JPS6120862B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6120862B2 JPS6120862B2 JP17952380A JP17952380A JPS6120862B2 JP S6120862 B2 JPS6120862 B2 JP S6120862B2 JP 17952380 A JP17952380 A JP 17952380A JP 17952380 A JP17952380 A JP 17952380A JP S6120862 B2 JPS6120862 B2 JP S6120862B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- developer
- processing
- solution
- bleach
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
- G03C5/3053—Tensio-active agents or sequestering agents, e.g. water-softening or wetting agents
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関し、特にハロゲン化銀写真感光材料を処理す
る現像処理工程の中で、現像液中に鉄イオン等の
有害な作用をする重金属イオンが混入した場合
に、発色現像液中に予めある種のキレート剤を添
加しておくことにより、これらの重金属イオンを
封鎖し、現像液の安定性を改良する方法に関する
ものである。 通常写真感光材料の処理液、それも特に現像液
関係処理液の調液に当つては純水、蒸留水ないし
は飲料用水の使用が推奨されているが、飲料用水
の場合往々にして、水中に鉄錆等の影響で鉄イオ
ンが相当量混入している事があり、この水を使用
して処理液の調液を行つた場合には、処理開始時
の新液の段階で既に処理液中に鉄イオンが含有さ
れていることになる。 更に、カラー写真感光材料の処理工程に於いて
は、発色現像処理直後に漂白ないしは漂白定着処
理されるのが一般的であり、自動現像機等では当
然のことながら、発色現像槽に漂白槽ないしは漂
白定着槽が隣接しているため、処理中に漂白液或
いは漂白定着液が前工程である発色現像槽に飛沫
として混入したり、或いはエンドレスベルトない
しはチエーンによる感材搬送式自動現像機（コン
テイニユアスプロセツサー）では、搬送ベルトな
いしは搬送チエーンに付着した漂白液或いは漂白
定着液が発色現像中に持込まれることになり、そ
れらの主成分である鉄イオンが次第に発色現像液
中に蓄積されてゆく。このような現像は写真感光
材料からの重金属イオンの溶出等によつても起
る。 カラー写真感光材料を処理する発色現像液の保
恒剤として用いられる亜硫酸塩は、多量に用いら
れると発色現像主薬酸化物とカプラー間の反応を
阻害するため、一般に、亜硫酸塩とヒドロキシル
アミン塩が併用されることが多い。 ところがヒドロキシルアミン塩は、発色現像液
中に鉄イオン等の重金属イオンが微量でも混入す
ると自身は酸化され、カブリを発生させたり、写
真特性的にも悪影響を与えることが知られてい
る。そのため、一般にこれら重金属イオンの封鎖
剤として、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）や
ニトリロ三酢酸等が使われるが、発色現像液のよ
うにPHの高い処理液中では、これら重金属イオン
の封鎖力は弱く、むしろヒドロキシルアミン塩の
分解を促進することが知られている。 本発明の目的は現像液中に含まれる鉄イオン等
の重金属イオンを封鎖し、これに起因する写真的
悪影響を防止した写真感光材料の処理方法を提供
するにある。 本発明の他の目的は、現像液中の現像主薬の保
恒剤として含まれているヒドロキシルアミン塩の
分解を促進する鉄イオン等の重金属イオンを封鎖
し、長期間安定した写真感光材料の処理方法を提
供することにある。 本発明者等は種々の検討を行つた結果、現像液
中にビスヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢
酸（下記構造式）及びその塩（例えばアルカリ金
属塩、アンモニウム塩等）から選ばれる少なくと
も一つを添加することにより本発明の目的を達成
することが出来ることを見出した。 すなわち、この化合物を現像液に添加すること
により、たとえ鉄イオン等の重金属イオンが現像
液中に混入しても有効に封鎖して、これらの重金
属イオンによる悪影響（例えばカブリ）を防止
し、又ヒドロキシルアミン塩の分解を抑制して現
像液の保存性を向上させ、長期間安定した写真特
性を得ることができる。 本発明を実施するに際してのこの化合物の添加
量は特に限定されないが、通常0.1〜5g／が適
当であり、特に0.5〜3g／が好ましい。 この化合物はメトール、フエニドン、ハイドロ
キノン等を現像主薬として用いる黒白写真感光材
料用現像液、Ｎ，Ｎ−ジ置換パラフエニレンジア
ミンのような芳香族第１級アミン現像主薬を発色
現像主薬として用いるカラー写真感光材料の現像
液に有効に用いられるが、特にヒドロキシルアミ
ンおよびその塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、シユウ
酸塩等）の少なくとも一つを保恒剤として含有す
る現像液に用いた場合に有利な結果が得られる。 以下実施例によつて本発明を詳しく説明する。 実施例 １ 写真用処理剤組成物として下記組成のカラーネ
ガフイルム用発色現像液を調製した。 発色現像液 炭酸カリウム 30g 亜硫酸ソーダ 4.5g 臭化カリウム 1.5g 硫酸ヒドロキシルアミン 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア ニリン硫酸塩 4.5g 水酸化カリウム 0.2g 全部水に溶解して１とする。 上記発色現像液を試料(1)とし、これにEDTA・
２ナトリウム塩0.1g／を加えたものを試料(2)、
ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩1.0g／を加え
たものを試料(3)、本発明に係るビスヒドロキシエ
チルエチレンジアミン二酢酸・２ナトリウム塩
1.0g／を加えたものを試料(4)とし、４種類の試
料を作成した。 実験 １ 上記の発色現像液試料(1)〜(4)にそれぞれ鉄イオ
ンとして7.0ppmを添加したもの及び比較用とし
て鉄イオンを含まない試料(1)そのままのもの５種
類の試料を30℃で放置し、経時によるヒドロキシ
ルアミンの減少率を調べた。その結果を第１表に
示す。 実験 ２ 市販カラーネガフイルムに階段露光を与え、実
験１と同様に30℃で放置し、経時させた発色現像
液(1)〜(4)それぞれを用いて次の処理工程により処
理を行つた。 処理工程 発色現像 38℃ ３分15秒 漂 白 〃 ６〃30〃 水 洗 〃 ３〃15〃 定 着 〃 ６〃30〃 水 洗 〃 ４〃20〃 安 定 〃 ２〃10〃 乾 燥 60℃以下 上記処理工程で使用した漂白液、定着液及び安
定液の組成は下記の通りである。 漂 白 液 臭化アンモン 150g EDTA・鉄塩 120g 90％酢酸 12ml 全部水に溶解して１とする。 定 着 液 チオ硫酸アンモン 100g 苛性ソーダ 5g 90％酢酸 ２ml メタ重亜硫酸ソーダ 15g 全部水に溶かして１とする。 安 定 液 37％ホルマリン ５ml 界面活性剤 ３ 全部水に溶かして１とする。 上記処理を終つたものについて各々カブリ濃度
を測定した。その結果を第２表に示す。
に関し、特にハロゲン化銀写真感光材料を処理す
る現像処理工程の中で、現像液中に鉄イオン等の
有害な作用をする重金属イオンが混入した場合
に、発色現像液中に予めある種のキレート剤を添
加しておくことにより、これらの重金属イオンを
封鎖し、現像液の安定性を改良する方法に関する
ものである。 通常写真感光材料の処理液、それも特に現像液
関係処理液の調液に当つては純水、蒸留水ないし
は飲料用水の使用が推奨されているが、飲料用水
の場合往々にして、水中に鉄錆等の影響で鉄イオ
ンが相当量混入している事があり、この水を使用
して処理液の調液を行つた場合には、処理開始時
の新液の段階で既に処理液中に鉄イオンが含有さ
れていることになる。 更に、カラー写真感光材料の処理工程に於いて
は、発色現像処理直後に漂白ないしは漂白定着処
理されるのが一般的であり、自動現像機等では当
然のことながら、発色現像槽に漂白槽ないしは漂
白定着槽が隣接しているため、処理中に漂白液或
いは漂白定着液が前工程である発色現像槽に飛沫
として混入したり、或いはエンドレスベルトない
しはチエーンによる感材搬送式自動現像機（コン
テイニユアスプロセツサー）では、搬送ベルトな
いしは搬送チエーンに付着した漂白液或いは漂白
定着液が発色現像中に持込まれることになり、そ
れらの主成分である鉄イオンが次第に発色現像液
中に蓄積されてゆく。このような現像は写真感光
材料からの重金属イオンの溶出等によつても起
る。 カラー写真感光材料を処理する発色現像液の保
恒剤として用いられる亜硫酸塩は、多量に用いら
れると発色現像主薬酸化物とカプラー間の反応を
阻害するため、一般に、亜硫酸塩とヒドロキシル
アミン塩が併用されることが多い。 ところがヒドロキシルアミン塩は、発色現像液
中に鉄イオン等の重金属イオンが微量でも混入す
ると自身は酸化され、カブリを発生させたり、写
真特性的にも悪影響を与えることが知られてい
る。そのため、一般にこれら重金属イオンの封鎖
剤として、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）や
ニトリロ三酢酸等が使われるが、発色現像液のよ
うにPHの高い処理液中では、これら重金属イオン
の封鎖力は弱く、むしろヒドロキシルアミン塩の
分解を促進することが知られている。 本発明の目的は現像液中に含まれる鉄イオン等
の重金属イオンを封鎖し、これに起因する写真的
悪影響を防止した写真感光材料の処理方法を提供
するにある。 本発明の他の目的は、現像液中の現像主薬の保
恒剤として含まれているヒドロキシルアミン塩の
分解を促進する鉄イオン等の重金属イオンを封鎖
し、長期間安定した写真感光材料の処理方法を提
供することにある。 本発明者等は種々の検討を行つた結果、現像液
中にビスヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢
酸（下記構造式）及びその塩（例えばアルカリ金
属塩、アンモニウム塩等）から選ばれる少なくと
も一つを添加することにより本発明の目的を達成
することが出来ることを見出した。 すなわち、この化合物を現像液に添加すること
により、たとえ鉄イオン等の重金属イオンが現像
液中に混入しても有効に封鎖して、これらの重金
属イオンによる悪影響（例えばカブリ）を防止
し、又ヒドロキシルアミン塩の分解を抑制して現
像液の保存性を向上させ、長期間安定した写真特
性を得ることができる。 本発明を実施するに際してのこの化合物の添加
量は特に限定されないが、通常0.1〜5g／が適
当であり、特に0.5〜3g／が好ましい。 この化合物はメトール、フエニドン、ハイドロ
キノン等を現像主薬として用いる黒白写真感光材
料用現像液、Ｎ，Ｎ−ジ置換パラフエニレンジア
ミンのような芳香族第１級アミン現像主薬を発色
現像主薬として用いるカラー写真感光材料の現像
液に有効に用いられるが、特にヒドロキシルアミ
ンおよびその塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、シユウ
酸塩等）の少なくとも一つを保恒剤として含有す
る現像液に用いた場合に有利な結果が得られる。 以下実施例によつて本発明を詳しく説明する。 実施例 １ 写真用処理剤組成物として下記組成のカラーネ
ガフイルム用発色現像液を調製した。 発色現像液 炭酸カリウム 30g 亜硫酸ソーダ 4.5g 臭化カリウム 1.5g 硫酸ヒドロキシルアミン 2.5g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア ニリン硫酸塩 4.5g 水酸化カリウム 0.2g 全部水に溶解して１とする。 上記発色現像液を試料(1)とし、これにEDTA・
２ナトリウム塩0.1g／を加えたものを試料(2)、
ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩1.0g／を加え
たものを試料(3)、本発明に係るビスヒドロキシエ
チルエチレンジアミン二酢酸・２ナトリウム塩
1.0g／を加えたものを試料(4)とし、４種類の試
料を作成した。 実験 １ 上記の発色現像液試料(1)〜(4)にそれぞれ鉄イオ
ンとして7.0ppmを添加したもの及び比較用とし
て鉄イオンを含まない試料(1)そのままのもの５種
類の試料を30℃で放置し、経時によるヒドロキシ
ルアミンの減少率を調べた。その結果を第１表に
示す。 実験 ２ 市販カラーネガフイルムに階段露光を与え、実
験１と同様に30℃で放置し、経時させた発色現像
液(1)〜(4)それぞれを用いて次の処理工程により処
理を行つた。 処理工程 発色現像 38℃ ３分15秒 漂 白 〃 ６〃30〃 水 洗 〃 ３〃15〃 定 着 〃 ６〃30〃 水 洗 〃 ４〃20〃 安 定 〃 ２〃10〃 乾 燥 60℃以下 上記処理工程で使用した漂白液、定着液及び安
定液の組成は下記の通りである。 漂 白 液 臭化アンモン 150g EDTA・鉄塩 120g 90％酢酸 12ml 全部水に溶解して１とする。 定 着 液 チオ硫酸アンモン 100g 苛性ソーダ 5g 90％酢酸 ２ml メタ重亜硫酸ソーダ 15g 全部水に溶かして１とする。 安 定 液 37％ホルマリン ５ml 界面活性剤 ３ 全部水に溶かして１とする。 上記処理を終つたものについて各々カブリ濃度
を測定した。その結果を第２表に示す。
【表】
【表】
実施例 ２
写真用処理剤組成物として、下記組成のカラー
ペーパー用発色現像液を調製した。 発色現像液 ベンジルアルコール 15g エチレングリコール 13g 硫酸ヒドロキシルアミン 3g ３−メチル−４−アミン−Ｎ−エチル −Ｎ−（Ｂ−メタンスルフオンアミド エチル）アニリン硫酸塩 5g 炭酸カリウム 20g 水酸化カリウム 4g 臭化カリウム 1.5g 塩化カリウム 0.5g 亜硫酸カリウム 2.5g 炭酸水素カリウム 5g 螢光剤（※※） 1.5g 全部水に溶かして１とする。 （※※）商品名：チノパールMSP（スイス国、
チバガイギー社製） 上記発色現像液を試料(5)とし、これにEDTA・
２ナトリウム塩1.0g／を加えたものを試料(6)、
ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩1.0g／を加え
たものを試料(7)、本発明に係るビスヒドロキシエ
チルエチレンジアミン二酢酸・２ナトリウム塩
1.0g／を加えたものと試料(8)とし、４種類の試
料を作成した。 実験 ３ 上記の発色現像液試料(5)〜(8)にそれぞれ鉄イオ
ンとして7.0ppmを添加したものを30℃で放置
し、経時によるヒドロキシルアミンの減少率を調
べた。 その結果を第３表に示す。 実験 ４ 三菱カラーペーパーに階段露光を与え、実験３
と同様に30℃で放置し、経時させた発色現像液(5)
〜(8)それぞれを用いて次の処理工程により処理を
行つた。 処理工程 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １〃30〃 水 洗 〃 ３〃30〃 乾 燥 80℃ 上記処理工程で使用した漂白定着液の組成は下
記の通りである。 漂白定着液 チオ硫酸アンモン 100g 亜硫酸アンモン 15g EDTA・鉄・アンモニウム塩 90g EDTA・鉄・ナトリウム塩 70g 全部水に溶解して１とする。 上記の発色現像処理を終つたものについて各々
カブリ濃度を測定した。その結果を第４表に示
す。
ペーパー用発色現像液を調製した。 発色現像液 ベンジルアルコール 15g エチレングリコール 13g 硫酸ヒドロキシルアミン 3g ３−メチル−４−アミン−Ｎ−エチル −Ｎ−（Ｂ−メタンスルフオンアミド エチル）アニリン硫酸塩 5g 炭酸カリウム 20g 水酸化カリウム 4g 臭化カリウム 1.5g 塩化カリウム 0.5g 亜硫酸カリウム 2.5g 炭酸水素カリウム 5g 螢光剤（※※） 1.5g 全部水に溶かして１とする。 （※※）商品名：チノパールMSP（スイス国、
チバガイギー社製） 上記発色現像液を試料(5)とし、これにEDTA・
２ナトリウム塩1.0g／を加えたものを試料(6)、
ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩1.0g／を加え
たものを試料(7)、本発明に係るビスヒドロキシエ
チルエチレンジアミン二酢酸・２ナトリウム塩
1.0g／を加えたものと試料(8)とし、４種類の試
料を作成した。 実験 ３ 上記の発色現像液試料(5)〜(8)にそれぞれ鉄イオ
ンとして7.0ppmを添加したものを30℃で放置
し、経時によるヒドロキシルアミンの減少率を調
べた。 その結果を第３表に示す。 実験 ４ 三菱カラーペーパーに階段露光を与え、実験３
と同様に30℃で放置し、経時させた発色現像液(5)
〜(8)それぞれを用いて次の処理工程により処理を
行つた。 処理工程 発色現像 38℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １〃30〃 水 洗 〃 ３〃30〃 乾 燥 80℃ 上記処理工程で使用した漂白定着液の組成は下
記の通りである。 漂白定着液 チオ硫酸アンモン 100g 亜硫酸アンモン 15g EDTA・鉄・アンモニウム塩 90g EDTA・鉄・ナトリウム塩 70g 全部水に溶解して１とする。 上記の発色現像処理を終つたものについて各々
カブリ濃度を測定した。その結果を第４表に示
す。
【表】
【表】
前記第１表〜第４表の結果が示すように、本発
明による発色現像液試料(4)及び(8)は鉄イオンの混
入した発色現像液の経時によるヒドロキシルアミ
ンの分解を抑制し、カブリを防止する効果が著し
いことが判る。
明による発色現像液試料(4)及び(8)は鉄イオンの混
入した発色現像液の経時によるヒドロキシルアミ
ンの分解を抑制し、カブリを防止する効果が著し
いことが判る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 現像液中にビスヒドロキシエチルエチレンジ
アミン二酢酸及びその塩から選ばれる少なくとも
一つを含有させて処理することを特徴とする写真
感光材料の処理方法。 ２ 現像液がヒドロキシアミン及びその塩から選
ばれる少なくとも一つを含有する特許請求の範囲
第１項記載の処理方法。 ３ 現像液が発色写真であり、写真感光材料がカ
ラー写真感光材料である特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17952380A JPS57102624A (en) | 1980-12-18 | 1980-12-18 | Treatment of photographic photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17952380A JPS57102624A (en) | 1980-12-18 | 1980-12-18 | Treatment of photographic photosensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57102624A JPS57102624A (en) | 1982-06-25 |
| JPS6120862B2 true JPS6120862B2 (ja) | 1986-05-24 |
Family
ID=16067254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17952380A Granted JPS57102624A (en) | 1980-12-18 | 1980-12-18 | Treatment of photographic photosensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57102624A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62248766A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-29 | タキゲン製造株式会社 | 扉用ハンドル装置 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69736146T2 (de) | 1996-02-07 | 2007-05-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara | Entwickler für photographisches, lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial |
| JP5588597B2 (ja) | 2007-03-23 | 2014-09-10 | 富士フイルム株式会社 | 導電性材料の製造方法及び製造装置 |
| US8426749B2 (en) | 2007-05-09 | 2013-04-23 | Fujifilm Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
-
1980
- 1980-12-18 JP JP17952380A patent/JPS57102624A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62248766A (ja) * | 1986-04-21 | 1987-10-29 | タキゲン製造株式会社 | 扉用ハンドル装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57102624A (en) | 1982-06-25 |
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