JPS608068B2 - 撥水撥油剤 - Google Patents
撥水撥油剤Info
- Publication number
- JPS608068B2 JPS608068B2 JP53119694A JP11969478A JPS608068B2 JP S608068 B2 JPS608068 B2 JP S608068B2 JP 53119694 A JP53119694 A JP 53119694A JP 11969478 A JP11969478 A JP 11969478A JP S608068 B2 JPS608068 B2 JP S608068B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- ratio
- weight
- copolymer
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/273—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having epoxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溌水溌油剤、更に詳しくは家庭洗濯およびドラ
イクリーニングに対し優れた耐久性を有する溌水溌油剤
に関する。
イクリーニングに対し優れた耐久性を有する溌水溌油剤
に関する。
従来より、フルオロアルキル基を含む重合しうる化合物
の重合体またはこの化合物と他の重合しうる化合物、た
とえばアクリル酸ヱステル、メタクリル酸ェステル、ク
ロロプレン、塩化ピニル、マレィン酸ェステル、ビニル
ェーテルなどの共重合体から成る溌水綾油剤は公３印で
ある。
の重合体またはこの化合物と他の重合しうる化合物、た
とえばアクリル酸ヱステル、メタクリル酸ェステル、ク
ロロプレン、塩化ピニル、マレィン酸ェステル、ビニル
ェーテルなどの共重合体から成る溌水綾油剤は公３印で
ある。
また、家庭洗濯およびドライクリーニングに対する耐久
性を向上させるためフルオロアルキル基を含む重合しう
る化合物と水酸基を含むアクリル酸ェステルまたはメタ
クリル酸ェステルの共重合体を穣水溌油剤成分とするこ
とも公知である。
性を向上させるためフルオロアルキル基を含む重合しう
る化合物と水酸基を含むアクリル酸ェステルまたはメタ
クリル酸ェステルの共重合体を穣水溌油剤成分とするこ
とも公知である。
（たとえば椿公略５０一３７９８号公報参照）。更に、
水酸基を含むアクリル酸ェステルまたはメタクリル酸ェ
ステル以外にも耐久性を向上させるために種々の官能基
を含む重合しうる化合物との英重合体が用いられている
。しかしながら、公知の水酸基のみまたは他の官能基を
含むアクリル酸ェステルまたはメタクリル酸ェステルの
共重合体の耐久性の向上はわずかであり満足すべき程度
には至っていない。
水酸基を含むアクリル酸ェステルまたはメタクリル酸ェ
ステル以外にも耐久性を向上させるために種々の官能基
を含む重合しうる化合物との英重合体が用いられている
。しかしながら、公知の水酸基のみまたは他の官能基を
含むアクリル酸ェステルまたはメタクリル酸ェステルの
共重合体の耐久性の向上はわずかであり満足すべき程度
には至っていない。
本発明の目的は、前記の欠点を改良し、綾水溌油性に優
れ、洗濯およびドライクリーニングに対する耐久性が向
上した溌水溌油剤を提供することに存する。
れ、洗濯およびドライクリーニングに対する耐久性が向
上した溌水溌油剤を提供することに存する。
‘ａ’パーフルオロアルキル基が結合しているアクリル
酸ェステルまたはメタクリル酸ェステル、および（ｂ｝
式：Ｃ比＝ＣＲＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ〔
式中、Ｒは水素またはメチルを表わす。
酸ェステルまたはメタクリル酸ェステル、および（ｂ｝
式：Ｃ比＝ＣＲＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ〔
式中、Ｒは水素またはメチルを表わす。
〕で示される化合物が付加重合して生成した高分子共重
合体から成ることを特徴とするセルロース系繊維または
これの混紡物用溌水溌油剤にり達成される。しかして、
本発明の溌水溌油剤は、溌水溌油性に優れ、洗濯および
ドライクリーニングに対する耐久性が優れたものである
が、溌水溌油剤として具有して好ましい他の性質、たと
へば、水で希釈したとき安定性、有機溶媒への溶解性が
損われておらず、彼処理物の風合を損うものではない。
合体から成ることを特徴とするセルロース系繊維または
これの混紡物用溌水溌油剤にり達成される。しかして、
本発明の溌水溌油剤は、溌水溌油性に優れ、洗濯および
ドライクリーニングに対する耐久性が優れたものである
が、溌水溌油剤として具有して好ましい他の性質、たと
へば、水で希釈したとき安定性、有機溶媒への溶解性が
損われておらず、彼処理物の風合を損うものではない。
本発明の２−ヒドロキシー３ークロロプロピルＺアクリ
レートまたはメタクリレートを構成単位として含有する
共重合体が高い耐久性を有する理由は明らかではないが
、活性水素を多く含有するセルロース系繊維に対する効
果がポリエステル、ナイロンなどに対する効果に比べ顕
著であることかＺら、水酸基および末端の塩素と被処理
物の間で何らかの化学的結合が生じているものと推定さ
れる。本発明において、２−ヒドロキシ−３−クロロプ
ロピルアクリレートまたはメタクリレートの共２重合割
合は、必要以上に多ければ溌水綾油性低下するので、通
常は１の重量％以下にすることが望ましい。
レートまたはメタクリレートを構成単位として含有する
共重合体が高い耐久性を有する理由は明らかではないが
、活性水素を多く含有するセルロース系繊維に対する効
果がポリエステル、ナイロンなどに対する効果に比べ顕
著であることかＺら、水酸基および末端の塩素と被処理
物の間で何らかの化学的結合が生じているものと推定さ
れる。本発明において、２−ヒドロキシ−３−クロロプ
ロピルアクリレートまたはメタクリレートの共２重合割
合は、必要以上に多ければ溌水綾油性低下するので、通
常は１の重量％以下にすることが望ましい。
また、共重合割合が０．１重量％以下で耐久性の改良面
で充分な効果が発揮されず不利である。従って、通常０
．１〜１の重量％の共重合割合で２用し・るが、特に０
．５〜５重量％の割合で用いれば溌水溌油剤、耐久性お
よび他の性質が極めて良好に改良される。０．１〜１の
重量％の範囲ではフルオロアルキル基を含むアクリル酸
ェステルまたはメタクリル酸ェステルの種類、および量
ならびに後３述する他の重合しうる化合物の種類および
量に従い、種々変更可能である。
で充分な効果が発揮されず不利である。従って、通常０
．１〜１の重量％の共重合割合で２用し・るが、特に０
．５〜５重量％の割合で用いれば溌水溌油剤、耐久性お
よび他の性質が極めて良好に改良される。０．１〜１の
重量％の範囲ではフルオロアルキル基を含むアクリル酸
ェステルまたはメタクリル酸ェステルの種類、および量
ならびに後３述する他の重合しうる化合物の種類および
量に従い、種々変更可能である。
本発明において、フルオロアルキル基を含むアクリル酸
ェステルまたはメタクリル酸ェステルとしては、従来よ
り公知のものを含め種々の化合物３を挙げることができ
、たとえばＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ比），．ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６）Ｃ比ＯＣＯＣ（ＣＨ３
）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８（ＣＨ２）
２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）
２０ＣＯＣ（ＣＱ）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６４（
ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝Ｃ比、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓ０
２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ
３（ＣＦ２）７Ｓ０２Ｎ（Ｃ２日５）（Ｃ比）２０ＣＯ
Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ比、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６Ｃ
Ｈ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）Ｃ比ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ
Ｈ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
）Ｃ仏○ＣＯＣＨ＝Ｃ比のような炭素数３〜１５のパー
フルオロアルキル基を含むアクリレートまたはメタクリ
レレートで代表される不飽和ェステル類がある。
ェステルまたはメタクリル酸ェステルとしては、従来よ
り公知のものを含め種々の化合物３を挙げることができ
、たとえばＣＦ３（ＣＦ２）７（Ｃ比），．ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６）Ｃ比ＯＣＯＣ（ＣＨ３
）＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８（ＣＨ２）
２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６（ＣＨ２）
２０ＣＯＣ（ＣＱ）＝ＣＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）６４（
ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝Ｃ比、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓ０
２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ
３（ＣＦ２）７Ｓ０２Ｎ（Ｃ２日５）（Ｃ比）２０ＣＯ
Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ比、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６Ｃ
Ｈ２ＣＨ（ＯＣＯＣＨ３）Ｃ比ＯＣＯＣ（ＣＨ３）＝Ｃ
Ｈ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ
）Ｃ仏○ＣＯＣＨ＝Ｃ比のような炭素数３〜１５のパー
フルオロアルキル基を含むアクリレートまたはメタクリ
レレートで代表される不飽和ェステル類がある。
これらのフルオロアルキル基を含むアクリル酸ェステル
またはメタクリル酸ェステルは一般に共重合割合が２５
重量％以上になるように使用する。さらに本発明におい
て、フルオロアルキル基を含むアクリル酸ェステルまた
はメタクリル酸ェステルおよび２ーヒドロキシー３−ク
ロロプロピルアクリレートまたはメタクリレートの他に
、エチレン、塩化ピニル、ハロゲン化ビニリデン、スチ
レン、アクリル酸とそのアルキルェステル、メタクリル
酸とそのアルキルェステル、ペンジルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ビニルアルキルケトン
、ビニルアルキルエーテル、ブタジェン、ィソプレン、
クロロプレン、無水マレィン酸のようなフルオロアルキ
ル基を含まない重合しうる化合物の１種または２種以上
を共重合体の構成単位として共重合させることも可能で
ある。
またはメタクリル酸ェステルは一般に共重合割合が２５
重量％以上になるように使用する。さらに本発明におい
て、フルオロアルキル基を含むアクリル酸ェステルまた
はメタクリル酸ェステルおよび２ーヒドロキシー３−ク
ロロプロピルアクリレートまたはメタクリレートの他に
、エチレン、塩化ピニル、ハロゲン化ビニリデン、スチ
レン、アクリル酸とそのアルキルェステル、メタクリル
酸とそのアルキルェステル、ペンジルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ビニルアルキルケトン
、ビニルアルキルエーテル、ブタジェン、ィソプレン、
クロロプレン、無水マレィン酸のようなフルオロアルキ
ル基を含まない重合しうる化合物の１種または２種以上
を共重合体の構成単位として共重合させることも可能で
ある。
これらのフルオロアルキル基を含まない重合しうる化合
物を共重合させることにより、価格的に有利な共重合体
となしうると共に穣水溌油性、耐久性、柔軟性に加え、
溶解性、耐水庄一性その他種々の性質を適当に改善でき
る。フルオロアルキル基を含まない重合しうる化合物と
して、特にステアリルアクリレートまたはメタクリレー
トを使用すると、溌水性を向上せしめうる利点があり、
柔軟性およびロールに対するガムアップ性が改善され、
有機溶媒に対する溶解性も向上する。
物を共重合させることにより、価格的に有利な共重合体
となしうると共に穣水溌油性、耐久性、柔軟性に加え、
溶解性、耐水庄一性その他種々の性質を適当に改善でき
る。フルオロアルキル基を含まない重合しうる化合物と
して、特にステアリルアクリレートまたはメタクリレー
トを使用すると、溌水性を向上せしめうる利点があり、
柔軟性およびロールに対するガムアップ性が改善され、
有機溶媒に対する溶解性も向上する。
しかして、ステアリルアクリレートやメタクリレートを
使用する場合、フルオロアルキル基を含むアクリル酸ヱ
ステルまたはメタクリル酸ェステルを少なくとも２５重
量％、２−ヒドロキシ−３ークロロプロピルアクリレー
トまたはメタクリレートを０．１〜１０重量％、好まし
くは０．２〜５重量％およびステアリルアクリレートま
たはメタクリレートを５〜７４．塁重量％の割合で構成
単位として含む共重合体が得られる様に共重合を行なう
ことが望ましい。本発明の穣水穣油剤に用いる共重合体
を得るためには、種々の重合反応の方式や条件が任意に
選択でき、塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合
など各種の重合方式のいずれも採用できる。
使用する場合、フルオロアルキル基を含むアクリル酸ヱ
ステルまたはメタクリル酸ェステルを少なくとも２５重
量％、２−ヒドロキシ−３ークロロプロピルアクリレー
トまたはメタクリレートを０．１〜１０重量％、好まし
くは０．２〜５重量％およびステアリルアクリレートま
たはメタクリレートを５〜７４．塁重量％の割合で構成
単位として含む共重合体が得られる様に共重合を行なう
ことが望ましい。本発明の穣水穣油剤に用いる共重合体
を得るためには、種々の重合反応の方式や条件が任意に
選択でき、塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合
など各種の重合方式のいずれも採用できる。
たとえば、共重合しようとする化合物の混合物を界面活
性剤の存在下に水に乳化させ蝿枠下に共重合させる方法
が採用されうる。反応系には、過酸化物、アゾ系、過硫
酸系の重合開始剤を添加しうる。界面活性剤としては、
陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の各種の乳化
剤が使用できるが、陽イオン性および非イオン性の混合
乳化剤が好ましく使用される。原料の重合しうる化合物
を適当な有機溶媒に溶Ｚ解し、重合開始源（使用する有
機溶媒に可溶の過酸化物、アゾ化合物または電離性放射
線など）の作用により溶液重合させることもできる。
性剤の存在下に水に乳化させ蝿枠下に共重合させる方法
が採用されうる。反応系には、過酸化物、アゾ系、過硫
酸系の重合開始剤を添加しうる。界面活性剤としては、
陰イオン性、陽イオン性または非イオン性の各種の乳化
剤が使用できるが、陽イオン性および非イオン性の混合
乳化剤が好ましく使用される。原料の重合しうる化合物
を適当な有機溶媒に溶Ｚ解し、重合開始源（使用する有
機溶媒に可溶の過酸化物、アゾ化合物または電離性放射
線など）の作用により溶液重合させることもできる。
この様にして得られた共重合体は常法に従い、乳濁液、
溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態Ｚの溌水溌油剤
に調整できる。
溶剤溶液、エアゾールなどの任意の形態Ｚの溌水溌油剤
に調整できる。
次に実施例および比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。
明する。
ただし、％とあるのは特記しない限り重量％を表わす。
なお、以下の実施例および比較例中に示す綾水２性およ
び穣油性については次の様な尺度で示してある。
なお、以下の実施例および比較例中に示す綾水２性およ
び穣油性については次の様な尺度で示してある。
すなわち、溌水性はＪＩＳＬ−１００５のスプレー法に
よる綾水性Ｎｏ．（下記第１表参照）をもって表わし、
溌油性は、下記第２表に示すようにｎ−へブタンとヌジ
ョールとの各混合比の組成物０．０５２の‘を被試験布
に滴下してその液を３分間以上接触角３００以上で保持
するか否かをもって溌油性Ｎｏ．として表わしてある。
第１表 第２表 耐久性試験は次の様に行った。
よる綾水性Ｎｏ．（下記第１表参照）をもって表わし、
溌油性は、下記第２表に示すようにｎ−へブタンとヌジ
ョールとの各混合比の組成物０．０５２の‘を被試験布
に滴下してその液を３分間以上接触角３００以上で保持
するか否かをもって溌油性Ｎｏ．として表わしてある。
第１表 第２表 耐久性試験は次の様に行った。
すなわち、耐洗濯性試験は、被処理試験布を洗剤（商品
名：ザブコーソＸＫ、花王石鹸株式会社）０．立重量％
を含む水中で、温度４０℃、裕比１：４０（布：処理液
（ｇ：ｇ））により家庭用洗濯機を用いて５分間洗濯し
、次いで１５分間すすいだ後、８０ｏｏで３分間乾燥す
る。これを１サイクルとして３回くり操した後溌水綾油
性を測定して耐洗濯性の値とした。耐ドライクリーニン
グ性試験はラウンダリーテスタ−により行う。テスター
の容器（容積４０仇ｈｌ）にオレイン酸カリウム０．１
重量％を含むパークロロェチレン３０仇ｈｌを加え、こ
れに被処理試験布１１ｇを加え、３０℃で１時間燈拝し
た後、１回風乾し、次いで８０ｑｏで３分間乾燥を行う
。
名：ザブコーソＸＫ、花王石鹸株式会社）０．立重量％
を含む水中で、温度４０℃、裕比１：４０（布：処理液
（ｇ：ｇ））により家庭用洗濯機を用いて５分間洗濯し
、次いで１５分間すすいだ後、８０ｏｏで３分間乾燥す
る。これを１サイクルとして３回くり操した後溌水綾油
性を測定して耐洗濯性の値とした。耐ドライクリーニン
グ性試験はラウンダリーテスタ−により行う。テスター
の容器（容積４０仇ｈｌ）にオレイン酸カリウム０．１
重量％を含むパークロロェチレン３０仇ｈｌを加え、こ
れに被処理試験布１１ｇを加え、３０℃で１時間燈拝し
た後、１回風乾し、次いで８０ｑｏで３分間乾燥を行う
。
これを１サイクルとして３回くり返した後、溌水穣油剤
を測定して耐ドライクリーニング性の値とした。参考例
１本発明で用いる共重合体の製造法を、フルオ。
を測定して耐ドライクリーニング性の値とした。参考例
１本発明で用いる共重合体の製造法を、フルオ。
アルキル基を含む重合しうる化合物、ステアリルアクリ
ルレートおよび２−ヒドロキシー３ークロロプロピルア
クリレートの三元共重合体の場合を例に挙げて説明する
。式：（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ
２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量
比５：３：１の混合物）で示される化合物６０ｇ、Ｃ，
８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３礎、ＣＨ２：ＣＨＣＯＯ
ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ後、脱酸素した純水２５
０ｇ、アセトン５０ｇ、ｎードデシルメルカプタン０．
後、ジメチルァルキルァミン酢酸塩錐およびポリオキシ
エチレンアルキルフエノール３ｇをフラスコに仕込み、
窒素気流下に６０ｑｏで１時間燭拝した後、アゾビスィ
ソブチルアミジン塩酸塩１ｇを水１ｏｇに溶かした溶液
を添加し、更に窒素気流下に６０ｑｏで５時間燈拝して
共重合反応を行う。
ルレートおよび２−ヒドロキシー３ークロロプロピルア
クリレートの三元共重合体の場合を例に挙げて説明する
。式：（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ
２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量
比５：３：１の混合物）で示される化合物６０ｇ、Ｃ，
８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３礎、ＣＨ２：ＣＨＣＯＯ
ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ後、脱酸素した純水２５
０ｇ、アセトン５０ｇ、ｎードデシルメルカプタン０．
後、ジメチルァルキルァミン酢酸塩錐およびポリオキシ
エチレンアルキルフエノール３ｇをフラスコに仕込み、
窒素気流下に６０ｑｏで１時間燭拝した後、アゾビスィ
ソブチルアミジン塩酸塩１ｇを水１ｏｇに溶かした溶液
を添加し、更に窒素気流下に６０ｑｏで５時間燈拝して
共重合反応を行う。
ガスクロマトグラフィにより共重合反応の転化率は９９
％以上であることが示された。この転化率から、得られ
た共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割
合にほぼ一致していることがわかった。得られた乳化分
散体は固形分濃度２５％を示す共重合体であった。参考
例２ 本発明に用いる共重合体の溶液重合による製造法を、フ
ルオロアルキル基を含む重合しうる化合Ｊ物、ステアリ
ルアクリレートおよび２−ヒドロキシー３−クロロプロ
ピルアクリレートの三元共重合体の場合を例に挙げて説
明する。
％以上であることが示された。この転化率から、得られ
た共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割
合にほぼ一致していることがわかった。得られた乳化分
散体は固形分濃度２５％を示す共重合体であった。参考
例２ 本発明に用いる共重合体の溶液重合による製造法を、フ
ルオロアルキル基を含む重合しうる化合Ｊ物、ステアリ
ルアクリレートおよび２−ヒドロキシー３−クロロプロ
ピルアクリレートの三元共重合体の場合を例に挙げて説
明する。
式：（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２
００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比
５：Ｚ３：１の混合物）で示される化合物６雌、Ｃ，８
日３７００ＣＣＨ＝Ｃ比父迄、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ
２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩをおよび１，１，１ートリク
ロロエタン５５０ｇをフラスコに入れ、窒素気流下に６
０ｑｏで３０分間燈拝した後「アゾビス２ィソブチロニ
トリル１ｇを添加し、更に窒素気流下に１幼時間加熱擬
拝して共重合反応を行う。
００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比
５：Ｚ３：１の混合物）で示される化合物６雌、Ｃ，８
日３７００ＣＣＨ＝Ｃ比父迄、ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ
２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩをおよび１，１，１ートリク
ロロエタン５５０ｇをフラスコに入れ、窒素気流下に６
０ｑｏで３０分間燈拝した後「アゾビス２ィソブチロニ
トリル１ｇを添加し、更に窒素気流下に１幼時間加熱擬
拝して共重合反応を行う。
ガスクロマトグラフィにより共重合反応の転化率は９９
％以上であることが示された。この転化率から、得られ
た共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割
合にほぼ一致していることがわかった。得られた溶液は
固形分濃度１５％を示す英重合体であった。実施例１〜
１０および比較例１〜７ 下記の各実施例および比較例に記載される単量体をその
割合で構成単位として含有する共重合体を、仕込み単量
体の種類と割合を変える以外は参考例１と同様の手順に
より乳化分散液として得、水で希釈して固形分濃度０．
５％の溶液を調整する。
％以上であることが示された。この転化率から、得られ
た共重合体中の各構成単位の割合は仕込んだ単量体の割
合にほぼ一致していることがわかった。得られた溶液は
固形分濃度１５％を示す英重合体であった。実施例１〜
１０および比較例１〜７ 下記の各実施例および比較例に記載される単量体をその
割合で構成単位として含有する共重合体を、仕込み単量
体の種類と割合を変える以外は参考例１と同様の手順に
より乳化分散液として得、水で希釈して固形分濃度０．
５％の溶液を調整する。
これに綿３５％、ポリエステル６５％の混合布を浸潰し
、ロールで絞り、８０ｏＣで３分間予備乾燥をし、１５
０ｏｏで３分間熱処理して穣水溌油処理を行つた。この
被処理試験布は溌水綾油試験および洗濯ならびにドライ
クリーニングによる耐久性試験に供し、その結果を第３
表に示す。
、ロールで絞り、８０ｏＣで３分間予備乾燥をし、１５
０ｏｏで３分間熱処理して穣水溌油処理を行つた。この
被処理試験布は溌水綾油試験および洗濯ならびにドライ
クリーニングによる耐久性試験に供し、その結果を第３
表に示す。
各実施例および比較例における単量体組成は次の通りで
ある。
ある。
実施例１
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００
ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：
３：１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ
２３９％ＣＱ＝ＣＨＣＯＯＣＱＣ日（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ
Ｉ％実施例２（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ
２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物
の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，６日３７００
ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比ェＣＨＣＯＯＣ比ＣＨ（ＯＨ
）ＣＨ２ＣＩ２％実施例３（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２Ｃ
Ｆ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４
，５の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，
８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３６％Ｃ仏＝ＣＨＣＯＯＣ
比ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ４％実施例４（ＣＦ３）２Ｃ
Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２Ｃ比００ＣＣ（ＣＨ３）＝
ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の
混合物）６０％Ｃ，８日３７０００ＣＣＨ＝Ｃ比３８％
ＣＨ２：ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％
実施例５（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２Ｃ
Ｈ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重
量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣ
（ＣＨ２）ＣＨ２３８％ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ＆ＣＨ（
ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％実施例６（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ
２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３
，４，５の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％
Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％実施例７ ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＣ
（Ｃ比）＝ＣＺ（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：
３：１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ
２３８％Ｃ比＝ＣＨＣＯＯＣＱＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ
２％実施例８（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ
２ＣＨＣＱＯＯＣＣ（ＣＨ３）ＦＣＨ２ｎ＝３，４，５
の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，８日
３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ
ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％実施例９ Ｃ８Ｆ，７Ｓ０２Ｎ（Ｃ２鶴）Ｃ２日４００ＣＣＨ＝Ｃ
Ｈ２６０％ＺＣ，８日３７００ＣＣ（ＣＨ３）＝Ｃ仏３
８％Ｃ地＝ＣＨＣＯＯＣＱＣ日（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％
実施例１０（ＣＦ３）２ＣＦ、ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）Ｎ
ＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝Ｃ比Ｚ（ｎ＝３，４，５の化
合物の重量比５：３：１の混合物）９８％Ｃ比＝ＣＨＣ
ＯＯＣ比ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％比較例１（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝
ＣＨ２２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１
の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２４０
％比較例２（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２
ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の
重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ．８日３７００Ｃ
ＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０日２％比較例３３（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ
２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，
５の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，８
日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ＆＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３２％３比較例４（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ＣＨ２ＣＱＯＯＣＣＨ＝Ｃ比
（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の混合物
）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＱＣ
ＨＣＯＯＣＱＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３２％比較例５（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝
ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の
混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２斑％Ｃ
比＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２日４ＣＩ２％比較例６（Ｃ
Ｆ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣ
Ｈ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：
１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３
８％ＣＱ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２日７０日Ｉ％Ｃ比＝
Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２日４ＣＩＩ％比較例７（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝
ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の
混合物）・１００％実施例１１および比較例８下記の単
量体をその割合で構成単位として含有する共重合体を、
仕込み単量体の種類と割合を変える以外は参考例２と同
様の手順により得て回収し、これをトリフルオロトリク
ロロェタンに溶解して０．４重量％溶液を調整する。
ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：
３：１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ
２３９％ＣＱ＝ＣＨＣＯＯＣＱＣ日（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ
Ｉ％実施例２（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ
２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物
の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，６日３７００
ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比ェＣＨＣＯＯＣ比ＣＨ（ＯＨ
）ＣＨ２ＣＩ２％実施例３（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２Ｃ
Ｆ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４
，５の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，
８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３６％Ｃ仏＝ＣＨＣＯＯＣ
比ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ４％実施例４（ＣＦ３）２Ｃ
Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２Ｃ比００ＣＣ（ＣＨ３）＝
ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の
混合物）６０％Ｃ，８日３７０００ＣＣＨ＝Ｃ比３８％
ＣＨ２：ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％
実施例５（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２Ｃ
Ｈ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重
量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣ
（ＣＨ２）ＣＨ２３８％ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣ＆ＣＨ（
ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％実施例６（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ
２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３
，４，５の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％
Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比＝Ｃ（ＣＨ
３）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％実施例７ ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＣＣ
（Ｃ比）＝ＣＺ（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：
３：１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ
２３８％Ｃ比＝ＣＨＣＯＯＣＱＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ
２％実施例８（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ
２ＣＨＣＱＯＯＣＣ（ＣＨ３）ＦＣＨ２ｎ＝３，４，５
の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，８日
３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ
ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％実施例９ Ｃ８Ｆ，７Ｓ０２Ｎ（Ｃ２鶴）Ｃ２日４００ＣＣＨ＝Ｃ
Ｈ２６０％ＺＣ，８日３７００ＣＣ（ＣＨ３）＝Ｃ仏３
８％Ｃ地＝ＣＨＣＯＯＣＱＣ日（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％
実施例１０（ＣＦ３）２ＣＦ、ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）Ｎ
ＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝Ｃ比Ｚ（ｎ＝３，４，５の化
合物の重量比５：３：１の混合物）９８％Ｃ比＝ＣＨＣ
ＯＯＣ比ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＩ２％比較例１（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝
ＣＨ２２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１
の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２４０
％比較例２（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２
ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の
重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ．８日３７００Ｃ
ＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ比＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣＨ２Ｃ
Ｈ２０日２％比較例３３（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ
２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，
５の化合物の重量比５：３：１の混合物）６０％Ｃ，８
日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％Ｃ＆＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ
ＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３２％３比較例４（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ＣＨ２ＣＱＯＯＣＣＨ＝Ｃ比
（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の混合物
）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３８％ＣＱＣ
ＨＣＯＯＣＱＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３２％比較例５（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝
ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の
混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２斑％Ｃ
比＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２日４ＣＩ２％比較例６（Ｃ
Ｆ３）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣ
Ｈ＝ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：
１の混合物）６０％Ｃ，８日３７００ＣＣＨ＝ＣＨ２３
８％ＣＱ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２日７０日Ｉ％Ｃ比＝
Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＣ２日４ＣＩＩ％比較例７（ＣＦ３
）２ＣＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＣＨ２００ＣＣＨ＝
ＣＨ２（ｎ＝３，４，５の化合物の重量比５：３：１の
混合物）・１００％実施例１１および比較例８下記の単
量体をその割合で構成単位として含有する共重合体を、
仕込み単量体の種類と割合を変える以外は参考例２と同
様の手順により得て回収し、これをトリフルオロトリク
ロロェタンに溶解して０．４重量％溶液を調整する。
これに綿３５％、ポリエステル６５％の混合布を浸潰し
、ロールで絞り、８０ｏｏで３分間予備乾燥し、１５０
℃で３分間熱処理して撒水溌油処理を行った。この被処
理試験布を溌水綾試験および洗濯ならびにドライクリー
ニングによる耐久性試験に供し、その結果を第３表に示
す。
、ロールで絞り、８０ｏｏで３分間予備乾燥し、１５０
℃で３分間熱処理して撒水溌油処理を行った。この被処
理試験布を溌水綾試験および洗濯ならびにドライクリー
ニングによる耐久性試験に供し、その結果を第３表に示
す。
実施例１１および比較例８における単量体組成は次の通
りである。
りである。
実施例１１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （ａ）パーフルオロアルキル基が結合しているアク
リル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、（ｂ）式
： ＣＨ＿２＝ＣＲＣＯＯＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２Ｃ
ｌ〔式中、Ｒは水素またはメチルを表わす。 〕で示される化合物が付加重合して生成した高分子共重
合体から成ることを特徴とするセルロース系繊維または
これの混紡物用撥水撥油剤。２ 共重合体（ａ）を少な
くとも２５重量％および（ｂ）を０．１〜１０重量％の
割合で構成単位として含有するものである特許請求の範
囲第１項記載の撥水撥油剤。 。３ 共重合体が（ａ）および（ｂ）に加えて（ｃ）ス
テアリルアクリレートまたはステアリルメタクリレート
を構成単位として含有するものである特許請求の範囲第
１項記載の撥水撥油剤。 ４ 共重合体が（ａ）を少なくとも２５重量％、（ｂ）
を０．１〜１０重量％および（ｃ）を５〜７４．９重量
％の割合で構成単位として含有するものである特許請求
の範囲第３項記載の撥水撥油剤。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53119694A JPS608068B2 (ja) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | 撥水撥油剤 |
| US06/079,217 US4296224A (en) | 1978-09-28 | 1979-09-26 | Perfluoroalkyl-acr[methacr]ylate, hydroxy-chloropropyl-acrylate polymer |
| GB7933253A GB2033408B (en) | 1978-09-28 | 1979-09-26 | Water and oil repellant polymer having a high resistance to laundering and dry cleaning |
| IT26043/79A IT1165341B (it) | 1978-09-28 | 1979-09-27 | Idro e oleo repellente avente alta resistenza alla lavatura e alla pulitura a secco |
| CH871279A CH643280A5 (de) | 1978-09-28 | 1979-09-27 | Wasser- und oelabstossendes mittel fuer textilien mit hoher bestaendigkeit gegen waschen und trockenreinigen. |
| FR7924299A FR2437460A1 (fr) | 1978-09-28 | 1979-09-28 | Agent hydrofuge et oleofuge ayant une resistance elevee au blanchissage et au nettoyage a sec |
| DE2939549A DE2939549C2 (de) | 1978-09-28 | 1979-09-28 | Wasser- und ölabstoßende Copolymere |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53119694A JPS608068B2 (ja) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | 撥水撥油剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27047985A Division JPS61209213A (ja) | 1985-11-30 | 1985-11-30 | 含フツ素共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5545756A JPS5545756A (en) | 1980-03-31 |
| JPS608068B2 true JPS608068B2 (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=14767741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53119694A Expired JPS608068B2 (ja) | 1978-09-28 | 1978-09-28 | 撥水撥油剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4296224A (ja) |
| JP (1) | JPS608068B2 (ja) |
| CH (1) | CH643280A5 (ja) |
| DE (1) | DE2939549C2 (ja) |
| FR (1) | FR2437460A1 (ja) |
| GB (1) | GB2033408B (ja) |
| IT (1) | IT1165341B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7217760B2 (en) | 2001-03-09 | 2007-05-15 | Daikin Industries, Ltd. | Water-and-oil repellant composition with improved suitability for cold cure |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4264484A (en) * | 1979-01-24 | 1981-04-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carpet treatment |
| JPS5859277A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-08 | Asahi Glass Co Ltd | 撥水撥油剤 |
| JPS5859278A (ja) * | 1981-10-06 | 1983-04-08 | Lion Corp | 撥水撥油剤組成物 |
| US4529658A (en) * | 1982-10-13 | 1985-07-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
| US4474982A (en) * | 1982-10-13 | 1984-10-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | 1-Halomethyl-2-alkoxyethyl acrylates and methacrylates |
| US4525423A (en) * | 1982-10-13 | 1985-06-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
| JPS59223709A (ja) * | 1983-03-28 | 1984-12-15 | イ−・アイ・デユポン・ド・ネモア−ス・アンド・コンパニ− | 弗素含有共重合体 |
| DK145184A (da) * | 1983-03-28 | 1984-09-29 | Du Pont | Fluorholdige copolymerer |
| JPS6058893U (ja) * | 1983-09-30 | 1985-04-24 | 株式会社荏原製作所 | 水路における加圧送水装置 |
| US4716208A (en) * | 1984-02-13 | 1987-12-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine-containing copolymers |
| JPS62215373A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-22 | Seishi Watanabe | 海苔製造工程に発生する泡取装置 |
| DE3877261T2 (de) * | 1987-05-25 | 1993-05-19 | Daikin Ind Ltd | Copolymer und diesen enthaltende oel- und wasserabweisende zusammensetzung. |
| US4956419A (en) * | 1988-03-09 | 1990-09-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers with pendent thioorgano groups and method of making said polymers |
| US4894410A (en) * | 1988-03-09 | 1990-01-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorine-containing polymers with pendent thioorgano groups |
| US4791166A (en) * | 1988-03-23 | 1988-12-13 | Hoechst Celanese Corporation | Fluorocarbon polymer compositions and methods |
| US5225244A (en) * | 1990-12-17 | 1993-07-06 | Allied-Signal Inc. | Polymeric anti-reflection coatings and coated articles |
| US5061769A (en) * | 1990-12-17 | 1991-10-29 | Allied-Signal Inc. | Fluoropolymers and fluoropolymer coatings |
| US5183839A (en) * | 1990-12-17 | 1993-02-02 | Allied-Signal Inc. | Fluoropolymers and fluoropolymer coatings |
| JPH06228534A (ja) * | 1993-02-01 | 1994-08-16 | Daikin Ind Ltd | 撥水撥油剤および防汚加工剤 |
| JP3624615B2 (ja) * | 1997-02-28 | 2005-03-02 | ユニマテック株式会社 | 新規共重合体およびそれを含有する撥水撥油剤 |
| US6380336B1 (en) * | 1998-03-24 | 2002-04-30 | Nano-Tex, Llc | Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them |
| WO1999049124A2 (en) | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Avantgarb, Llc | Modified textile and other materials and methods for their preparation |
| US6806026B2 (en) * | 2002-05-31 | 2004-10-19 | International Business Machines Corporation | Photoresist composition |
| DE10325094B4 (de) * | 2003-06-03 | 2006-02-16 | Rudolf Gmbh & Co. Kg Chemische Fabrik | Zubereitungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Flächengebilden und deren Anwendung |
| US20050158609A1 (en) * | 2004-01-16 | 2005-07-21 | Gennadi Finkelshtain | Hydride-based fuel cell designed for the elimination of hydrogen formed therein |
| US20050260481A1 (en) * | 2004-05-20 | 2005-11-24 | Gennadi Finkelshtain | Disposable fuel cell with and without cartridge and method of making and using the fuel cell and cartridge |
| US20060057435A1 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-16 | Medis Technologies Ltd | Method and apparatus for preventing fuel decomposition in a direct liquid fuel cell |
| EP2009035A1 (de) | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Copolymere mit Perfluoralkylgruppen und wässrige Dispersionen davon |
| DE102009048945A1 (de) | 2009-10-10 | 2011-04-14 | Jansen, Bernhard, Dr. | Wäßrige Dispersion einer hitzehärtenden Polyurethankomposition |
| CN103408695A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-11-27 | 东华大学 | 一种含全氟短碳链的拒水拒油整理剂的制备及应用 |
| CN111205388A (zh) * | 2020-03-11 | 2020-05-29 | 桐乡市钜成涂装科技有限公司 | 一种含氯的氟碳防水防油剂共聚物乳液及其聚合方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE580072A (ja) * | 1958-07-03 | |||
| GB1123829A (en) * | 1964-12-01 | 1968-08-14 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorine containing copolymers |
| GB1188815A (en) * | 1966-04-15 | 1970-04-22 | Daikin Ind Ltd | Fluorocarbon Esters and Polymers thereof |
| US3491169A (en) * | 1966-07-22 | 1970-01-20 | Du Pont | Oil and water repellent |
| US3624139A (en) * | 1969-01-02 | 1971-11-30 | Basf Wyandotte Corp | Acrylic acid esters |
| US3547856A (en) * | 1969-03-11 | 1970-12-15 | Du Pont | Fluorinated oil and water repellents |
| US3645990A (en) * | 1970-01-29 | 1972-02-29 | Du Pont | Fluorinated oil- and water-repellent and dry soil resistant polymers |
| US3645989A (en) * | 1970-01-29 | 1972-02-29 | Du Pont | Fluorinated oil- and water-repellent and dry soil resistant polymers |
| US3901864A (en) * | 1970-02-09 | 1975-08-26 | Ciba Geigy Ag | Polymerization products of perfluoroalkylalkylmonocarboxylic acid esters |
| US3944527A (en) * | 1974-07-11 | 1976-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroaliphatic copolymers |
| IT1042172B (it) * | 1974-09-12 | 1980-01-30 | Du Pont | Polimero migliorato olio repel lente e idrorepellente |
| JPS52106386A (en) * | 1976-03-05 | 1977-09-06 | Dainippon Ink & Chem Inc | Nonaqueous emulsion |
-
1978
- 1978-09-28 JP JP53119694A patent/JPS608068B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-09-26 US US06/079,217 patent/US4296224A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-09-26 GB GB7933253A patent/GB2033408B/en not_active Expired
- 1979-09-27 IT IT26043/79A patent/IT1165341B/it active
- 1979-09-27 CH CH871279A patent/CH643280A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-09-28 DE DE2939549A patent/DE2939549C2/de not_active Expired
- 1979-09-28 FR FR7924299A patent/FR2437460A1/fr active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7217760B2 (en) | 2001-03-09 | 2007-05-15 | Daikin Industries, Ltd. | Water-and-oil repellant composition with improved suitability for cold cure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2437460A1 (fr) | 1980-04-25 |
| US4296224A (en) | 1981-10-20 |
| IT1165341B (it) | 1987-04-22 |
| FR2437460B1 (ja) | 1983-07-29 |
| DE2939549A1 (de) | 1980-04-10 |
| CH643280A5 (de) | 1984-05-30 |
| GB2033408B (en) | 1983-01-12 |
| GB2033408A (en) | 1980-05-21 |
| IT7926043A0 (it) | 1979-09-27 |
| JPS5545756A (en) | 1980-03-31 |
| DE2939549C2 (de) | 1991-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS608068B2 (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JP2523117B2 (ja) | はつ油性およびはつ水性共重合体 | |
| US4127711A (en) | Fluorine-containing terpolymers | |
| US5143991A (en) | Copolymer desoiling agent | |
| EP0271027B1 (en) | Fluorine-containing copolymer and oil and water repellent composition containing the same | |
| US3844827A (en) | Process for modifying fibrous substrates with fluorinated terpolymers | |
| US3393186A (en) | Perfluoro-alkenylacrylates and polymers thereof | |
| EP0648887A1 (en) | High performance oil and water repellent compositions | |
| JPS6399285A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| US4029867A (en) | Terpolymers of fluoroalkyl ethers and maleic anhydride | |
| JP3820694B2 (ja) | 新規共重合体および防汚加工剤 | |
| JPS5947716B2 (ja) | 耐久性の優れた有機溶液型撥水撥油剤 | |
| WO1999035176A1 (en) | Fluorochemical copolymer and fluorochemical copolymer compositions useful for imparting repellency properties to a substrate | |
| JPH0713118B2 (ja) | 新規共重合体及び撥水撥油剤 | |
| JPH07116266B2 (ja) | 新規共重合体および防汚加工剤 | |
| JP2926770B2 (ja) | 新規共重合体 | |
| CN1972966A (zh) | 含有含氟共聚物的污垢脱离剂及其制造方法 | |
| JPS6150082B2 (ja) | ||
| JP2001106711A (ja) | 防汚加工剤の製造法 | |
| JPS5871977A (ja) | 低温キユア型撥水撥油剤 | |
| JPS58118882A (ja) | 高性能撥水撥油剤 | |
| JP2503657B2 (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JP3241431B2 (ja) | 溶剤型撥水撥油剤組成物および撥水撥油加工方法 | |
| JPS61209213A (ja) | 含フツ素共重合体 | |
| JPS6247466B2 (ja) |