JPS61209213A - 含フツ素共重合体 - Google Patents
含フツ素共重合体Info
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- JPS61209213A JPS61209213A JP27047985A JP27047985A JPS61209213A JP S61209213 A JPS61209213 A JP S61209213A JP 27047985 A JP27047985 A JP 27047985A JP 27047985 A JP27047985 A JP 27047985A JP S61209213 A JPS61209213 A JP S61209213A
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- Japan
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- compounds
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は撥水撥油剤として有用な含フツ素共重合体、更
に詳しくは家庭洗濯およびドライクリーニングに対し優
れた耐久性を有する撥水撥油剤として有用な含フツ素共
重合体に関する。
に詳しくは家庭洗濯およびドライクリーニングに対し優
れた耐久性を有する撥水撥油剤として有用な含フツ素共
重合体に関する。
従来より、フルオロアルキル基を含む重合しうる化合物
の重合体またはこの化合物と他の重合しうる化合物、た
とえばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ク
ロロプレン、塩化ビニル、マレイン酸エステル、ビニル
エーテルなどの共重合体から成る撥水撥油剤は公知であ
る。
の重合体またはこの化合物と他の重合しうる化合物、た
とえばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ク
ロロプレン、塩化ビニル、マレイン酸エステル、ビニル
エーテルなどの共重合体から成る撥水撥油剤は公知であ
る。
また、家庭洗濯およびドライクリーニングに対する耐久
性を向上させるためフルオロアルキル基を含む重合しう
る化合物と水酸基を含むアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルの共重合体を撥水撥油成分とすること
も公知である。（たとえば特公昭５０−３７９８号公報
参照）。更に、水酸基を含むアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステル以外にも耐久性を向上させるため
に種々の官能基を含む重合しうる化合物との共重合体が
用いられている。
性を向上させるためフルオロアルキル基を含む重合しう
る化合物と水酸基を含むアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルの共重合体を撥水撥油成分とすること
も公知である。（たとえば特公昭５０−３７９８号公報
参照）。更に、水酸基を含むアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステル以外にも耐久性を向上させるため
に種々の官能基を含む重合しうる化合物との共重合体が
用いられている。
しかしながら、公知の水酸基のみまたは他の官能基を含
むアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの共
重合体の耐久性の向上はわずかであり満足すべき程度に
は至っていない。
むアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの共
重合体の耐久性の向上はわずかであり満足すべき程度に
は至っていない。
本発明の目的は前記の欠点を改良し、撥水撥油性に優れ
、洗濯およびドライクリーニングに対する耐久性が向上
した撥水撥油剤として有用な含フツ素共重合体を提供す
ることに存する。
、洗濯およびドライクリーニングに対する耐久性が向上
した撥水撥油剤として有用な含フツ素共重合体を提供す
ることに存する。
本発明によれば、前記目的は、（ａ）パーフルオロアル
キル基が結合しているアクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルから誘導される構成単位、（ｂ）式： ％式％ ［式中、Ｒは水素またはメチルを表わす。］で示される
化合物から誘導される構成単位、および（Ｃ）ステアリ
ルアクリレートまたはステアリルメタクリレートから誘
導される構成単位から成る共重合体により達成される。
キル基が結合しているアクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルから誘導される構成単位、（ｂ）式： ％式％ ［式中、Ｒは水素またはメチルを表わす。］で示される
化合物から誘導される構成単位、および（Ｃ）ステアリ
ルアクリレートまたはステアリルメタクリレートから誘
導される構成単位から成る共重合体により達成される。
しかして、本発明の含フツ素共重合体は、撥水撥油性に
優れ、洗濯およびドライクリーニングに対する耐久性が
優れたものであるが、撥水撥油剤として具有して好まし
い他の性質、たとえば、水で希釈したときの安定性、有
機溶媒への溶解性が損われておらず、被処理物の風合を
損うものではない。
優れ、洗濯およびドライクリーニングに対する耐久性が
優れたものであるが、撥水撥油剤として具有して好まし
い他の性質、たとえば、水で希釈したときの安定性、有
機溶媒への溶解性が損われておらず、被処理物の風合を
損うものではない。
本発明の２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレ
ートまたはメタクリレートを構成単位として含有する共
重合体が高い耐久性を有する理由は明らかではないが、
活性水素を多く含有するセルロース系繊維に対する効果
がポリエステル、ナイロンなどに対する効果に比べ顕著
であることから、水酸基および末端の塩素と被処理物の
間で何らかの化学的結合が生じているものと推定される
。
ートまたはメタクリレートを構成単位として含有する共
重合体が高い耐久性を有する理由は明らかではないが、
活性水素を多く含有するセルロース系繊維に対する効果
がポリエステル、ナイロンなどに対する効果に比べ顕著
であることから、水酸基および末端の塩素と被処理物の
間で何らかの化学的結合が生じているものと推定される
。
本発明において、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル
アクリレートまたはメタクリレートの共重合割合は、必
要以上に多ければ撥水撥油性が低下するので、通常は１
０重量％以下にすることが望ましい。また、共重合割合
が０．１重量％以下では耐久性の改良面で充分な効果が
発揮されず不利である。従って、通常０．１−１０重量
％の共重合割合で用いるが、特に０．５〜５重量％の割
合で用いれば撥水撥油性、耐久性および他の性質が極め
て良好に改良される。０．１−１０重景％の範囲ではフ
ルオロアルキル基を含むアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルの種類および量ならびに後述する他の
重合しうる化合物の種類および量に従い、種々変更可能
である。
アクリレートまたはメタクリレートの共重合割合は、必
要以上に多ければ撥水撥油性が低下するので、通常は１
０重量％以下にすることが望ましい。また、共重合割合
が０．１重量％以下では耐久性の改良面で充分な効果が
発揮されず不利である。従って、通常０．１−１０重量
％の共重合割合で用いるが、特に０．５〜５重量％の割
合で用いれば撥水撥油性、耐久性および他の性質が極め
て良好に改良される。０．１−１０重景％の範囲ではフ
ルオロアルキル基を含むアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルの種類および量ならびに後述する他の
重合しうる化合物の種類および量に従い、種々変更可能
である。
本発明において、フルオロアルキル基を含むアクリル酸
エステルまたはメタクリル酸エステルとしては、従来よ
り公知のものを含め種々の化合物を挙げることができ、
たとえばＣＦ ３（ＣＦ Ｊｔ（ＣＨＩ）、、０ＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ２、ＣＦ ３（ＣＦ ｔ）ｓ ＣＨ，０ＣＯＣ
（ＣＨ３）＝ＣＨ，、（ＣＦ ３）ｔｃ Ｐ （ＣＦ
ｙ）ｓ（Ｃ’）（ｔ）ｔＯＣＯＣＨ＝ ＣＨｚ、ＣＦ
３（ＣＦｚ）ｅ（ＣＨ２）ｔＯｃＯｃ（ＣＨｓ）＝ＣＨ
ｔ、ＣＦ。
エステルまたはメタクリル酸エステルとしては、従来よ
り公知のものを含め種々の化合物を挙げることができ、
たとえばＣＦ ３（ＣＦ Ｊｔ（ＣＨＩ）、、０ＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ２、ＣＦ ３（ＣＦ ｔ）ｓ ＣＨ，０ＣＯＣ
（ＣＨ３）＝ＣＨ，、（ＣＦ ３）ｔｃ Ｐ （ＣＦ
ｙ）ｓ（Ｃ’）（ｔ）ｔＯＣＯＣＨ＝ ＣＨｚ、ＣＦ
３（ＣＦｚ）ｅ（ＣＨ２）ｔＯｃＯｃ（ＣＨｓ）＝ＣＨ
ｔ、ＣＦ。
（ＣＦ Ｊｓ（ＣＨＪｔＯＣＯＣＨ＝ ＣＨｔ、ＣＦ’
、（ＣＦｚ）７ｓＯ２Ｎ（ＣＨ＊ＸＣＨｔ）ｚＯｃＯ
ｃＨ＝ｃＨｔ、ＣＦ ３（ＣＦ り？Ｓ ＯｚＮ（Ｃｔ
ＨｓＸｃ Ｈｚ）ｔｏ ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ，、（
ＣＦ Ｊ２ＣＦ （ＣＦ ｔ）ａｃ ＨｔＣＨ（ＯＣＯ
ＣＨ３） ＣＨｔ ＯＣＯＣ（ＣＨ３） ＝ ＣＨｔ、
（ＣＦ ５）ｔＣＦ （ＣＦ ｔ）ｅＣＨｔＣＨ（ＯＨ
）ＣＨｔＯＣ０ＣＨ＝ＣＨ，のような炭素数３〜１５の
パーフルオロアルキル基を含むアクリレートまたはメタ
クリレートで代表される不飽和エステル類がある。
、（ＣＦｚ）７ｓＯ２Ｎ（ＣＨ＊ＸＣＨｔ）ｚＯｃＯ
ｃＨ＝ｃＨｔ、ＣＦ ３（ＣＦ り？Ｓ ＯｚＮ（Ｃｔ
ＨｓＸｃ Ｈｚ）ｔｏ ＣＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ，、（
ＣＦ Ｊ２ＣＦ （ＣＦ ｔ）ａｃ ＨｔＣＨ（ＯＣＯ
ＣＨ３） ＣＨｔ ＯＣＯＣ（ＣＨ３） ＝ ＣＨｔ、
（ＣＦ ５）ｔＣＦ （ＣＦ ｔ）ｅＣＨｔＣＨ（ＯＨ
）ＣＨｔＯＣ０ＣＨ＝ＣＨ，のような炭素数３〜１５の
パーフルオロアルキル基を含むアクリレートまたはメタ
クリレートで代表される不飽和エステル類がある。
これらのフルオロアルキル基を含むアクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルは一般に共重合割合が２５
重量％以上になるように使用する。
またはメタクリル酸エステルは一般に共重合割合が２５
重量％以上になるように使用する。
さらに本発明において、フルオロアルキル基を含むアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルおよび２−
ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレートまたはメ
タクリレートの他に、エチレン、塩化ビニル、ハロゲン
化ビニリデン、スチレン、アクリル酸とそのアルキルエ
ステル、メタクリル酸とそのアルキルエステル、ベンジ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ビ
ニルアルキルケトン、ビニルアルキルエーテル、ブタジ
ェン、イソプレン、クロロプレン、無水マレイン酸のよ
うなフルオロアルキル基を含まない重合しうる化合物の
１種または２種以上を共重合体の構成単位として共重合
させることも可能である。これらのフルオロアルキル基
を含まない重合しうる化合物を共重合させることにより
、価格的に有利な共重合体となしうると共に撥水撥油性
、耐久性、柔軟性に加え、溶解性、耐水圧性その他種々
の性質を適当に改善できる。
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルおよび２−
ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレートまたはメ
タクリレートの他に、エチレン、塩化ビニル、ハロゲン
化ビニリデン、スチレン、アクリル酸とそのアルキルエ
ステル、メタクリル酸とそのアルキルエステル、ベンジ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ビ
ニルアルキルケトン、ビニルアルキルエーテル、ブタジ
ェン、イソプレン、クロロプレン、無水マレイン酸のよ
うなフルオロアルキル基を含まない重合しうる化合物の
１種または２種以上を共重合体の構成単位として共重合
させることも可能である。これらのフルオロアルキル基
を含まない重合しうる化合物を共重合させることにより
、価格的に有利な共重合体となしうると共に撥水撥油性
、耐久性、柔軟性に加え、溶解性、耐水圧性その他種々
の性質を適当に改善できる。
フルオロアルキル基を含まない重合しうる化合物として
、特にステアリルアクリレートまたはメタクリレートを
使用すると、撥水性を向上せしめうる利点があり、柔軟
性およびロールに対するガムアップ性が改善され、有機
溶媒に対する溶解性ら向上する。しかして、ステアリル
アクリレートやメタクリレートを使用する場合、フルオ
ロアルキル基を含むアクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸エステルを少なくとも２５重量％、２−ヒドロキシ
−３−クロロプロピルアクリレートまたはメタクリレー
トを０．１〜ｌＯ重量％、好ましくは０６２〜５重量％
およびステアリルアクリレートまたはメタクリレートを
５〜７４，９重量％の割合で構成単位として含む共重合
体が得られる様に共重合を行うことが望ましい。
、特にステアリルアクリレートまたはメタクリレートを
使用すると、撥水性を向上せしめうる利点があり、柔軟
性およびロールに対するガムアップ性が改善され、有機
溶媒に対する溶解性ら向上する。しかして、ステアリル
アクリレートやメタクリレートを使用する場合、フルオ
ロアルキル基を含むアクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸エステルを少なくとも２５重量％、２−ヒドロキシ
−３−クロロプロピルアクリレートまたはメタクリレー
トを０．１〜ｌＯ重量％、好ましくは０６２〜５重量％
およびステアリルアクリレートまたはメタクリレートを
５〜７４，９重量％の割合で構成単位として含む共重合
体が得られる様に共重合を行うことが望ましい。
本発明の共重合体を得るためには、種々の重合反応の方
式や条件が任意に選択でき、塊状重合、溶液重合、乳化
重合、放射線重合など各種の重合方式のいずれも採用で
きる。たとえば、共重合しようとする化合物の混合物を
界面活性剤の存在下に水に乳化させ撹拌下に共重合させ
る方法が採用されうる。反応系には、過酸化物系、アゾ
系、過硫酸系の重合開始剤を添加しうる。界面活性剤と
しては、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の各
種の乳化剤が使用できるが、陽イオン性および非イオン
性の混合乳化剤が好ましく使用される。
式や条件が任意に選択でき、塊状重合、溶液重合、乳化
重合、放射線重合など各種の重合方式のいずれも採用で
きる。たとえば、共重合しようとする化合物の混合物を
界面活性剤の存在下に水に乳化させ撹拌下に共重合させ
る方法が採用されうる。反応系には、過酸化物系、アゾ
系、過硫酸系の重合開始剤を添加しうる。界面活性剤と
しては、陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の各
種の乳化剤が使用できるが、陽イオン性および非イオン
性の混合乳化剤が好ましく使用される。
原料の重合しうる化合物を適当な有機溶媒に溶解し、重
合開始源（使用する有機溶媒に可溶の過酸化物、アゾ化
合物または電離性放射線など）の作用により溶液重合さ
せることもできる。
合開始源（使用する有機溶媒に可溶の過酸化物、アゾ化
合物または電離性放射線など）の作用により溶液重合さ
せることもできる。
この様にして得られた共重合体は常法に従い、乳濁液、
溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態の撥水撥油剤に
調整できる。
溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態の撥水撥油剤に
調整できる。
次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。ただし、％とあるのは特記しない限り重量％を
表わす。
明する。ただし、％とあるのは特記しない限り重量％を
表わす。
なお、以下の実施例および比較例中に示す撥水性および
撥油性については次の様な尺度で示しである。すなわち
、撥水性はＪＩＳＬ−１００５のスプレー法による撥油
性Ｎ０１（下記第１表参照）をもって表わし、撥油性は
、下記第２表に示すようにｎ−へブタンとヌジョールと
の各混合比の組成物０．０５靜を被試験布に滴下してそ
の液を３分間以上接触角３０°以上で保持するか否かを
もって撥油性Ｎｏ、とじて表しである。
撥油性については次の様な尺度で示しである。すなわち
、撥水性はＪＩＳＬ−１００５のスプレー法による撥油
性Ｎ０１（下記第１表参照）をもって表わし、撥油性は
、下記第２表に示すようにｎ−へブタンとヌジョールと
の各混合比の組成物０．０５靜を被試験布に滴下してそ
の液を３分間以上接触角３０°以上で保持するか否かを
もって撥油性Ｎｏ、とじて表しである。
第 ２ 表
耐久性試験は次の様に行った。すなわち、耐洗濯性試験
は、被処理試験布を洗剤（商品名：ザブコーソＸＫ、花
王石鹸株式会社）０．３重量％を含む水中で、温度４０
℃、浴比１：４０（布：処理液（９・す）により家庭用
洗濯機を用いて５分間洗濯し、次いで１５分間すすいた
後、８０°Ｃで３分間乾燥する。これを１サイクルとし
て３回くり返した後撥水撥油性を測定して耐洗濯性の値
とした。
は、被処理試験布を洗剤（商品名：ザブコーソＸＫ、花
王石鹸株式会社）０．３重量％を含む水中で、温度４０
℃、浴比１：４０（布：処理液（９・す）により家庭用
洗濯機を用いて５分間洗濯し、次いで１５分間すすいた
後、８０°Ｃで３分間乾燥する。これを１サイクルとし
て３回くり返した後撥水撥油性を測定して耐洗濯性の値
とした。
耐ドライクリーニング性試験はダウンダリーテスターに
より行う。テスターの容器（容積４００社）オレイン酸
カリウム０．１重遣％を含むパークロロエチレン３００
ｍＱを加え、これに被処理試験布１１ｇを加え、３０℃
で１時間撹拌した後、１回風乾し、次いで８０℃で３分
間乾燥を行う。
より行う。テスターの容器（容積４００社）オレイン酸
カリウム０．１重遣％を含むパークロロエチレン３００
ｍＱを加え、これに被処理試験布１１ｇを加え、３０℃
で１時間撹拌した後、１回風乾し、次いで８０℃で３分
間乾燥を行う。
これを１サイクルとして３回くり返した後撥水撥油性を
測定して耐ドライクリーニング性の値とした。
測定して耐ドライクリーニング性の値とした。
参考例１
本発明で用いる共重合体の製造法を、フルオロアルキル
基を含む重合しうる化合物、ステアリルアクリレートお
よび２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート
の三元共重合体の場合を例に挙げて説明する。
基を含む重合しうる化合物、ステアリルアクリレートお
よび２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルアクリレート
の三元共重合体の場合を例に挙げて説明する。
式： （ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＰ、ＣＦ２）ｎｃｔ１２ｃ
ｔ１２００ｃｃＨ”Ｃ１１ｔ（ｎ＝３．４．５ の化合
物の重量比５・３・１の混合物）で示される化合物６０
ｇ 、 Ｃ＋ｅＨ＊７００ ＣＣ［（−〇）（，３８
ｇ、ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ２Ｃ１−１（ＯＨ）ＣＨ２
Ｃ（２２ｇ 、脱酸素した純水２５０ｇ１アセトン５０
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０゜２ｇ、ジメチルアル
キルアミン酢酸塩３ｇおよびボリオキシエチレンアルキ
ルフェノール３ｇをフラスコに仕込み、窒素気流下に６
０℃で１時間撹拌した後、アゾビスイソブチルアミジン
塩酸塩１ｇを水１０ｇに溶かした溶液を添加し、更に窒
素気流下に６０℃で５時間撹拌して共重合反応を行う。
ｔ１２００ｃｃＨ”Ｃ１１ｔ（ｎ＝３．４．５ の化合
物の重量比５・３・１の混合物）で示される化合物６０
ｇ 、 Ｃ＋ｅＨ＊７００ ＣＣ［（−〇）（，３８
ｇ、ＣＨ２＝ＣＨＣ００ＣＨ２Ｃ１−１（ＯＨ）ＣＨ２
Ｃ（２２ｇ 、脱酸素した純水２５０ｇ１アセトン５０
ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０゜２ｇ、ジメチルアル
キルアミン酢酸塩３ｇおよびボリオキシエチレンアルキ
ルフェノール３ｇをフラスコに仕込み、窒素気流下に６
０℃で１時間撹拌した後、アゾビスイソブチルアミジン
塩酸塩１ｇを水１０ｇに溶かした溶液を添加し、更に窒
素気流下に６０℃で５時間撹拌して共重合反応を行う。
ガスクロマトクラフィにより共重合反応の転化率は９９
％以上であることが示された。この転化率から、得られ
た共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割
合にほぼ一致していることがわが、った。得られた乳化
分散体は固形分濃度２５％を示す共重合体であった。
％以上であることが示された。この転化率から、得られ
た共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割
合にほぼ一致していることがわが、った。得られた乳化
分散体は固形分濃度２５％を示す共重合体であった。
参考例２
本発明に用いる共重合体の溶液重合による製造法を、フ
ルオロアルキル基を含む重合しうる化合物、ステアリル
アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−クロロプロピ
ルアクリレートの三元共重合体の場合を例に挙げて説明
する。
ルオロアルキル基を含む重合しうる化合物、ステアリル
アクリレートおよび２−ヒドロキシ−３−クロロプロピ
ルアクリレートの三元共重合体の場合を例に挙げて説明
する。
式： （ＣＦ、）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＩ
（２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の
重量比５：３：１の混合物）で示される化合物６０ｇ
、Ｃｌ８Ｈ３７００ＣＣＨ＝ＣＨｔ ３８ｇ Ｓ’ＣＨ
ｚ＝ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ） ＣＨｔ ＣＱ
２ ｇおよび１ 、 ］、 、 ｌ −）リクロロエタ
ン５５０ｇをフラスコに入れ、窒素気流下に６０℃で３
０分間撹拌した後、アゾビスイソブチロニトリルＩｇを
添加し、更に窒素気流下に１２時間加熱撹拌して共重合
反応を行う。ガスグロマトグラフィにより共重合反応の
転化率は９９％以上であることが示された。この転化率
から得られた共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ
単量体の割合にほぼ一致していることがわかった。
（２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の
重量比５：３：１の混合物）で示される化合物６０ｇ
、Ｃｌ８Ｈ３７００ＣＣＨ＝ＣＨｔ ３８ｇ Ｓ’ＣＨ
ｚ＝ＣＨＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＯＨ） ＣＨｔ ＣＱ
２ ｇおよび１ 、 ］、 、 ｌ −）リクロロエタ
ン５５０ｇをフラスコに入れ、窒素気流下に６０℃で３
０分間撹拌した後、アゾビスイソブチロニトリルＩｇを
添加し、更に窒素気流下に１２時間加熱撹拌して共重合
反応を行う。ガスグロマトグラフィにより共重合反応の
転化率は９９％以上であることが示された。この転化率
から得られた共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ
単量体の割合にほぼ一致していることがわかった。
得られた溶液は固形分濃度１５％を示す共重合体であっ
た。
た。
実施例１−１０および比較例１〜７
下記の各実施例および比較例に記載される単量体をその
割合で構成単位として含有する共重合体を、仕桔み単量
体の種類と割合を変える以外は参考例１と同様の手順に
より乳化分散液として得、水で希釈して固形分濃度０．
５％の溶液を調製する。これに綿３５％、ポリエステル
６５％の混合布を浸漬し、ロールで絞り、８０℃で３分
間予備乾燥し、１５０℃で３分間熱処理して撥水撥油処
理を行った。
割合で構成単位として含有する共重合体を、仕桔み単量
体の種類と割合を変える以外は参考例１と同様の手順に
より乳化分散液として得、水で希釈して固形分濃度０．
５％の溶液を調製する。これに綿３５％、ポリエステル
６５％の混合布を浸漬し、ロールで絞り、８０℃で３分
間予備乾燥し、１５０℃で３分間熱処理して撥水撥油処
理を行った。
この被処理試験布を撥水撥油試験および洗濯ならびにド
ライクリーニングによる耐久性試験に供し、その結果を
第３表に示す。
ライクリーニングによる耐久性試験に供し、その結果を
第３表に示す。
各実施例および比較例における単量体組成は次の通りで
ある。
ある。
実施例１
（ＣＦ３）２ｃＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨ２ｃＨｚｏＯ
ｃｃＨ＝ｃＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
・３：１の混合物）
６０％Ｃ１ａＨ３７００ＣＣＨ＝Ｃｆｔ２３９％ＣＩ
＋２＝ＣＩＩＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ７ＣＣ’
Ｉ％実施例２ （ＣＦ３）、ｃＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨ７ｃＨ２００
ｃｃ＝ｃＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
：３ ： Ｉの混合物）
６０％Ｃ，８［１３？０ＯＣＣＩｌ＝ＣＨ２３８
％ＣＨ，＝ Ｃ１１Ｃ００Ｃ）１２ＣＨ（ＯＨ）ＣＩ（
２Ｃ１２２％実施例３ （ＣＦ２ＣＦ２ＣＦｚＣＦｚ）ｎｃＨ７ｃＨ２００ｃｃ
Ｈ＝ｃｌ（ｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５・
３．１の混合物） ６０
％Ｃ，，Ｈ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３６％ＣＨ２＝ Ｃ
ＨＣＯＯＣＨ、ＣＨ（０１（）Ｃｌ ２ＣＱ
４％実施例４ （ＣＦ３） ？ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ，ＣＨ２０
０ＣＣ（ＣＨ３） ＝ ＣＨ７（ｎ＝３．４．５ の化
合物の重量比５：３：Ｉの混合物）
６０％Ｃ，，Ｈ，７００ＣＣＨ＝ＣＩ
、 ３８％ＣＩ、 ＝ ＣＨＣＯ
ＯＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，Ｃ１２２％実施例５ （ＣＦｓ）２ｃＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨｔｃＨ２００
ｃｃＨ＝ ＣＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：１の混合物）
６０％Ｃ＋５Ｈ３ｔＯＯＣＣ（Ｃｔｌ＋）＝ＣＨｔ
３８％ＣＨ，＝ Ｃ１１Ｃ００Ｃ）１
．ｃｉｌ（０１１） ２ＣＨ２Ｃｆ２ ２％
実施例６ （ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ−ＣＦ２）ｎＣ）ｌ−ＣＨｔＯ
ＯＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：１の混合物）
６０％Ｃ，，Ｈ３７００ＣＣＨ＝Ｃ１１，３８％Ｃ
Ｌ ＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ１１２ＣＩ（ＯＨ）ＣＨ
，ＣＣ２％実施例７ ＣＦ３ＣＦ−（ＣＦｔＣＦ−）ｎｅｔ（ｔｃＨｙｏＯｃ
ｃ（ＣＨｔ） ＝ ＣＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物
の重量比５：３：１の混合物）
６０％Ｃ１ａＨｓｙＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２３
８％ＣＨ，＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＩ（ＯＨ）ＣＨ，Ｃ
１２２％実施例８ ００ ＣＣＨ３ （ＣＦ、） 、ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ、）ｎＣＨ，ＣＨＣＨ
，０ＯＣＣ（Ｃ１，） ＝ ＣＨＩ（ｎ＝３．４．５
の化合物の重量比５：３：ｌの混合物）
６０％Ｃ，，１（３７００ＣＣ
Ｈ＝ＣＨ２３８％Ｃ１１２＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ
，ＣＨ（ＯＨ）ＣＩ、ＣＣ２％実施例９ ＣｓＦ＋７ＳＯＪ（ＣＪ、）ＣＪ４００ＣＣＨ＝ＣＨｚ
６０％Ｃ，，Ｈ３７００ＣＣ（ＣＨ，）＝Ｃ
Ｈ，３８％ＣＨ２＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＩ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ，ＣＱ２％実施例１Ｏ （ＣＦ３） 、ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ、）ｎＣＨ，ＣＨ，０
ＯＣＣＨ＝ ＣＩ。
ｃｃＨ＝ｃＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
・３：１の混合物）
６０％Ｃ１ａＨ３７００ＣＣＨ＝Ｃｆｔ２３９％ＣＩ
＋２＝ＣＩＩＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ７ＣＣ’
Ｉ％実施例２ （ＣＦ３）、ｃＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨ７ｃＨ２００
ｃｃ＝ｃＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
：３ ： Ｉの混合物）
６０％Ｃ，８［１３？０ＯＣＣＩｌ＝ＣＨ２３８
％ＣＨ，＝ Ｃ１１Ｃ００Ｃ）１２ＣＨ（ＯＨ）ＣＩ（
２Ｃ１２２％実施例３ （ＣＦ２ＣＦ２ＣＦｚＣＦｚ）ｎｃＨ７ｃＨ２００ｃｃ
Ｈ＝ｃｌ（ｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５・
３．１の混合物） ６０
％Ｃ，，Ｈ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３６％ＣＨ２＝ Ｃ
ＨＣＯＯＣＨ、ＣＨ（０１（）Ｃｌ ２ＣＱ
４％実施例４ （ＣＦ３） ？ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ，ＣＨ２０
０ＣＣ（ＣＨ３） ＝ ＣＨ７（ｎ＝３．４．５ の化
合物の重量比５：３：Ｉの混合物）
６０％Ｃ，，Ｈ，７００ＣＣＨ＝ＣＩ
、 ３８％ＣＩ、 ＝ ＣＨＣＯ
ＯＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，Ｃ１２２％実施例５ （ＣＦｓ）２ｃＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨｔｃＨ２００
ｃｃＨ＝ ＣＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：１の混合物）
６０％Ｃ＋５Ｈ３ｔＯＯＣＣ（Ｃｔｌ＋）＝ＣＨｔ
３８％ＣＨ，＝ Ｃ１１Ｃ００Ｃ）１
．ｃｉｌ（０１１） ２ＣＨ２Ｃｆ２ ２％
実施例６ （ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ−ＣＦ２）ｎＣ）ｌ−ＣＨｔＯ
ＯＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：１の混合物）
６０％Ｃ，，Ｈ３７００ＣＣＨ＝Ｃ１１，３８％Ｃ
Ｌ ＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ１１２ＣＩ（ＯＨ）ＣＨ
，ＣＣ２％実施例７ ＣＦ３ＣＦ−（ＣＦｔＣＦ−）ｎｅｔ（ｔｃＨｙｏＯｃ
ｃ（ＣＨｔ） ＝ ＣＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物
の重量比５：３：１の混合物）
６０％Ｃ１ａＨｓｙＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２３
８％ＣＨ，＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＩ（ＯＨ）ＣＨ，Ｃ
１２２％実施例８ ００ ＣＣＨ３ （ＣＦ、） 、ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ、）ｎＣＨ，ＣＨＣＨ
，０ＯＣＣ（Ｃ１，） ＝ ＣＨＩ（ｎ＝３．４．５
の化合物の重量比５：３：ｌの混合物）
６０％Ｃ，，１（３７００ＣＣ
Ｈ＝ＣＨ２３８％Ｃ１１２＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ
，ＣＨ（ＯＨ）ＣＩ、ＣＣ２％実施例９ ＣｓＦ＋７ＳＯＪ（ＣＪ、）ＣＪ４００ＣＣＨ＝ＣＨｚ
６０％Ｃ，，Ｈ３７００ＣＣ（ＣＨ，）＝Ｃ
Ｈ，３８％ＣＨ２＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＩ（ＯＨ）Ｃ
Ｈ，ＣＱ２％実施例１Ｏ （ＣＦ３） 、ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ、）ｎＣＨ，ＣＨ，０
ＯＣＣＨ＝ ＣＩ。
（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５：３：１の混合
物） ９８％ＣＨ２
＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，（Ｊｌ（ＯＨ）ＣＨ，ＣＣ２％比
較例１ （ＣＦａ）ｔｃＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨｔｃＨ−００
ＣＣＨ＝ ＣＨ−（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：１の混合物）
６０％Ｃ＋ａＨｓｔＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２４０％比
較例２ （ＣＦ３）ｔｃＦ（ＣＦｔＣＦＪｎＣＨｔＣＨｔＯＯＣ
ＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５：
３：１の混合物） ６
０％Ｃ，，Ｈ３７００ＣＣＨ＝Ｃ１１，３８％ＣＩ、
＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ２ＣＨ，ＯＩＩ
２％比較例３ （ＣＦ、）、ＣＰ（ＣＦ、ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ，０Ｏ
ＣＣＨ＝ ＣＨ。
物） ９８％ＣＨ２
＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，（Ｊｌ（ＯＨ）ＣＨ，ＣＣ２％比
較例１ （ＣＦａ）ｔｃＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨｔｃＨ−００
ＣＣＨ＝ ＣＨ−（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：１の混合物）
６０％Ｃ＋ａＨｓｔＯＯＣＣＨ＝ＣＨ２４０％比
較例２ （ＣＦ３）ｔｃＦ（ＣＦｔＣＦＪｎＣＨｔＣＨｔＯＯＣ
ＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５：
３：１の混合物） ６
０％Ｃ，，Ｈ３７００ＣＣＨ＝Ｃ１１，３８％ＣＩ、
＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＨ２ＣＨ，ＯＩＩ
２％比較例３ （ＣＦ、）、ＣＰ（ＣＦ、ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ，０Ｏ
ＣＣＨ＝ ＣＨ。
（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５：３：１の混合
物） ６０％Ｃ，，Ｈ
３？０ＯＣＣＨ＝ＣＩ（、３８％ＣＨ，＝ Ｃ（ＣＨ３
）Ｃ００ＣＲ，ＣＩ（ＯＨ）Ｃ１，２％比較例４ （ＣＦ３）ｔｃＦ（ＣＦｔＣＦ−）ｎｃＨ２ｃＨｔｏＯ
ｃｃＨ＝ｃＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
：３：１の混合物）
６０％Ｃｌ８Ｈ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＨ，＝
Ｃ）］Ｃ００Ｃ１１，ＣＩＩ（ＯＨ）ＣＨｔ、 、
２％比較例５ （ＣＦ３）、ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ２）ｎｃＨｔｃＨｔｏＯ
ｃｃＨ＝ ＣＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：ｌの混合物）
６０％ＣＩＩＩＨ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＩ
、＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ４Ｃ１２２％比較例６ （ＣＦ３）２ｃＦ（ＣＦ２ＣＦ、）ｎｃＨ２ｃＨａｏＯ
ｃｃＨ”ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
：３：Ｉの混合物）
６０％Ｃｌ８Ｈ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＨ２＝
Ｃ（Ｃ１１３）ＣＯＯＣ２Ｈ４０１（１％Ｃ）Ｉ、
＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＪ、ＣＩ２
１％比較例７ （ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ，０Ｏ
ＣＣＨ＝ ＣＨ。
物） ６０％Ｃ，，Ｈ
３？０ＯＣＣＨ＝ＣＩ（、３８％ＣＨ，＝ Ｃ（ＣＨ３
）Ｃ００ＣＲ，ＣＩ（ＯＨ）Ｃ１，２％比較例４ （ＣＦ３）ｔｃＦ（ＣＦｔＣＦ−）ｎｃＨ２ｃＨｔｏＯ
ｃｃＨ＝ｃＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
：３：１の混合物）
６０％Ｃｌ８Ｈ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＨ，＝
Ｃ）］Ｃ００Ｃ１１，ＣＩＩ（ＯＨ）ＣＨｔ、 、
２％比較例５ （ＣＦ３）、ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ２）ｎｃＨｔｃＨｔｏＯ
ｃｃＨ＝ ＣＨｔ（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比
５：３：ｌの混合物）
６０％ＣＩＩＩＨ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＩ
、＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ４Ｃ１２２％比較例６ （ＣＦ３）２ｃＦ（ＣＦ２ＣＦ、）ｎｃＨ２ｃＨａｏＯ
ｃｃＨ”ＣＨ２（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５
：３：Ｉの混合物）
６０％Ｃｌ８Ｈ３？０ＯＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＨ２＝
Ｃ（Ｃ１１３）ＣＯＯＣ２Ｈ４０１（１％Ｃ）Ｉ、
＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００ＣＪ、ＣＩ２
１％比較例７ （ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ、ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ，０Ｏ
ＣＣＨ＝ ＣＨ。
（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５：３：Ｉの混合
物） １００％実施例
１１および比較例８ 下記の単量体をその割合で構成単位として含有する共重
合体を、仕込み単量体の種類と割合を変える以外は参考
例２と同様の手順により得て回収し、これをトリフルオ
ロトリクロロエタンに溶解して０．４重量％溶液を調製
する。これに綿３５％、ポリエステル６５％の混合布を
浸漬し、ロールで絞り、８０℃で３分間予備乾燥し、１
５０℃で３分間熱処理して撥水撥油処理を行った。
物） １００％実施例
１１および比較例８ 下記の単量体をその割合で構成単位として含有する共重
合体を、仕込み単量体の種類と割合を変える以外は参考
例２と同様の手順により得て回収し、これをトリフルオ
ロトリクロロエタンに溶解して０．４重量％溶液を調製
する。これに綿３５％、ポリエステル６５％の混合布を
浸漬し、ロールで絞り、８０℃で３分間予備乾燥し、１
５０℃で３分間熱処理して撥水撥油処理を行った。
この被処理試験布を撥水撥油試験および洗濯ならびにド
ライクリーニングによる耐久性試験に供し、その結果を
第３表に示す。
ライクリーニングによる耐久性試験に供し、その結果を
第３表に示す。
実施例１１および比較例８における単量体組成は次の通
りである。
りである。
実施例１！
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ，０Ｏ
ＣＣＨ＝ ＣＨ。
ＣＣＨ＝ ＣＨ。
（ｎ＝３．４．５ の化合物の重量比５：３：１の混合
物） ６０％Ｃ，８
Ｈ３７００ＣＣＨ＝Ｃ１１？ ３
８％ＣＨ２＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＩ（ＯＨ）Ｃ１ｌ、
Ｃσ ２％比較例８ （ＣＦ３）、ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨ，ｃＨ２００
ｃｃＨ−ｃＨ２（ｎ＝３．４．５ の混合物の重量比５
：３：Ｉの混合物）
６０％Ｃ＋ ＋ＩＨ３？００ＣＣＨ＝ ＣＨ２３８％
ＣＨ，＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ，ＯＨＩ％ＣＨｚ
＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ−Ｃり
１％特許出願人 ダイキン工業株式会社 手続補正書（族） 昭和６１年 ４月 ３日
物） ６０％Ｃ，８
Ｈ３７００ＣＣＨ＝Ｃ１１？ ３
８％ＣＨ２＝ ＣＨＣＯＯＣＨ，ＣＩ（ＯＨ）Ｃ１ｌ、
Ｃσ ２％比較例８ （ＣＦ３）、ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎｃＨ，ｃＨ２００
ｃｃＨ−ｃＨ２（ｎ＝３．４．５ の混合物の重量比５
：３：Ｉの混合物）
６０％Ｃ＋ ＋ＩＨ３？００ＣＣＨ＝ ＣＨ２３８％
ＣＨ，＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ，ＯＨＩ％ＣＨｚ
＝ Ｃ（ＣＨ３）Ｃ００Ｃ２Ｈ−Ｃり
１％特許出願人 ダイキン工業株式会社 手続補正書（族） 昭和６１年 ４月 ３日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）パーフルオロアルキル基が結合しているアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導さ
れる構成単位、 （ｂ）式： ＣＨ＿２＝ＣＲＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２Ｃ
ｌ［式中、Ｒは水素またはメチルを表わす。］で示され
る化合物から誘導される構成単位、および （ｃ）ステアリルアクリレートまたはステアリルメタク
リレートから誘導される構成単位 から成る共重合体。 ２、（ａ）を少なくとも２５重量％、（ｂ）を０．１〜
１０重量％および（ｃ）を５〜７４．９重量％の割合か
らなる特許請求の範囲第１項記載の共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27047985A JPS61209213A (ja) | 1985-11-30 | 1985-11-30 | 含フツ素共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27047985A JPS61209213A (ja) | 1985-11-30 | 1985-11-30 | 含フツ素共重合体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53119694A Division JPS608068B2 (ja) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | 撥水撥油剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209213A true JPS61209213A (ja) | 1986-09-17 |
| JPH0225374B2 JPH0225374B2 (ja) | 1990-06-01 |
Family
ID=17486870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27047985A Granted JPS61209213A (ja) | 1985-11-30 | 1985-11-30 | 含フツ素共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61209213A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456711A (en) * | 1987-05-25 | 1989-03-03 | Daikin Ind Ltd | Novel copolymer and water-and-oil repellent therefrom |
| JP2000508693A (ja) * | 1996-04-12 | 2000-07-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロケミカルコポリマー処理による油、水および溶媒抵抗性紙 |
| JP2016196651A (ja) * | 2016-06-17 | 2016-11-24 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素組成物および含フッ素重合体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52106386A (en) * | 1976-03-05 | 1977-09-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Nonaqueous emulsion |
-
1985
- 1985-11-30 JP JP27047985A patent/JPS61209213A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52106386A (en) * | 1976-03-05 | 1977-09-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Nonaqueous emulsion |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456711A (en) * | 1987-05-25 | 1989-03-03 | Daikin Ind Ltd | Novel copolymer and water-and-oil repellent therefrom |
| JP2000508693A (ja) * | 1996-04-12 | 2000-07-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロケミカルコポリマー処理による油、水および溶媒抵抗性紙 |
| JP2016196651A (ja) * | 2016-06-17 | 2016-11-24 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素組成物および含フッ素重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0225374B2 (ja) | 1990-06-01 |
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