JPS61211033A - 積層構造物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は積層構造物に関し、より詳細には、加工性、層
間接着性、ガスバリヤ−性等の種々の特性に優れた積層
構造物に関する。

ポリエチレンテレフタレートは、成形性や耐クリープ性
等の機械的性質に優れていると共に、二軸方向への分子
配向が可能であることから、耐クリープ性、耐衝撃性、
剛性、ガスバリヤ−性、軽量性、透明性等に優れた軽量
プラスチック容器の分野において広く採用されるに至っ
ている。

然しなからこのポリエステル製容器のガスバリヤ−性は
、例えばガラスびんに比べれば未だ無視できな４もので
あり、コーラ等の炭酸飲料を充填した１リツトル以下の
小型ポリエステル製ヒンの場合の保存性は、高々２ケ月
程度と言われている。

一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等のオレ
フィン−ビニルアルコール共重合体は、酸素バリヤー性
に優れた熱成形可能な樹脂として周知の材料であり、こ
の樹脂を耐湿性に優れたオレフィン系樹脂等と組み合わ
せて、未延伸或いは延伸の多層プラスチック容器とする
ことも既に知られている。

ポリエステルとオレフィン−ビニルアルコール共重合体
とを積層構造物の形で容器とすることについても既に提
案がなされており、この様な積層Ｗｔａ物は、ガスバリ
ヤ−性と耐クリープ性、耐衝撃性、剛性等との組み合わ
せに優れていることが当然予測すれるが、この様なＰＩ
ＪＲ１Ｊ構造物が容器、特に二ｑ１１延伸ブロー成形容
器の用途に未だ実用化されていない理由は、ポリエステ
ルとオレフィン−ビニルアルコール共重合体との間に強
固な層間結合が得らハ、ないためであると思われる。

本発明者等は、以下に述べる特定のポリエステルとエチ
レン−ビニルアルコール共重合体トのブレンド物を使用
し、該ブレンド物とエチレンテレフタレート単位を主体
とするポリエステルとを積層せしめる時には、ブロー成
形、延伸プロー成形、絞り成形等の容器成形条件下にお
いても失われない強固な層間接着力が得られ、しかもこ
の積層構造物はガスバリヤ−性と耐クリープ性、耐衝撃
性、剛性、成形性等の種々の特性に優れていることを見
出した。

発明の目的 即ち本発明の目的は、ガスバリヤ−性、耐クリープ性、
耐衝撃性、剛性、眉間剥離性、成形性等に優れ、びん或
いはカップ等の密封容器と（７て有用な積層構造物ｆ提
供するにある。

発明の構成 本発明によれば、ＣＡ）エチレンテレフタレート単位を
主体とするポリエステルの層と、（Ｂ）（＋）テレフタ
ル酸及び／又はイソフタル酸から成る酸成分ト、ビス（
２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン又はこれと他のジオ
ールとの組合せから成るジオール成分とを主鎖中に含む
ポリエステル及び（１１）エチレン−ビニルアルコール
共重合体のブレンド物から形成された層とが、隣接位置
関係で設けられていることを特徴とする積層構造物が提
供される。

即ち本発明は、ジオール成分としてビス（２−ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンを主鎖中に有するポリニステルト
、エチレンビニルアルコール共重合体とのブレンド物か
ら形成された層をポリエチレンテレフタレートの層と積
層せしめる場合には、格別の接着剤を用いることなしに
両層の層間結合が強固となりしかもガスバリヤ−性、耐
クリープ性及びその他の緒特性に優れた積層構造物が得
られるという新規知見に基ずくものである。

発明の好適態様 ブレンド物層 本発明の積層構造物のブレンド物層に使用するポリエス
テルは酸成分としてテレフタル酸及びイソフタル酸をそ
れぞれ単独又はこれらの組み合わせで使用し得るが、好
適には全酸成分当たり少なくとも５モルチのイソフタル
酸成分を主鎖中に有する共重合ポリエステルを使用する
。即ちテレフタル酸から誘導されるポリエステルに比し
て、インフタル酸から誘導されるポリエステルは、オレ
フィン−ビニルアルコール共重合体との相溶性が向上す
るからである。これは、イソフタル酸エステル単位は、
Ｐ−指向のテレフタル酸単位に比してポリエステル重合
側鎖が折れ曲がり構造をとりやすいため、オレフィン−
ビニルアルコール共重合体との相溶性が向上するものと
思われる。

ジオール成分としては、ビス（２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンが単独又は他のジオール類との組み合わせで
使用される。このビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼンとしては、特に１．３−ビス（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンが使用されるが、この芳香族基を有する
ジオールは、ジオール成分全量当たり少なくとも０．０
０１モルチ以上、好適には０．０１モルチ以上がポリエ
ステルの主鎖中に含まれていることが必要である。この
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンがポリエステ
ルの主鎖中に含まれていることにより、後述する実施例
から明らかな通り、ガスバリヤ−性が飛躍的に増大し、
また帯電防止特性等の向上が図れるのである。

ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼント組み合わせ
使用可能な他のジオール類としては、エステル形成能を
有するジオールは全て使用することができ、例えばエチ
レングリコール、プロピレンクリコール、１．４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジオール、キシリレングリコール、ヘキサヒドロキシリ
レングリコール、ビス（４−β−ヒドロキシェトキシフ
エニル）スルホン等が例示される。

本発明においてブレンド物層に用いるこのポリエステル
は、前述１−た二塩基酸とジオールとから誘導されたエ
ステル反復単位、即ち式、式中、Ｒ１は芳香族基であり
、Ｒ，は全Ｒ７基の内少なくともｏ、ｏｏｉモルチ以上
はビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンに起因する
基である、 の反復単位から主として形成されているが、この本質を
損わない範囲で少量の他のエステル反復単位を含有して
いても何ら差支えない。

またこのポリエステルは一般にフェノールとテトラクロ
ルエタンとの６０：４０のＭ量比のａ合溶媒中、ろＯＣ
の温度で測定して０．５乃至２．８　ｄＩｌ／ｙ、特に
０．４乃至１．８Ｊ、＃の固有粘度〔η〕を有すること
が好ましい。更に熱接着作業性の見地から、２６ＯＣ以
下、特に−６０乃至２００Ｃの環球法軟化点を有するこ
とが好適である。

本発明において、ブレンド層の他方の成分と１−で使用
するエチ１／ンービニルアルコール共重合体は、二手レ
ン単位と酢酸ビニル等のビニルエステル単位のケン化で
得られたビニルアルコール単位とから成っており、ガス
バリヤ−性と耐湿性の見地から２０乃至８０モルチ、特
に４０乃至８０モルチのビニルアルコール単位を含有す
るべきでちり、また残存ビニルエステル単位の含有計け
４モルチ以下、特に１モルチ以下であるべきである。

このエチレン−ビニルアルコール共重合体の分子量は、
一般にフィルムを形成し得る分子量範囲にあれば特に制
限はない。エチレン−ビニルアルコール共重合体の粘度
は、一般にフェノール８５重量％と水１５重８％との混
合溶媒を使用し、６０Ｃの温度で測定した固有粘度い〕
の値が、０．０７乃至１．７４／Ｖの範囲にあるものが
好適である。

〔η〕が０．０７ｔ／９より低いものでは成形品とした
時の機械的強蜜が不満足であり、一方〔η〕が０．１７
６／？より高くなると樹脂積層物の成形性が低下する傾
向がある。

本発明の積層構造物におけるブレンド層は、前述したポ
リエステル（α）とエチレン−ビニルアルコール共重合
体Ｃｂ）とを、 α：　ｂ＝１：９９乃至９９：１ 特に　　　５：９５乃至９０：１０ の重情比で含有することが優れたガスバリヤ−性と耐層
間剥離性とを有する積層構造物を得る上で好適である。

然しなから、上述した好適範囲以外の配合比をとる場合
に本、後述する様にブレンド物層中にポリエステルを平
均値よりも多い量で含有する層と、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体を平均値よりも多い量で含有する層と
から成る多層構造を形成させることにより、全ての気体
に対して一様で優れたガスバリヤ−性と優れた層間接着
性とを達成することができる。

ポリエステル層 本発明において、前記ブレンド物層と積層さｈるポリエ
ステル層には、フィルム、シート等、特に容器として使
用した時、圧力等による変形を防止するという見地から
、また機械的強度や耐水性等の見地からポリエチレンテ
レフタレート＜ｐＥＴ）が使用されるが、この特性を損
なわない範囲内で、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート或いはその他の熱可塑性樹脂とブレンドし
て使用すること本できる。また熱成形時の緒特性を改善
するために、少量のコモノマーを主鎖中に含有すること
は許容でき、例えば成形時のドｏ　−ダウン性を改善す
る目的で、グリコール成分としてヘキサヒドロキシリレ
ングリコールの少量を含有する改質ＰＥＴ等が本発明の
目的に使用される。

また上記ポリエステルは、一般にフィルムを形成するに
足る分子量を有しているべきである。

本発明において、前述した特定のジオール成分を有する
ポリエステルと二手レンービニルアルコール共重合体と
のブレンド物及びポリエチレンテレフタレートから成る
ポリエステルは、そのｔｔ或いは所謂配合剤を配合した
後に、同時押出成形等のそれ自体周知の成形手段によっ
て積層構造物とすることができる。例えば食品包装材と
しての用途１７１１１、所謂配合剤を用いることなしに
その壕ま積層成形操作に賦することが好ましいが、所望
に応じてそれ自体周知の配合剤、例えば紫外線吸収剤、
安定剤、滑剤、酸化防１Ｆ剤、顔料、染料、帯電防止剤
等を公知の処方に従って配合することができる。

また本発明のｍ層構造には、ガスバリヤ−性、耐衝撃性
等の性質に実質的に悪影響を及ぼさない範囲で、各層に
他の重合体、例えばポリオレフィン、オレフィン共重合
体、ビニル重合体、ジオレフィン重合体、オレフィン−
ビニル化合物共重合体を、例對ば１０重量部迄の量で加
えることが可能である。

積層構造物 本発明における積層構造物は、特定のジオール成分を有
するポリエステルとエチレン−ビニルアルコール共重合
体とのブレンド層（以下単にブレンド層ト呼ぶ）と、ポ
リエチレンニレ７タレートから成るポリエステル層（以
下単にＰＥＴ層と呼ぶ）とが隣接する位置関係に設けら
れているという条件を涜足する範囲内で種々の構成を有
することができる。例えば本発明の積層構造物は、次の
断面方向配置を有することができる。

１゜二層構成 （α）ｐＥＴ層／ブレンド層 ｌ、三層構成 （α）ＰＥＴ層／ブレンド層１ｐＥＴ層（ｂ）ブレンド
層１ｐＥＴ層／ブレンド層勿論、上述１．た三層構成よ
りも多い多１−構成、例えば、 ■、五層構成 （（Ｚ）　ｐ　Ｅ　Ｔ層／プＬ／７ド層／　ｐ　Ｅ　Ｔ
層／ブレンド層１ｐＥＴ層 （ｈ）ブレンド層１ｐＥＴ層／ブレンド層１ｐＥｒ層／
ブレンド層 の様な形で使用することもでき、この様な多層構成によ
りガスバリヤ−性を一層改善することも可能であるが、
通常の場合は二層乃至三層の構成で本発明の目的を十分
に達成することができる。

かかる積層構造物を構成する各層の厚みは、後述する用
途、或いはブレンド層におけるポリエステルとエチレン
−ビニルアルコールｔｔ、ｉ合体トノ配合比等によって
異なるが、一般にガスバリヤ−性、耐衝撃性、耐層間剥
離性等の最適の組み合せを得る上では、肉厚比を、 ＰＥＴ層：ブレンド層 ＝５００：１乃至１：５ 特に１００：１乃至１：６ の範囲とすることが好ましい。

本発明の積層構造物は、ブレンド層中にジオール成分と
してビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを主鎖中
に有するポリエステル及びＥＶＯＨが含有されているこ
とによって、このブレンド層をｐＥＴ樹脂と積層するこ
とによって、ＥＶＯＨ及びＰＥＴをそれぞれ単独で使用
する場合に比して著１−〈高いガスバリヤ−性が得られ
る。

またブレンド層中に含有されるポリニスデルには、主鎖
中に芳香族エステルセグメントが多く含まれていること
から、同様の芳香族エステルセグメントを有するＰＥＴ
層との間に、格別の接着剤を使用することなしに顕著に
高い接着結合が得られるのである。

更て後述する実施例からも明らかな通り、ブレンド層を
内外層とする様な層構成の場合には、特に帯電防止特性
に優れ、容器等の用途に供した場合、ホコリ等の帯電微
粒子が付着しにくいという顕著な作用効果が達成される
。

また本発明の積層構造物は、それ自体工＋レンーピニル
アルコール共重合体との接着性に優れてイルタメ、こレ
ヲエチレンービニルアルコール共重合体層と更に積層せ
しめることによってガスバリヤ−性を更に改善させるこ
とも可能である。

成形方法 積層体の形成は、多層同時押出によって行なうのがよい
。この多層同時押出によれば、樹脂間の接着界面で両樹
脂の混り合いがよく行なわれるので、接着強度に特に優
れた積層構造体が得られる。

多層同時押出に際しては、ｐＥＴ及び前述したポリエス
テル、！：　Ｅ　Ｖ　ＯＩＩとのブレンド物を夫々の押
出機で溶融混練した後、多層多重ダイスを通１−て例え
ば前述した１乃至Ｉの層構成を有する様に押出し、フィ
ルム、シート、ボトル用パイプ、ボトル用プリフォーム
等の形に成形する。尚、ボトル用プリフォームの場合に
は、多層同時押出された溶融樹脂パリソンを金型内でプ
リブロー成形するか、多層同時押出されたパイプを冷却
して一定寸法に切断後、パイプの上端部分及び下端部分
を再加熱ｌ−で圧縮成形等の手段にて口部ネジ部分の成
形と底部の成形を行うことによって得られる。

また同時押出成形に際しては、ポリエステルとＥＶＯＨ
とのブレンド物を、ポリエステル溶融物の平均流速（６
）とＥＶＯＨ溶融物の平均流速（す）との差が１　ｃｍ
　／　ｓｅｅ以上となり且つブレンド物が層流となって
流動する条件下で押出成形することが好適である。かか
る条件下においては、ブレンド層中に、ポリエステルが
優先的に分布する層とＥＶＯＨが優先的に分布する層と
が形成され、従ってポリエステルが優先的に分布する層
がＰＥＴ層に対面する様な位置関係とすることによって
接着強度は更に向上する。更にブレンド層中においで、
それ自体ガスバリヤ−性を有するポリエステル及びＥＶ
ＯＨが層状に分布するため、ガスバリヤ−性も更に向上
する。この様な層状分布構造は、ブレンド！−を肉厚方
向と直角方向に、即ち面方向と平行方向に３つの層に分
割し、この分割した各層について赤外線吸収スペクトル
を測定し、波長３３２０　ｃｍ−’の水酸基の特性吸収
からエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
の濃度を求めることにより確認し得る。

かようにブレンド層中に多層構造を設ける方法等に関し
ては、例えば特公昭５１−４３０７４号公報等に詳述さ
れているので参照されたい。

例えば平均流速（Ｖ）　Ｆｉ、式 ％式％） 式中、ＱＦｉ一定温度及び圧力下に、ブレンド要用押出
機のグイから吐出される樹脂溶融物の吐出量（Ｋｑ／ｈ
ｒ　）であり、ｄけその樹脂の溶融体密度（ｆ／ｃＣ）
であり、Ｓは各層の合流点（グイ内）におけるブレンド
層用通路の断面積（ｄ）である。

によって定義される。樹脂の溶融体密度ｄは、例えば定
圧式押出式粘度計を用い、一定圧力（例えば５０に９／
ｃｒ／ｌ）下で、一定温度で押出量ｔｔ＜ｃＣ）を、下
記式、 η＝Ｈイーπｒ！Ｌ 式中、Ｈはプランジャー降下量（ｃ！ｎ）であり１．４
Ｆｉバレルの断面積であり、ｒｌｉｌミオリフイス（ｍ
）である。

により算出し、且つ押出物η（ＣＣ）の重量ＩＰ’Ｃ？
）を実測することにより、下記式 ％式％］ またブレンド°物を層流となって流動させるためには、
ブレンド物押出用のスクリューとしてメタ−リング型ス
クリューやナイロン型スクリューのようにフルフライト
型スクリューを使用すればよい。この様な押出条件を使
用することによって積層構造物のブレンド層中に前述し
た多層分布構造が形成される。この場合、前述したｌ　
Ｖｖ　−Ｖ＋　１　＝Δｒの値が１　ｃｍ　／　ｓｅｃ
以上、特に１〜１０ｃｍ／ｓｍとなる様な押出条件を選
ぶには、一定構造及び性能の溶融押出機について、ブレ
ンド層に使用するポリエステル及ヒエチレンーピニルア
ルコール共重合体の各々単独のものについて、平均流速
ＣＶ）の温度及び圧力依存性を１１１１定し、前記ΔＶ
が１ｃｒｎ／冠以上となる様に温度及び圧力を決定する
か、或かけ一定温度及び圧力下においてΔ〆の値が１α
／ｓｅｅ以上となる様に、押出機の構造や諸寸法を変更
乃至訓節すればよい。

積層体の形成は、ま免サンドイッチラミネーションや押
出コートと呼ばれる方法で行なうことができる。例えば
予じめ形成されたポリエチレンテレフタレートフィルム
と、所定のポリエステルとエチレン−ビニルアルコール
共ｉｔ合体のブレンド物のフィルムを加熱下に圧着する
ことによって積層体を製造することができる。また別法
として、２枚のポリエチレンテレフタレートフィルムの
間に前記ブレンド物を中間層とＩ−で押出し、該押出層
を上記ＰＥＴフィルムでサンドイッチ状に圧着して積層
構造物を得ることもできる。また予じめ形成された各種
フィルムを所定の積層順序で熱間圧着乃至は熱間圧延す
る方法等も採用することができる。

勿論上述した方法以外に本、例えば複数のシリンダーを
有する成形機を使用し、所定の各樹脂を順次或いは共射
出して本発明の積層構造物とすることも可能である。

用途 本発明の積層構造体は、延伸ブロー成形容器や延伸によ
るシート成形容器として特に有用である。

例えば、延伸ブロー成形は、前述１−た多層プリフォー
ムを使用する点を除けば、それ自体公知の手段で行われ
る。先ず、この多層プリフォームを延伸ブローに先立っ
て、延伸温度に予備加熱する。

この延伸温度とは、用いるポリエステルの結晶化温度よ
りも低い温度で且つ多層プリフォームの延伸が可能とな
る温度であり、例えばポリエチレンテレフタレートの場
合には８０乃至１３０Ｃ，特に９０乃至１１０Ｃの温度
が使用される。

予備加熱されたプリフォームの延伸ブロー成形は、逐次
延伸ブロー成形、或いは同時延伸ブロー成形のようなそ
れ自体公知の手段で行い得る。例えば前者の場合、プリ
フォームを比較的小さい圧力での流体吹込み下に軸方向
に延伸し、次いで比較的大きい圧力での流体吹込み下に
、容器の周方向への膨張により延伸を行なう。虜だ、後
者の場合には、最初から大きい圧力での流体吹込みによ
る周方向への延伸と軸方向への延伸とを同時に行う。プ
リフォームの軸方向への延伸は、例えばプリフォームの
首部を金型とマンドレルとで挾持し、プリフォーム底部
の内面に延伸棒をあてがい、延伸棒を伸張せしめること
により容易に行うことができる。プリフォームの軸方向
及び周方向の延伸倍率は、夫々１．５乃至２．５倍（軸
方向）及び１．７乃至４．０倍（周方向）とすることが
望ましい。

このようにして延伸ブロー成形された容器の胴部におい
ては、ポリエチレンテレフタレート層が、その密度が１
．３５０乃至１．４０２ｒ／ｃｃの範囲となるように分
子配向され、びん状容器に望ましい耐衝撃性、剛性、透
明性等が得らｈると共に、オレフィン−ビニルアルコー
ル共重合体及び所定のジオール成分を有するポリエステ
ルを含むブレンド層の存在によって、酸素、窒素、炭酸
ガス、香り等のガスに対する優れたバリヤー性が得られ
、しか本前述し、たブレンド層におけるポリエステルの
介在により優れた層間接着性が保持される。

また、シート成形容器においては、前述［７た多層フィ
ルム乃至は多層シートを、前述した延伸温度に予備加熱
し、この加熱フィルム等を真空成形、圧空成形、プラグ
アシスト成形、プレス成形等の手段によりカップ状に成
形する。

本発明を次の例で説明する。

ポリエステルの合成 所定の酸成分、ジオール成分を少量のチタニルアセチル
アセトネート等の触媒とともにガラス製反応装置に仕込
み、窒素ガス雰囲気下で２００Ｃに加熱し、発生するメ
タノールを除去しつつ約１００分間反応を続け、次いで
反応温度を２５０Ｃに上昇させ約１時間維持した後、窒
素ガスの供給を停止し、０．４　ｍ　ｌｆｔ以下の減圧
下、２７５Ｃの温度で約３時間重合を行なった。得られ
た各々のポリエステル試料について酸成分およびジオー
ル成分それぞれの組成を第１表に示す。尚、試料の最終
的組成はプロトンＮＭＲ，ガスクロマトグラフィーによ
り分析確認した。

第１表 市　Ｔけテレフタル酸、Ｉはイソフタル酸を示す。

実施例１゜ 第１表中の各ポリエステルを使用し、このポリエステル
とビニルアルコール含量が６９モルチ、酢酸工千ルｆｌ
ｌｆ０．４モルチのエチレン−ビニルアルコール共重合
体（軟化温度１８２Ｃ）とを、その混合比を種々変えて
ヘンシェル型ドライブレンダ−を用い、常温で１０分間
混合した。

これら各混合物を直径が５０ｍ、有効長さが１１００ａ
＋の押出機を使用し、Ｔ−ダイによって巾１５０ｍで肉
厚が０．５　ｍのシートを成形［７た。

また、フェノール／テトラクロロエタンの重量比が５０
１５０の混合溶媒中で３ＤＣにおける固有粘度が０．９
１７／Ｖのポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥ’ｒ
）を押出シート成形により厚さ１．５順の７−トとした
０ この２枚のシートを重ね合わせ、約２６ＤＣに保たれた
ホットプレス疋無加圧下で１２０秒間保持した後、５Ｋ
ｆ／ｃｆＩＩに加圧し、６０秒間保持することで二層構
成のｎｔ層体を得た。

更にこの積層体の一部については、岩本製作所製研究用
二軸延伸装ｅＢＩｓＴＲＯＮ　ＢＴ−１型を使用１−で
、１２０Ｃの延伸温度で一軸方向に２倍延伸した延伸シ
ートを作成し−だ。

得られた接着直後の未延伸シート及び延伸シート（後者
については延伸軸が長手方向に一致する様に）より、長
さ１００ｍ＋、巾１０ＷｒＩＲの試験片を切り出し、引
張試験機を用いて、室温下、引張速度１００闘／Ｍにて
Ｔビール試験を行なった０各々の条件について５回の測
定を行ない、算術平均値をもって剥離強度とする。得ら
れた結果を第２表に示す。

また、延伸シートについては、延伸直後のものについて
ガス透過試験機を用いて２７Ｃ１６０チＲＨの雰囲気中
で酸素ガス透過係数を求めた０その結果を併せて第２表
に示す。

実施例２゜ 実施例１で使用したポリエステルとＥＶＯＨとの各プＶ
ンド物を中間層樹脂とし、また実施例１で使用（またＰ
ＥＴ樹脂を内外層用樹脂と１〜で、直径が６５間、有効
長さが１４３０＋ａのフルフライト型スクリューを内蔵
する最内外層用押出機、直径が３８＃ｍ、有効長さが９
５０鎮のフルフライト型スクリューを内蔵する中間層用
押出機、フィードパイプ及び三層用三重グイを組み合わ
せた押出成型装置を使用【−で、ｐＥＴ／ブレンド物／
ＰＥＴの三層パイプを溶融押出し、割金型内でプリブロ
ー成形１．で、内径が２７．７閣、長さが１３８閣、平
均肉厚が６．５Ｂの有底プリフォームを成形した〇尚、
このプリフォームの外／Ｉ：中間層：内層の肉厚比は１
０：１：１０となる様に押出条件を設定した。

この有底プリフォームをそれぞれ赤外線ヒータで加熱し
、逐次二軸延伸ブロー成形法で、軸方向延伸倍率が２．
０倍、円周方向延伸倍率が６．０倍となる様に延伸ブロ
ー成形し、平均肉厚が約０．４０絹、内容積が約１ｔの
三層びんを合計９種類製造した。

マタ比較のために、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）だけを使用して上記と同一寸法の有底プリフォーム
を成形し、次いで上記と同様にして同一寸法の二軸延伸
ブローボトルを製造した０こり、らのサンプルボトルに
ついて、酸素ガス透過度（Ｑ’Ｊ及び落下強度げ（ｎ）
を測定し、結果を第６表に示す。

尚、上記試験は下記の測定方法に従った０（１）酸素ガ
ス透過度、Ｑｏ、； 測定すべきボトル内を真空中で窒素ガスに置換し、ボト
ルの口部をゴム栓で密封し、更に口部とゴム枠との接触
表面部分をエポキシ系接着剤で覆ったのち、ボトルを温
度が′５７Ｃ１湿度が１５％ＲＨの恒温恒湿槽内へ一定
期間保存したのち、ボトル内へ透過した酸素の濃度をガ
スクロマトグラフで求め、次式に従って酸素ガス透過度
、Ｑ　ｏｘを算出した。結果は／ｌ／＝３の平均値であ
る。

ここでｍ″、ボトル内への窒素ガスの充填量（ｍｔ］、
ｔ；温槽内での保存期間〔ｄａｙ　〕、（：１　：　１
日後のボトル内の酸素濃度［ＶｏＬ％］、 Ａ；ボトルの有効表面積〔−〕、 ＯＰ；酸素ガス分圧（＝０．２０９）Ｃαｔｍ〕、（１
１）落下強度、ｆ、。を 一種類につき１０本のボトルに一定重量の食塩水を充填
し、口部をキャップで密封したのち一２Ｃの雰囲気中に
二昼夜静置した。その後ボトルを２ＤＣの気温で１２０
ｃｒｎの高さからコンクリート面へボトル底面が当たる
よう落下させた。落下回数は最高１０回迄くり返しおこ
なった０１０回落下後破損しなかったボトルの本数から
次式に従って落下強度、ｆ、。を計算したＯ ここで、Ｎ１試験本数（＝ＬＱ）Ｃ本〕ル１．：１０回
迄の落下で破損しなかったボトルの数〔木〕。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）エチレンテレフタレート単位を主体とする
   ポリエステルの層と、 （Ｂ）（ｉ）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸から
   成る酸成分と、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
   ン又はこれと他のジオールとの組合せから成るジオール
   成分とを主鎖中に含むポリエステル及び（ｉｉ）エチレ
   ン−ビニルアルコール共重合体のブレンド物から形成さ
   れた層とが、隣接位置関係で設けられていることを特徴
   とする積層構造物。