４．４′−ポリチオビス（メタンスルホニ
ルオキシベンゼン＞２２１．５ＣＪが黄色油状物として
得られる。 この４，４−−ポリチオビスメタンスルホ
ニルオキシベンゼンを亜鉛末と塩酸により定量的に還元
して対応するチオールに変換して液体クロマトグラフィ
により分析した結果、４゜４−−ポリチオビス（メタン
スルホニルオキシベンゼン）の収率は８０．８％（フェ
ノール基準）であり、不純物はモノスルフィドが７．２
％含まれていた。
１モル分）を酢酸エチル２００Ｃｌに溶解し、５°Ｃに
冷却する。メタンスルホニルクロリド１１４．５Ｃ］
（１モル）を酢酸エチル１００Ｃ１に溶解し、５℃、５
分間でポリチオビスフェノール溶液に滴下する。ざらに
、トリエチルアミン１０１゜２ｇ（１モル）を酢酸エチ
ル１００ＣＩに溶解し、５°Ｃ１４５分間で反応液に滴
下する。滴下終了後室温に加温した後、生成したトリエ
チルアミン塩酸塩の沈澱を濾過により除き、酢酸エチル
を留去すると４．４′−ポリチオビス（メタンスルホニ
ルオキシベンゼン＞２２１．５ＣＪが黄色油状物として
得られる。 この４，４−−ポリチオビスメタンスルホ
ニルオキシベンゼンを亜鉛末と塩酸により定量的に還元
して対応するチオールに変換して液体クロマトグラフィ
により分析した結果、４゜４−−ポリチオビス（メタン
スルホニルオキシベンゼン）の収率は８０．８％（フェ
ノール基準）であり、不純物はモノスルフィドが７．２
％含まれていた。
４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノール
４．４′−ポリチオビスメタンスルホニルオキシベンゼ
ン２２１．５ＣＩ （フェノール１モル分）をメタノー
ル５００ＣＩに溶解し、亜鉛末５２．３ｇ（０，８モル
）を加えて加熱し還流させる。３５％塩酸１５６．４ｇ
（１，５モル）を１時間で添加し、さらに２時間遠流温
度を保つ。反応後、メタノールを濃縮しトルエンで抽出
する。トルエン層を１０％苛性ソーダ水溶液５００Ｃ］
で抽出し、１ｑられた水層に３５％塩酸を加えて酸性化
し、トルエンで抽出する。トルエン層からトルエンを留
去すると４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノー
ルの白色結晶１４８．１が得られる。液体クロマトグラ
フィによる分析から純度９７．５収率７０．９％（フェ
ノール基準）である。四％塩化炭素から再結晶すると４
−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノールの白色結
晶１４２．６９が得られる。液体クロマトグラフィによ
る分析から純度９８．４％、収率６８．７％（フェノー
ル基準）である。融点６１°Ｃである。
ン２２１．５ＣＩ （フェノール１モル分）をメタノー
ル５００ＣＩに溶解し、亜鉛末５２．３ｇ（０，８モル
）を加えて加熱し還流させる。３５％塩酸１５６．４ｇ
（１，５モル）を１時間で添加し、さらに２時間遠流温
度を保つ。反応後、メタノールを濃縮しトルエンで抽出
する。トルエン層を１０％苛性ソーダ水溶液５００Ｃ］
で抽出し、１ｑられた水層に３５％塩酸を加えて酸性化
し、トルエンで抽出する。トルエン層からトルエンを留
去すると４−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノー
ルの白色結晶１４８．１が得られる。液体クロマトグラ
フィによる分析から純度９７．５収率７０．９％（フェ
ノール基準）である。四％塩化炭素から再結晶すると４
−（メタンスルホニルオキシ）チオフェノールの白色結
晶１４２．６９が得られる。液体クロマトグラフィによ
る分析から純度９８．４％、収率６８．７％（フェノー
ル基準）である。融点６１°Ｃである。
［発明の効果コ
本発明の製造方法によれば、簡便な操作、少ない工程数
、かつ高収率で工業的に有利に４−（メタンスルホニル
オキシ）チオフェノールを得ることができる。
、かつ高収率で工業的に有利に４−（メタンスルホニル
オキシ）チオフェノールを得ることができる。
Claims (2)
- （１）ポリチオビスフェノールをメシル化した後、還元
することを特徴とする４−（メタンスルホニルオキシ）
チオフェノールの製法。 - （２）メシル化反応をトリエチルアミン触媒の存在下に
行なう特許請求の範囲（１）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60049165A JPS61207370A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | ４−（メタンスルホニルオキシ）チオフエノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60049165A JPS61207370A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | ４−（メタンスルホニルオキシ）チオフエノ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61207370A true JPS61207370A (ja) | 1986-09-13 |
| JPH0425946B2 JPH0425946B2 (ja) | 1992-05-06 |
Family
ID=12823467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60049165A Granted JPS61207370A (ja) | 1985-03-11 | 1985-03-11 | ４−（メタンスルホニルオキシ）チオフエノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61207370A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001094304A1 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-13 | Kaneka Corporation | Process for the production of sulfonic esters |
| JP2013528162A (ja) * | 2010-05-26 | 2013-07-08 | ナブリヴァ セラピュティクス アクチエンゲゼルシャフト | プレウロムチリンを調製するためのプロセス |
| WO2015122396A1 (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-20 | イハラケミカル工業株式会社 | 有害生物防除剤の製造方法およびその中間体 |
-
1985
- 1985-03-11 JP JP60049165A patent/JPS61207370A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001094304A1 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-13 | Kaneka Corporation | Process for the production of sulfonic esters |
| US6794519B2 (en) | 2000-06-08 | 2004-09-21 | Kaneka Corporation | Process for the production of sulfonic esters |
| US6864372B2 (en) | 2000-06-08 | 2005-03-08 | Kaneka Corporation | Process for the production of sulfonic esters |
| US6992205B2 (en) | 2000-06-08 | 2006-01-31 | Kaneka Corporation | Process for the production of sulfonic esters |
| JP4750337B2 (ja) * | 2000-06-08 | 2011-08-17 | 株式会社カネカ | スルホン酸エステルの製造方法 |
| JP2013528162A (ja) * | 2010-05-26 | 2013-07-08 | ナブリヴァ セラピュティクス アクチエンゲゼルシャフト | プレウロムチリンを調製するためのプロセス |
| WO2015122396A1 (ja) * | 2014-02-13 | 2015-08-20 | イハラケミカル工業株式会社 | 有害生物防除剤の製造方法およびその中間体 |
| CN105980354A (zh) * | 2014-02-13 | 2016-09-28 | 庵原化学工业株式会社 | 有害生物防治剂的制造方法及其中间体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0425946B2 (ja) | 1992-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110818631B (zh) | 一种吡啶硫脲衍生物及其制备方法和应用 | |
| JPS5850984B2 (ja) | チカンジフエニルエ−テルルイ | |
| JPS6014022B2 (ja) | トリアルキルアミン／二酸化硫黄で触媒されたカルバメ−ト類のスルフエニル化 | |
| JPS61207370A (ja) | ４−（メタンスルホニルオキシ）チオフエノ−ルの製法 | |
| JP3337728B2 (ja) | ２‐アセチルベンゾ［ｂ］チオフェンの製造方法 | |
| CN104591959A (zh) | 一种二苯乙烯类化合物的制备方法 | |
| US5200551A (en) | Method of preparing an intermediate for the manufacture of bambuterol | |
| KR20030008221A (ko) | 3-치환된 벤조트리플루오라이드의 선택적 탈양자화 및작용화 방법 | |
| JP2000109462A (ja) | ８−ベンジルアミノキノリンの製造方法 | |
| KR20220107602A (ko) | 5-치환된 테트라졸의 신규 제조방법 | |
| CN115722266B (zh) | 一种氮杂卡宾-胺基-钌催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN120020125A (zh) | 一种含联苯硫醚化合物的制备方法 | |
| KR100402055B1 (ko) | 글리벤클라마이드의 제조방법 | |
| JP5279449B2 (ja) | ５−｛４−［２−（５−エチル−２−ピリジル）エトキシ］ベンジル｝−２，４−チアゾリジンジオン塩酸塩の製造方法 | |
| JPH10287650A (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| JPH0453858B2 (ja) | ||
| JPS59206339A (ja) | 第２級アミンの製法 | |
| Lee et al. | A general synthesis of functionalized primary t-alkylamines | |
| CA2225206C (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| CN118638015A (zh) | 3-取代-4,4’-甲撑二苯胺的合成方法 | |
| KR960010101B1 (ko) | 4-오르소토릴티오세미카바지드의 제조방법 | |
| EP0163948B1 (en) | Process for producing an indoline | |
| KR930009039B1 (ko) | 방향족 우레아 화합물의 제조방법 | |
| JPS642590B2 (ja) | ||
| JPH0453860B2 (ja) |