JPH0242350B2

JPH0242350B2 -

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Publication number: JPH0242350B2
Application number: JP5058085A
Authority: JP
Priority date: 1985-03-15
Filing date: 1985-03-15
Publication date: 1990-09-21
Also published as: JPS61211033A

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野本発明は積層構造物に関し、より詳細には、加
工性、層間接着性、ガスバリヤー性等の種々の特
性に優れた積層構造物に関する。従来技術及び解決すべき技術的課題ポリエチレンテレフタレートは、成形性や耐ク
リープ性等の機械的性質に優れていると共に、二
軸方向への分子配向が可能であることから、耐ク
リープ性、耐衝撃性、剛性、ガスバリヤー性、軽
量性、透明性等に優れた軽量プラスチツク容器の
分野において広く採用されるに至つている。然しながらこのポリエステル製容器のガスバリ
ヤー性は、例えばガラスびんに比べれば未だ無視
できないものであり、コーラ等の炭酸飲料を充填
した１リツトル以下の小型ポリエステル製びんの
場合の保存性は、高々２ケ月程度と言われてい
る。一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
等のオレフイン−ビニルアルコール共重合体は、
酸素バリヤー性に優れた熱成形可能な樹脂として
周知の材料であり、この樹脂を耐湿性に優れたオ
レフイン系樹脂等と組み合わせて、未延伸或いは
延伸の多層プラスチツク容器とすることも既に知
られている。ポリエステルとオレフイン−ビニルアルコール
共重合体とを積層構造物を形で容器とすることに
ついても既に提案がなされており、この様な積層
構造物は、ガスバリヤー性と耐クリープ性、耐衝
撃性、剛性との組み合わせに優れていることが当
然予測されるが、この様な積層構造物が容器、特
に二軸延伸ブロー成形容器の用途に未だ実用化さ
れていない理由は、ポリエステルとオレフイン−
ビニルアルコール共重合体との間に強固な層間結
合が得られないためであると思われる。本発明者等は、以下に述べる特定のポリエステ
ルとエチレン−ビニルアルコール共重合体とのブ
レンド物を使用し、該ブレンド物とエチレンテレ
フタレート単位を主体とするポリエステルとを積
層せしめる時には、ブロー成形、延伸ブロー成
形、絞り成形等の容器成形条件下においても失わ
れない強固な層間接着力が得られ、しかもこの積
層構造物はガスバリヤー性と耐クリープ性、対衝
撃性、剛性、成形性等の種々の特性に優れている
ことを見出した。発明の目的即ち本発明の目的は、ガスバリヤー性、耐クリ
ープ性、耐衝撃性、剛性、層間剥離性、成形性等
に優れ、びん或いはカツプ等の密封容器として有
用な積層構造物を提供するにある。発明の構成本発明によれば、(A)エチレンテレフタレート単
位を主体とするポリエステルの層と、(B)(i)テレフ
タル酸及び／又はイソフタル酸から成る酸成分
と、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン又
はこれと他のジオールとの組合せから成るジオー
ル成分とを主鎖中に含むポリエステル及び(ii)エチ
レン−ビニルアルコール共重合体のブレンド物か
ら形成された層とが、隣接位置関係で設けられて
いることを特徴とする積層構造物が提供される。即ち本発明は、ジオール成分としてビス（２−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを主鎖中に有する
ポリエステルと、エチレンビニルアルコール共重
合体とのブレンド物から形成された層をポリエチ
レンテレフタレートの層と積層せしめる場合に
は、格別の接着剤を用いることなしに両層の層間
結合が強固となりしかもガスバリヤー性、耐クリ
ープ性及びその他の諸特性に優れた積層構造物が
得られるという新規知見に基ずくものである。発明の好適態様ブレンド物層本発明の積層構造物のブレンド物層に使用する
ポリエステルは酸成分としてテレフタル酸及びイ
ソフタル酸をそれぞれ単独又はこれらの組み合わ
せで使用し得るが、好適には全酸成分当たり少な
くとも５モル％のイソフタル酸成分を主鎖中に有
する共重合ポリエステルを使用する。即ちテレフ
タル酸から誘導されるポリエステルに比して、イ
ソフタル酸から誘導されるポリエステルは、オレ
フイン−ビニルアルコール共重合体との相溶性が
向上するからである。これは、イソフタル酸エス
テル単位は、ｐ−指向のテレフタル酸単位に比し
てポリエステル重合側鎖が折れ曲がり構造をとり
やすいため、オレフイン−ビニルアルコール共重
合体との相溶性が向上するものと思われる。ジオール成分としては、ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼンが単独又は他のジオール類と
の組み合わせて使用される。このビス（２−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンとしては、特に１，３
−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンが使
用されるが、この芳香族基を有するジオールは、
ジオール成分全量当たり少なくとも0.001モル％
以上、好適には0.01モル％以上がポリエステルの
主鎖中に含まれていることが必要である。このビ
ス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンがポリエ
ステルの主鎖中に含まれていることにより、後述
する実施例から明らかな通り、ガスバリヤー性が
飛躍的に増大し、また帯電防止特性等の向上が図
れるのである。ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと組
み合わせ使用可能な他のジオール類としては、エ
ステル形成能を有するジオールは全て使用するこ
とができ、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、キ
シリレングリコール、ヘキサヒドロキシリレング
リコール、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフ
エニル）スルホン等が例示される。本発明においてブレンド物層に用いるこのポリ
エステルは、前述した二塩基酸とジオールとから
誘導されたエステル反復単位、即ち式、式中、R₁は芳香族基であり、R₂は全R₂基の内
少なくとも0.001モル％以上はビス（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼンに起因する基である、の反復単位から主として形成されているが、この
本質を損わない範囲で少量の他のエステル反復単
位を含有していても何ら差支えない。またこのポリエステルは一般にフエノールとテ
トラクロルエタンとの60：40の重量比の混合溶媒
中、30℃の温度で測定して0.3乃至2.8dl／ｇ、特
に0.4乃至1.8dl／ｇの固有粘度〔η〕を有するこ
とが好ましい。更に熱接着作業性の見地から、
230℃以下、特に−30乃至200℃の環球法軟化点を
有することが好適である。本発明において、ブレンド層の他方の成分とし
て使用するエチレン−ビニルアルコール共重合体
は、エチレン単位と酢酸ビニル等のビニルエステ
ル単位のケン化で得られたビニルアルコール単位
とから成つており、ガスバリヤー性と耐湿性の見
地から20乃至80モル％、特に40乃至80モル％のビ
ニルアルコール単位の含有するべきであり、また
残存ビニルエステル単位の含有量は４モル％以
下、特に１モル％以下であるべきである。このエチレン−ビニルアルコール共重合体の分
子量は、一般にフイルムを形成し得る分子量範囲
にあれば特に制限はない。エチレン−ビニルアル
コール共重合体の粘度は、一般にフエノール85重
量％と水15重量％との混合溶媒を使用し、30℃の
温度で測定した固有粘度〔η〕の値が、0.07乃至
17／ｇの範囲にあるものが好適である。〔η〕
が0.07／ｇより低いものでは成形品とした時の
機械的強度が不満足であり、一方〔η〕が017
／ｇより高くなると樹脂積層物の成形性が低下
する傾向がある。本発明の積層構造物におけるブレンド層は、前
述したポリエステル(a)とエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体(b)とを、ａ：ｂ＝１：99乃至99：１特に５：95乃至90：10 の重量比で含有することが優れたガスバリヤー性
と耐層間剥離性とを有する積層構造物を得る上で
好適である。然しながら、上述した好適範囲以外の配合比を
とる場合にも、後述する様にブレンド物層中にポ
リエステルを平均値よりも多い量で含有する層
と、エチレン−ビニルアルコール共重合体を平均
値よりも多い量で含有する層とから成る多層構造
を形成させることにより、全ての気体に対して一
様で優れたガスバリヤー性と優れた層間接着性と
を達成することができる。ポリエステル層本発明において、前記ブレンド物層と積層され
るポリエステル層には、フイルム、シート等、特
に容器として使用した時、圧力等による変形を防
止するという見地から、また機械的強度や耐水性
等の見地からポリエチレンテレフタレート
（PET）が使用されるが、この特性を損なわない
範囲内で、ポリブチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート或いはその他の熱可塑性樹脂とブレン
ドして使用することもできる。また熱成形時の諸
特性を改善するために、少量のコモノマーを主鎖
中に含有することは許容でき、例えば成形時のド
ローダウン性を改善する目的で、グリコール成分
としてヘキサヒドロキシリレングリコールの少量
を含有する改質PET等が本発明の目的に使用さ
れる。また上記ポリエステルは、一般にフイルムを形
成するに足る分子量を有しているべきである。本発明において、前述した特定のジオール成分
を有するポリエステルとエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体とのブレンド物及びポリエチレンテ
レフタレートから成るポリエステルは、そのまま
或いは所謂配合剤を配合した後に、同時押出成形
等のそれ自体周知の成形手段によつて積層構造物
とすることができる。例えば食品包装材としての
用途には、所謂配合剤を用いることなしにそのま
ま積層成形操作に賦することが好ましいが、所望
に応じてそれ自体周知の配合剤、例えば紫外線吸
収剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、顔料、染料、
帯電防止剤等を公知の処方に従つて配合すること
ができる。また本発明の積層構造には、ガスバリヤー性、
耐衝撃性等の性質に実質的に悪影響を及ぼさない
範囲で、各層に他の重合体、例えばポリオレフイ
ン、オレフイン共重合体、ビニル重合体、ジオレ
フイン重合体、オレフイン−ビニル化合物共重合
体を、例えば10重量部迄の量で加えることが可能
である。積層構造物本発明における積層構造物は、特定のジオール
成分を有するポリエステルとエチレン−ビニルア
ルコール共重合体とのブレンド層（以下単にブレ
ンド層と呼ぶ）と、ポリエチレンエレフタレート
から成るポリエステル層（以下単にPET層と呼
ぶ）とが隣接する位置関係に設けられているとい
う条件を満足する範囲内で種々の構成を有するこ
とができる。例えば本発明の積層構造物は、次の
断面方向配置を有することができる。二層構成 (a) PET層／ブレンド層三層構成 (a) PET層／ブレンド層／PET層 (b) ブレンド層／PET層／ベレンド層勿論、上述した三層構成よりも多い多層構成、
例えば、五層構成 (a) PET層／ブレンド層／PET層／ブレンド
層／PET層 (b) ブレンド層／PET層／ブレンド層／／
PET層／ブレンド層の様な形で使用することもでき、この様な多層構
成によりガスバリヤー性を一層改善することも可
能であるが、通常の場合は二層乃至三層の構成で
本発明の目的を十分に達成することができる。かかる積層構造物を構成する各層の厚みは、後
述する用途、或いはブレンド層におけるポリエス
テルとエチレン−ビニルアルコール共重合体との
配合比等によつて異なるが、一般にガスバリヤー
性、耐衝撃性、耐層間剥離性等の最適の組み合せ
を得る上では、肉厚比を、 PET層：ブレンド層＝500：１乃至１：５特に100：１乃至１：３の範囲とすることが好ましい。本発明の積層構造物は、ブレンド層中にジオー
ル成分としてビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンを主鎖中に有するポリエステル及び
EVOHが含有されていることによつて、このブ
レンド層をPET樹脂と積層することによつて、
EVOH及びPETをそれぞれ単独で使用する場合
に比して著しく高いガスバリヤー性が得られる。またブレンド層中に含有されるポリエステルに
は、主鎖中に芳香族エステルセグメントが多く含
まれていることから、同様の芳香族エステルセグ
メントを有するPET層との間に、格別の接着剤
を使用することなしに顕著に高い接着結合が得ら
れるのである。更に後述する実施例からも明らかな通り、ブレ
ンド層を内外層とする様な層構成の場合には、特
に帯電防止特性に優れ、容器等の用途に供した場
合、ホコリ等の帯電微粒子が付着しにくいという
顕著な作用効果が達成される。また本発明の積層構造物は、それ自体エチレン
−ビニルアルコール共重合体との接着性に優れて
いるため、これをエチレン−ビニルアルコール共
重合体層と更に積層せしめることによつてガスバ
リヤー性を更に改善させることも可能である。成形方法積層体の形成は、税層同時押出によつて行なう
のがよい。この多層同時押出によれば、樹脂間の
接着界面で両樹脂の混り合いがよく行なわれるの
で、接着強度に特に優れた積層構造体が得られ
る。多層同時押出に際しては、PET及び前述した
ポリエステルとEVOHとのブレンド物を夫々の
押出機で溶融混練した後、多層多重ダイスを通し
て例えば前述した乃至の層構成を有する様に
押出し、フイルム、シート、ボルト用パイプ、ボ
トル用プリフオーム等の形に成形する。尚、ボト
ル用プリフオームの場合には、多層同時押出され
た溶融樹脂パリソンを金型内でプリブロー成形す
るか、多層同時押出されたパイプを冷却して一定
寸法に切断後、パイプの上端部分及び下端部分を
再加熱して圧縮成形等の手段にて口部ネジ部分の
成形と底部の成形を行うことによつて得られる。また同時押出成形に際しては、ポリエステルと
EVOHとのブレンド物を、ポリエステル溶融物
の平均流速（₁）とEVOH溶融物の平均流速
（₂）との差が１cm／sec以上となり且つブレン
ド物が層流となつて流動する条件下で押出成形す
ることが好適である。かかる条件下においては、
ブレンド層中に、ポリエステルが優先的に分布す
る層とEVOHが優先的に分布する層とが形成さ
れ、従つてポリエステルが優先的に分布する層が
PET層に対面する様な位置関係とすることによ
つて接着強度は更に向上する。更にブレンド層中
において、それ自体ガスバリヤー性を有するポリ
エステル及びEVOHが層状に分布するため、ガ
スバリヤー性も更に向上する。この様な層状分布
構造は、ブレンド層を肉厚方向と直角方向に、即
ち面方向と平行方向に３つの層に分割し、この分
割した各層について赤外線吸収スペクトルを測定
し、波長3320cm^-1の水酸基の特性吸収からエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（EVOH）の濃
度を求めることにより確認し得る。かようにブレンド層中に多層構造を設ける方法
等に関しては、例えば特公昭51−43074号公報等
に詳述されているので参照されたい。例えば平均流速（）は、式＝（Ｑ／3.6d）／Ｓ式中、Ｑは一定温度及び圧力下に、ブレンド層
用押出機のダイから吐出される樹脂溶融物の吐出
量（Kg／hr）であり、ｄはその樹脂の溶融体密度
（ｇ／c.c.）であり、Ｓは各層の合流点（ダイ内）
におけるブレンド層用通路の断面積（cm²）であ
る。によつて定義される。樹脂の溶融体密度ｄは、例
えば定圧式押出式粘度計を用い、一定圧力（例え
ば50Kg／cm²）下で、一定温度で押出量η（c.c.）を、
下記式、 η＝HA−πr²l 式中、Ｈはプランジヤー降下量（cm）であり、
Ａはバレルの断面積であり、ｒはオリフイス半径
（cm）である。により算出し、且つ押出物η（c.c.）の重量Ｗ（ｇ）
を実測することにより、下記式ｄ＝Ｗ／η〔ｇ／c.c.〕で求めることができる。またブレンド物を層流となつて流動させるため
には、ブレンド物押出用のスクリユーとしてメタ
ーリング型スクリユーやナイロン型スクリユーの
ようにフルフライト型スクリユーを使用すればよ
い。この様な押出条件を使用することによつて積
層構造物のブレンド層中に前述した多層分布構造
が形成される。この場合、前述した｜₂−₁｜
＝Δの値が１cm／sec以上、特に１〜10cm／sec
となる様な押出条件を選ぶには、一定構造及び性
能の溶融押出機について、ブレンド層に使用する
ポリエステル及びエチレン−ビニルアルコール共
重合体の各々単独のものについて、平均流速
（）の温度及び圧力依存性を測定し、前記Δ
が１cm／sec以上となる様に温度及び圧力を決定
するか、或いは一定温度及び圧力下においてΔ
の値が１cm／sec以上となる様に、押出機の構造
や諸寸法を変更乃至調節すればよい。積層体の形成は、またサンドイツチラミネーシ
ヨンや押出コートと呼ばれる方法で行なうことが
できる。例えば予じめ形成されたポリエチレンテ
レフタレートフイルムと、所定のポリエステルと
エチレン−ビニルアルコール共重合体のブレンド
物のフイルムを加熱下に圧着することによつて積
層体を製造することができる。また別法として、
２枚のポリエチレンテレフタレートフイルムの間
に前記ブレンド物を中間層として押出し、該押出
層を上記PETフイルムでサンドイツチ状に圧着
して積層構造物を得ることができる。また予じめ
形成された各種フイルムを所定の積層順序で熱間
圧着乃至は熱間圧延する方法等も採用することが
できる。勿論上述した方法以外にも、例えば複数のシリ
ンダーを有する成形機を使用し、所定の各樹脂を
順次或いは共射出して本発明の積層構造物とする
ことも可能である。用途本発明の積層構造体は、延伸ブロー成形容器や
延伸によるシート成形容器として特に有用であ
る。例えば、延伸ブロー成形は、前述した多層プ
リフオームを使用する点を除けば、それ自体公知
の手段で行われる。先ず、この多層プリフオーム
を延伸ブローに先立つて、延伸温度に予備加熱す
る。この延伸温度とは、用いるポリエステルの結
晶化温度よりも低い温度で且つ多層プリフオーム
の延伸が可能となる温度であり、例えばポリエチ
レンテレフタレートの場合には80乃至130℃、特
に90乃至1100℃の温度が使用される。予備加熱されたプリフオームの延伸ブロー成形
は、遂次延伸ブロー成形、或いは同時延伸ブロー
成形のようなそれ自体公知の手段で行い得る。例
えば前者の場合、プリフオームを比較的小さい圧
力での流体吹込み下に軸方向に延伸し、次いで比
較的大きい圧力での流体吹込み下に、容器の周方
向への膨脹により延伸を行なう。また、後者の場
合には、最初から大きい圧力での流体吹込みによ
る周方向への延伸と軸方向への延伸とを同時に行
う。プリフオームの軸方向への延伸は、例えばプ
リフオームの首部を金型とマンドレルとで挾持
し、プリフオーム底部の内面に延伸棒をあてが
い、延伸棒を伸張せしめることにより容易に行う
ことができる。プリフオームの軸方向及び周方向
の延伸倍率は、夫々1.5乃至2.5倍（軸方向）及び
1.7乃至4.0倍（周方向）とすることが望ましい。このようにして延伸ブロー成形された容器の胴
部においては、ポリエチレンテレフタレート層
が、その密度が1.350乃至1.402ｇ／c.c.の範囲とな
るように分子配向され、びん状容器に望ましい耐
衝撃性、剛性、透明性等が得られると共に、オレ
フイン−ビニルアルコール共重合体及び所定のジ
オール成分を有するポリエステルを含むブレンド
層の存在によつて、酵素、窒素、炭酸ガス、香り
等のガスに対する優れたバリヤー性が得られ、し
かも前述したブレンド層におけるポリエステルの
介在により優れた層間接着性が保持される。また、シート成形容器においては、前述した多
層フイルム乃至は多層シートを、前述した延伸温
度に予備加熱し、この加熱フイルム等を真空成
形、圧空成形、プラグアシスト成形、プレス成形
等の手段によりカツプ状に成形する。本発明を次の例で説明する。ポリエステルの合成所定の酸成分、ジオール成分を少量のチタニル
アセチルアセトネート等の触媒とともにガラス製
反応装置に仕込み、窒素ガス雰囲気下で200℃に
加熱し、発生するメタノールを除去しつつ約100
分間反応を続け、次いで反応温度を250℃に上昇
させ約１時間維持した後、窒素ガスの供給を停止
し、0.4mmHg以下の減圧下、275℃の温度で約３
時間重合を行なつた。得られた各々のポリエステ
ル試料について酸成分およびジオール成分それぞ
れの組成を第１表に示す。尚、試料の最終的組成
はプロトンNMR、ガスクロマトグラフイーによ
り分析確認した。

【表】を示す。
実施例１第１表中の各ポリエステルを使用し、このポリ
エステルとビニルアルコール含量が69モル％、酢
酸エチル残基が0.4モル％のエチレン−ビニルア
ルコール共重合体（軟化温度182℃）とを、その
混合比を種々変えてヘンシエル型ドライブレンダ
ーを用い、常温で10分間混合した。これら各混合物を直径が50mm、有効長さが1100
mmの押出機を使用し、Ｔ−ダイによつて巾150mm
で肉厚が0.5mmのシートを成形した。また、フエノール／テトラクロロエタンの重量
比が50／50の混合溶媒中で30℃における固有粘度
が0.91dl／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂
（PET）を押出シート成形により厚さ1.5mmのシー
トとした。この２枚のシートを重ね合わせ、約260℃に保
たれたホツトプレスに無加圧下で120秒間保持し
た後、５Kg／cm²に加圧し、60秒間保持することで
二層構成の積層体を得た。更にこの積層体の一部については、岩本製作所
製研究用二軸延伸装置BISTRON BT−１型を
使用して、120℃の延伸温度で一軸方向に２倍延
伸した延伸シートを作成した。得られた接着直後の未延伸シート及び延伸シー
ト（後者については延伸軸が長手方向に一致する
様に）より、長さ100mm、巾10mmの試験片を切り
出し、引張試験機を用いて、室温下、引張速度
100mm／minにてＴピール試験を行なつた。各々の条件について５回の測定を行ない、算術
平均値をもつて剥離強度とする。得られた結果を
第２表に示す。また、延伸シートについては、延伸直後のもの
についてガス透過試験機を用いて27℃、60％RH
の雰囲気中で酸素ガス透過係数を求めた。その結
果を併せて第２表に示す。

【表】

【表】実施例２実施例１で使用したポリエステルとEVOHと
の各ブレンド物を中間層樹脂とし、また実施例１
で使用したPET樹脂を内外層用樹脂として、直
径が65mm、有効長さが1430mmのフルフライト型ス
クリユーを内蔵する最内外層用押出機、直径が38
mm、有効長さが950mmのフルフライト型スクリユ
ーを内蔵する中間層用押出機、フイードパイプ及
び三層用三重ダイを組み合わせた押出成型装置を
使用して、PET／ブレンド物／PETの三層パイ
プを溶融押出し、割金型内でプリブロー成形し
て、内径が27.7mm、長さが138mm、平均肉厚が3.5
mmの有底プリフオームを成形した。尚、このプリ
フオームの外層：中間層：内層の肉厚比は10：
１：10となる様に押出条件を設定した。この有底プリフオームをそれぞれ赤外線ヒータ
で加熱し、遂次二軸延伸ブロー成形法で、軸方向
延伸倍率が2.0倍、円周方向延伸倍率が3.0倍とな
る様に延伸ブロー成形し、平均肉厚が約0.40mm、
内容積が約１の三層びんを合計９種類製造し
た。また比較のために、ポリエチレンテレフタレー
ト（PET）だけを使用して上記と同一寸法の有
底プリフオームを成形し、次いで上記と同様にし
て同一寸法の二軸延伸ブローボトルを製造した。これらのサンプルボトルについて、酵素ガス透
過度（Qo₂）及び落下強度（f₁₀）を測定し、結果
を第３表に示す。尚、上記試験は下記の測定方法に従つた。 (i) 酸素ガス透過度、Qo₂；測定すべきボトル内を真空中で窒素ガスに置
換し、ボトルの口部をゴム栓で密封し、更に口
部とゴム栓との接触表面部分をエポキシ系接着
剤で覆つたのち、ボトルを温度が37℃、湿度が
15％RHの恒温恒湿槽内へ一定期間保存したの
ち、ボトル内へ透過した酵素の濃度をガスクロ
マトグラフで求め、次式に従つて酸素ガス透過
度、Qo₂を算出した。結果はＮ＝３の平均値で
ある。 Qo₂＝ｍ×Ct／100／ｔ×Op×Ａ〔c.c.／m²・day・atm〕ここでｍ；ボトル内への窒素ガスの充填量
〔ml〕、ｔ；温槽内での保存期間〔day〕、 Ct；ｔ日後のボトル内の酵素濃度〔Vol％〕、Ａ；ボトルの有効表面積〔m²〕、 Op；酸素ガス分圧（＝0.209）〔atm〕、 (ii) 落下強度、f₁₀；一種類につき10本のボトルに一定重量の食塩
水を充填し、口部をキヤツプで密封したのち−
２℃の雰囲気中に二昼夜静置した。その後ボト
ルを20℃の気温で120cmの高さからコンクリー
ト面へボトル底面が当たるよう落下させた。落
下回数は最高10回迄くり返しおこなつた。10回
落下後破損しなかつたボトルの本数から次式に
従つて落下強度、f₁₀を計算した。 f₁₀＝100×Ｎ−n₁₀／Ｎ〔％〕ここで、Ｎ；試験本数（＝10）〔本〕 n₁₀；10回迄の落下で破損しなかつたボトルの
数〔本〕。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) エチレンテレフタレート単位を主体とす
るポリエステルの層と、 (B) (i)テレフタル酸及び／又はイソフタル酸から
成る酸成分と、ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン又はこれと他のジオールとの組合
せから成るジオール成分とを主鎖中に含むポリ
エステル及び(ii)エチレン−ビニルアルコール共
重合体のブレンド物から形成された層とが、隣
接位置関係で設けられていることを特徴とする
積層構造物。