JPS61211331A - 水中硬化性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水中硬化性エポキシ樹脂組成物に関し、更に詳
しくは水中構築物等の腐蝕や汚損を有効に防止しうる組
成物に関する。

〔従来の技術〕

パージ、海上プラント船等の鋼構造物、海上に建設され
る巨大槽の橋脚部、海上空港の水中鋼構造物等の建造や
建設が増加の一途をたどっているが、これ等は設置区域
からメインテナンスのための移動が殆んど不可能である
。従ってこれ等海上鋼構造物の水中部での、あるいはス
プラッシュゾーン部での防蝕塗装、清掃、保守等の問題
が生じ海上におけるメインテナンスの必要性が大きな課
題となっている。この課題を解決するための一つの手段
として、これ等水中構築物の水中部分やスプラッシュゾ
ーンに、陸上と同様の簡単且つ容易な手段で防蝕性の優
れた被膜を形成する手段が考えられる。

而して従来から知られているこの様な水中塗装用組成物
としては、エポキシ樹脂をベースとし、硬化剤としてポ
リアミド又はポリアミンを使用しこれに充垣剤を加えた
組成物がある。しかしながらこの公知の組成物は、付着
力が弱く硬化する間に波浪等のために流亡し易く、また
たとえ硬化し蝕は期待出来ないものである。

また、このような水中硬化性エポキシ樹脂組成物は、静
水中や単なる湿潤条件下では樹脂系および硬化剤系の粘
度が比較的低くされたものでも使用可能であるが、水流
もしくは水圧のある水中や漏水場所あるいは桟橋、水門
等の海洋構築物におけるような水中やスプラッシュゾー
ン（飛沫帯）では、とくに樹脂系および硬化剤系の粘度
が高くされたパテ状の組成物となりうるちのを選定使用
することが望まれる。これは粘度の低い配合系によると
両者を混合してライニング、シーリング等の施工を行っ
た後これを室温硬化させる間に水力によって流出したり
剥離するおそれがあるためである。

従来、このような高粘度配合系からなる水中硬化性エポ
キシ樹脂組成物においては、その混合に際し低粘度配合
系のような自動手段や攪拌治具を用いた混合手段あるい
はその塗工に際し機械的な施工手段をとりに＜＜、専ら
手で混合し手で施工するといういわゆるハンド作業を採
用しているのが普通である。とくに複雑な構造で恒久的
足場の設置も困難な作業条件を強いられる海洋構築物等
に於いては、このようなハンド作業法にたよらざるを得
ない実状にある。

ところが、従来公知のこの種組成物では樹脂系および硬
化剤系の混合時に手に配合物が付着し十分に混合出来な
いという問題点があった。この問題はたとえば各配合系
にワセリン等の油性物質を添加することによりある程度
回避されるものと思われるが、これでは施工に際して上
記の油性物質の撥水作用で施工面にうまく付着させるこ
とが出来ず、本来の目的を達しえなくなる。

また、他の解決法として、水中硬化性硬化剤が水に熔解
しに＜＜シかも硬化反応が水により影響されにくい性質
を有していることに着目して水を付着防止媒体として利
用し、常時水で手を濡らしながら作業するウェットハン
ド法が考えられている。ところが、この方法でも次のよ
うな問題が生じ期待したような結果は得られていない。

即ち、水で手を濡らすといってもその水は短時間のうち
に配合物の中に移行してしまうから混合時頻繁に水で手
を濡らさなければならない。これでは実際の施工に当た
って極めて非箋率的となるし配合物中に移行する水分量
も多くなって硬化物特性に悪影響を与えるおそれがある
。また、常時水で手を濡らす手段として混合操作自体を
水中で行うことも考えられるが、多量の水の混入による
硬化物特性の低下はどうしても避けられない。

本発明者は上記の従来の水中硬化性エポキシ樹脂組成物
の難点に注目し、水中でも陸上と同様の諜作により容易
に被覆を行い得ると共に、付着力の優れた且つ防蝕性の
大きい被膜を形成出来る水中塗装用エポキシ樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を続けて来たが、この研究に於い
て上記目的が達成出来る水中硬化性エポキシ樹脂組成物
の開発に成功し、すでに特許出願した。この組成物は、
（イ’）　Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも１個有するリン酸
、そのエステル、及びその塩の少なくとも１種と、エポ
キシ樹脂とから得られるベース樹脂、及びとを主成分と
してなる組成物（以下これを先願組成物という）である
。

この先願組成物に於いては、ベース樹脂（イ′）として
、エポキシ樹脂と、Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも１個有す
るリン酸、そのエステル、及びその塩（これ等を総合し
てリン酸系化合物という）の少なくとも１種とを用いる
ことにより、エポキシ樹脂の有する本来の優れた塗膜性
能と硬化性とをそのまま保持すると共に、更に上記リン
酸化合物とエポキシ樹脂との協同作用により著しく優れ
た水中での付着力が発現する。このために上記（イ′）
及び（Ｉｆｆ′）から成る組成物を適用すると、付着力
が著しく大きいために硬化以前に波浪等で流口すること
はなくそのまま硬化し、また硬化した被膜は付着性が大
きいので強固に水中構築物に密着する。また硬化塗膜は
エポキシ樹脂の本来の優れた特性をそのまま具有してい
るので極めて優れた防蝕性その他の特性を有し、結局こ
れ等特徴が総合して極めて優れた防蝕効果を発揮し、水
中構築物化合物とエポキシ樹脂とを併用したベース樹脂
を使用することにより、エポキシ樹脂の水中での付着力
が著しく向上するということは従来全く知られていない
未知のことであり、本発明者の長年の研究によりはじめ
て見出された驚くべき新事実である。

〔発明が開発しようとする問題点〕

本発明者は上記水中硬化性組成物について更に研究を続
けるうちに、この先願組成物に於いて使用するベース樹
脂のなかのある特定のベース樹脂と上記先願組成物に於
いて同じく使用する硬化剤のうちのある特定の硬化塑と
を選択して組み合わせ使用する場合は、得られる水中硬
化性エポキシ樹脂組成物は、粘度が高くされたパテ状の
組成物となしても、従来の組成物で生じる様なハンド作
業性での上記問題点が全く生ぜず、ハンドワーキング性
の著しく優れた高粘度パテ状物が得られることを見出し
、ここに本発明を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に於いては、上記問題点は次の、様な新しい組成
物を使用することにより解決される。即ち（イ）　Ｐ−
０）１結合を少なくとも１個有するリン酸、そのエステ
ル及びその塩の少なくとも１種と非脂環式エポキシ樹脂
とから得られるベース樹脂、及び（ロ）第１級または第
２級アミノ基を１分子あたり平均約１．７（１１以上有
するポリアミドアミンを主成分とする硬化剤とを含有し
て成ることを特徴とする水中硬化性エポキシ樹脂組成物
を使用することにより解決される。更に詳しくは、ベー
ス樹脂として特定のエポキシ樹脂とリン酸系化合物とか
ら得られるものを選択使用し、且つ硬化剤として第１級
または第２級アミノ基を１分子あたり平均約１．７個以
上有するポリアミドアミンを主成分とする硬化剤を選択
的に使用するときは、これ等両者の協力作用により、は
じめてハンドワーキング性の優れたパテ状物が収得出来
るのである。

〔作用〕

本発明に於いて使用されるベース樹脂は、非脂　　゛環
式エポキシ樹脂とリン酸系化合物とから得られるもので
ある。このベース樹脂の製法を示せば次の通りである。

先ず上記エポキシ樹脂とリン酸系化合物の両原料の配合
割合を説明すると、これ等両者の配合割合は原則として
エポキシ基が残存するような割合であり、通常エポキシ
樹脂中のエポキシ基１当量に対しリン酸系化合物の水酸
基が０．０５〜０、ｇ当量好ましくは０．０５〜０．４
当量である。またこれ等両者から加熱処理して得られる
生成物のエポキシ当量が３０００以下となるような配合
割合とするのが好ましい。

上記所定割合で配合された両原料を溶剤の存在下または
不存在下に必要に応じて触媒を共存させて加熱処理して
ベース樹脂を製造する。この際の加熱温度は通常５０〜
１３０℃程度好ましくは８０〜１１０℃程度であり、加
熱時間は通常１〜２４時間好ましくは２〜１８時間程度
である。また必要に応じ使用される触媒としては、たと
えばペンデルジメチルアミン、２．４．６−　（ジメチ
ルアミンメチル）フェノール等の三級アミン、ト等が挙
げられ、これ等は通常ｏ、ｏｉ〜２重量％の割合で使用
される。

また同じく必要に応じ使用される溶剤としては、たとえ
ばシクロヘキサン、メチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、セロソルブアセテート、セロソルブ等を代表例とし
て挙げることが出来、通常１０〜５０重量％の量で使用
される。

本発明に於いて使用される非脂環式エポキシ樹脂として
は、たとえばつぎのちのがある：エポキシ化層状シラン
、エポキシ化大豆油、ポリカルボン酸のポリグリシジル
エステル、エポキシ化ポリオレフィンおよびグリシジル
エーテル樹脂。この中ではグリシジルエーテル樹脂が望
ましい。

ポリカルボン酸ポリグリシジルエステルとしては、例え
ばリルインダイマー等のジグリシジルエステル、リルイ
ントリマー等のトリグリシジルエステル等がある。グリ
シジルエーテルｌｔＭＮには、ポリ了りルグリシジルエ
ーテル、クロレンドジオールのジグリシジルエーテル、
ジオキサンジシクロヘキサンジオールのジグリシジルエ
ーテル、エポキシノボラック樹脂、アルカンジオールジ
グリシジルエーテル、アルカントリオールトリグリシジ
ルエーテルなどがある。より望ましいグリシジルエーテ
ル樹脂には次式で表わされるアルカンジオールジグリシ
ジルエーテルがある。：（式中、Ｘは炭素原子数１〜１
０、望ましくは炭素原子数２〜６のアルキレンまたはア
ルキリデン、ｎは１〜２０、望ましくは１〜１５である
。）適当なアルカンジオールジグリシジルエーテルは、
エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレン
グリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグ
リシジルエーテルなどがある。

他のより望ましいグリシジルエーテル樹脂には、炭素原
子数２〜１０、特に３〜１０のアルカン等をもつアルカ
ントリオールトリグリシジルエーテル、例えばグリセリ
ルトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンの
トリグリシジルエーテルなどがある。さらに別のより望
ましいグリシジルエーテル樹脂は、次式で表わされるビ
スフェノールのジおよびポリグリシジルエーテルである
。

（式中、ＲはＣ，Ｏ，Ｓ、およびＮからなる群から選ば
れた少なくとも一種の原子１〜８原子を含む二価ラジカ
ル、望ましくは炭素原子数１〜８のアルキレンまたはア
ルキリデン基、より望ましくは炭素原子数１〜６のアル
キレンまたはアルキ　”リデン基である。） 上記のなかでも適当なビスフェノールには、メチレンビ
スフェノール、イソプロピリデンビスフェノール、ブチ
リデンビスフェノール、オクチリデンビスフェノール、
ビスフェノールサルファイド、ビスフェノールスルホン
、ビスフェノールエーテル、ビスフェノールアミンなど
がある。特に、イソプロピリデンビスフェノールを用い
、優れた結果が得られた。

好適なジおよびポリグリシジルエーテルには次式で表わ
されるイソプロピリデンビスフェノールのジおよびポリ
グリシジルエーテルがある。

Ｈ３ 本発明に於いて使用されるリン酸系化合物としては、少
なくとも１個のＰ−０１１結合を有するリン酸、そのエ
ステル及びその塩の少なくとも１種であり、リン酸とし
ては、たとえばオルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸
、亜リン酸、ポリリン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸等
が挙げられ、特にオルトリン酸が好ましい。

又、リン酸のエステルとしては上記のリン酸のエステル
、好ましくは炭素原子数８程度以下のア及びヒドロキシ
アルキルエステル、例えば、エチル、ｎ−ブチル、２−
エチルヘキシル、ビトロキシエチル、ビトロキシブチル
、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシペンチル等の基を持
つものが挙げられ、特にｎ−ブチル又は２−エチルヘキ
シルのモノ又はジ・リン酸エステルが好ましい。

又、リンの酸の塩としては上記のリン酸の塩、例えばカ
リウム、ナトリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、ア
ルミニウム、スズ、バリウム等の塩が挙げられ、就中カ
リウム、ナトリウム、カルシウムの第１または第２リン
酸塩が好ましい。

本発明で使用するエポキシ樹脂用硬化剤としては特に第
１級または第２級アミノ基を１分子当たり平均約１．７
個以上有するポリアミドアミンを主成分とした硬化剤が
特に選択使用される。

本発明の硬化剤の主成分をなすポリアミドアミンは、第
１級ないし第２級アミノ基を１分子あたり平均約１．７
個以上有するもので、一般にアミ２価８０〜４００のも
のが使用される。この例とエライジン酸、ワシルイン酸
などのような分子中に不飽和結合を有する脂肪酸を重合
させて得られるダイマー酸、トリマー酸等の重合脂肪酸
とポリアミン、とくに脂肪族ポリアミンとの縮合反応生
成物が挙げられる。

上記のポリアミンとしては、１分子中に少なくとも１個
の活性水素原子を有するアミノ基を２ｆ１以上有するポ
リアミンであって、その好ましいものとしては、例えば
分子中に環構造を含まない脂肪族ジアミン類、アルキレ
ンポリアミン類、分枝を有するポリメチレンジアミン類
、ポリアルキレンポリアミン類、芳香族残基を環構造と
して含む脂肪族性ジアミン類、脂肪族残基を環構造とし
て含む脂肪族性ジアミン類、複素環残基を環構造として
含む脂肪族性アミン類などが挙げられる。これ等のポリ
アミンは単独もしくは２種以上の混合物として縮合反応
に供せられる。

分子中に環構造を含まない脂肪族ジアミン類としては、
エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ウンデカメチレンジアミンなどがある。アルキレ
ンポリアミン類としては、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキ
サメチレンへブタミン、ジ（ヘキサメチレン）トリアミ
ン、トリ　（ヘキサメチレン）テトラミン、テトラ　（
ヘキサメチレン）ペンタミン、トリプロピレンテトラミ
ン、テトラプロピレンペンタミンなどがある。分枝を有
するポリメチレンジアミン類には、２−メチル−２，４
−ジアミノペンクン、ＣＨ３ ８２Ｎ　（ＣＨ２）ｎＣＨＮ）１２（ｎ　；　１以上８
までの整数）などが挙げられる。

ポリアルキレンポリアミン類としては、イミノビスプロ
ピルアミ７　（Ｉ２　Ｎ　（ＣＩ２）７　Ｎ　Ｈ（ＣＩ
２）８ＮＨ２）、メチルイミノビスプロピルアミンＣＨ
２ＮＨ３ （Ｃ）Ｉ２）　３　Ｎ　（ＣＨ２）　３　ＮＩ２）　、
テトラ（アミノメチル）メタン、テトラキス（２−アミ
ノエチルアミノメチル）メタン、トリエチレン−ビス（
トリメチレン）へキサミンなどがある。芳香族残基を環
構造として含む脂肪族性ジアミン類としては、１．３−
ジアミノメチルナフタレン、１．４−ジアミノメチルナ
フタレン、４．４′−ジアミノメチルビフェニル、３．
３’−ジアミノメチルビフェニル、オルト−、メタ−５
またはバラ−キシリレンジアミン（ω、ω′−ジアミノ
キシレン）などがある。

脂肪族残基を環構造として含む脂肪族性ジアミン類とし
ては、１．４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−ジア
ミノシクロへ牛サン、１．２−ジアミノシクロヘキサン
、■−アミノー３−アミノメチルー３．５．５−１−リ
メチルシクロへ羊サン（イソホロンジアミン）、１．８
−ジアミノ−８−メンタン、ビス＝（４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、２，２′−ビス−（４−アミノシク
ロヘキシル）プロパン、１．３−ビス−（アミノメチル
）シクロヘキサン、１．２−ビス−（アミノメチル）ル
シクロヘキシル）メタンなどがある。複素環残基を環構
造として含む脂肪族性アミン類としては、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、１．４−ビス−（３−アミノプロピル
）ピペラジン、３，９−ビス−（３−アミノプロピル）
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）
ウンデカンなどがある。

ポリアミドアミンのなかでも最も代表的なものは、リル
イン酸のダイマー酸又はトリマー酸と上記各種ポリアミ
ンとの縮合反応生成物である。

その構造は、たとえばリルイン酸のダイマー酸を原料と
した場合、次のようである。

（ＣＩ２）ｑ−Ｃ−Ｎ　ＨＲ （ＣＩ２　）ｔ Ｈ３ 互いに同種であっても異種であってもよい）本発明にお
けるベース樹脂と硬化剤との配合割合は、硬化剤に含ま
れるポリアミドアミンの第１級ないし第２級アミンの活
性水素の量がエポキシ樹脂配合系のエポキシ基に対して
０．２〜２．　０当量となる割合とすべきである。この
範囲を越えて使用すると、期待した結果を得ることが出
来ない。即ち、０．２当量未満では、ウェットハンド混
合時に手の表面に潤滑層を形成し難く、配合物が手に付
着しやすくなる。また、２．０当量を越える使用量では
、硬化物の物性が悪くなる。

本発明では、上述したそれぞれの主成分のほかに、各種
の任意成分を含ませることが出来る。その例としては、
カーボンンブラック、炭酸及び珪酸の金属塩、ガラス、
アスベストおよび紙類のような補強充填剤；金属酸化物
および金属塩化物などからなる無機着色剤および有機着
色剤；石油、ヒマシ油、グリセリン、シリコーン、芳香
族およびパラフィン系油、およびフタル酸、セバシン酸
、トリメット酸などのアルキルおよび芳香族エステルの
ような滑剤および可塑剤；ならびにフェニル−β−ナフ
チルアミン、２，６−ジーｔ−ブチルバラクレゾール、
２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、２．２’−チオビス（４−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビス（
６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス−β−（３
゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル・トリアジン、テトラキス−メチレン−３（３
′、５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート・メタン、ジステアリル・チオジプロ
ピオネート、トリ　（ノニル化フェニル）ホスファイト
などの抗酸化剤および安定剤である。

また、ベース樹脂及び硬化剤のうちの一方もしくは両方
に、通常は硬化剤の方に、エポキシ樹脂とポリアミドア
ミンとの反応を促進または助ける目的で、硬化助剤乃至
硬化促進剤として、−ＢＦ３−アミン錯体、無水ヘキサ
ハイドロフタル酸、ジシアンジアミド、２−エチル−４
−メチル−イミダゾールの如きイミダゾール類、トリエ
チレンテトラミン、変性脂肪族ポリアミン、変性芳香族
ポリアミンなどを配合してもよい。

さらに、連鎖延長剤や架橋剤などを配合することが出来
、このような物質には、アゼライン酸、フマル酸などの
二塩基酸および１．６−ヘキサンジオール、１．８−オ
クタンジチオールなどのジメルカプタンがある。さらに
、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水フタル酸、無水
ヘキサハイドロフタル酸などの酸無水物、４．４’−ジ
シクロペンチルメチレンイソシアネート、４．４′−ジ
フェニルメチレンジイソシアネート、２．４−）リレン
ジイソシアネート、２．６−トリレンジイソシアネート
、１，４−フェニレンジイソシアネートなどのジイソシ
アネート；エチレンジアミン、１゜２−プロパンジアミ
ン、１．３−プロパンジアミン、１．４−ブタンジアミ
ン、２−メチル−１゜ン、１．６−ヘキサンジアミン、
１．７−へブタンジアミン、１，８−オクタンジアミン
、１．１０−デカンジアミン、１．１２−ドデカンジア
ミンなどの脂肪族アミン類；ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ビ
ス（ヘキサメチレン）トリアミン、３，３′−イミノビ
スプロピルアミンなどの脂肪族ポリアミン類；１．２−
ジアミノシクロヘキサン、１゜８−ｐ−メンタンジアミ
ンなどの脂環式ジアミンおよびポリアミン１１ｉ４−（
アミノメチル）ピペリジン、ピペラジンおよび各アルキ
ル基中の炭素数が１〜１２、望ましくは１〜６であるＮ
−（アミノアルキル）ピペラジン例えば、Ｎ−（２−ア
ミノメチル）ピペラジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）
ピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジンなどの複素環式ジアミンおよびポリアミン類；
および１，４−ジブロモブタン、１．３−ジブロモブタ
ン、１，４−ジクロロブタン、１．２−ジクロロエタン
、１．４−ジョード炭素原子数１〜１２の脂肪族二ハロ
ゲン化物、望ましくは炭素原子数１〜８の脂肪族二臭化
物、および／もしくは二塩化物がある。

その他の連鎖延長剤および／または架橋剤として適当で
あり且つより望ましいものとしては、炭素原子数６〜２
４、特に炭素原子数６〜１８のジヒドロキシ芳香族化合
物がある。この化合物には、カテコール、レゾルシノー
ル、３−ヒドロキシベンジルアルコール、４−ヒドロキ
シベンジルアルコール、１，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、１゜５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒド
ロキシナフタレンなどがある。より一層望ましいものと
して次式で表わされるビスフェノールがある。

（式中、ＲはＣ１０、ＳおよびＮからなる群から選ばれ
た少なくとも一種の原子１〜８の原子を含む二価ラジカ
ル、゛望ましくは炭素原子数１〜８のアルキレンまたは
アルキリデン基、より望ましくは炭素原子数１〜６のア
ルキレンまたはアルキリデン基である。） 適当なビスフェノールには、メチレンビスフェノール、
イソプロピリデンビスフェノール、ブチリデンビスフェ
ノール、オクチリデンビスフェノール、ビスフェノール
サルファイド、ビスフェノールスルホン、ビスフェノー
ルエーテル、ビスフェノールアミンなどがある。

〔発明の効果〕

本発明に於いてはベース樹脂として非脂環式エポキシ樹
脂とリン酸系化合物とから得られる樹脂を用いることに
より、エポキシ樹脂の本来有する優れた塗膜性能と硬化
性とをそのまま保持す、ると共に、更に上記リン酸系化
合物とエポキシ樹脂との協同作用により著しく優れた水
中での付着力が発現する。このために上記（イ）及び（
ロ）から成る組成物を通用すると、付着力が著しく大き
いために硬化以前に波浪などで法官することはなくその
まま硬化し、また硬化した被膜は付着性が大きいので強
固に水中構築物に密着する。また硬化塗膜はエポキシ樹
脂の本来の優れた特性をそのまま具有しているので極め
て優れた防蝕性その他の特性を有し、結局これ等各特徴
が総合して極めて優れた防蝕効果を発揮し、水中構築物
を有効に保護するに至るのである。また本発明では、そ
の混合、施工に際してウェットハンド法を採用すること
により硬化剤であるポリアミドアミンが水との親和性に
優れているため界面活性剤的な作用で手に付着させた水
によって溶出分離して平表面に潤滑層を形成し、この潤
滑層により配合物の手離れが良くなり、配合物が手に付
着することを防止する。

〔実施例〕

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。但し
以下の例に於いて部は重量部を示す。

実施例１ ビスフェノールＡ・ジグリシジルエーテル（エポキシ当
量＝２６０）１００重量部とアルキルモノグリシジルエ
ーテル（エポキシ当量＝３３０）９ｑｔｌｔ嬰ｆ享■く
Ｊ−−ｊ−＋ｌ、ＬＩＩ”ｉ？５Ｃ多Ｇｆｆｔ８トｆｌ
Ｒ】く＝＝’Ｊｊ−シ５．１０１１℃で５時間反応を行
いベース樹脂（１）を得た。

このベース樹脂ＣＩ）４５部、タルク３５０部、コロイ
ダルシリカ５部を、攪拌混合釜中５０℃で混合して、エ
ポキシ樹脂配合系とした。

一方、ポリアミドアミン−１（アミン価２３５、活性ア
ミン水素当量１７８．１分子あたりの平均アミノ基数７
）２５部、ポリアミドアミン−２（アミン価４００、活
性アミン水素当量１１０．１分子当たりの平均アミノ基
数５．５）１５部、タルク５５部およびコロイダルシリ
カ５部を攪拌混合釜中５０℃で混合して硬化剤配合系と
した。

この硬化剤配合系と上記エポキシ樹脂配合系を混合比率
（重量比）１：ｌで混合して二液型の高粘度パテ状組成
物とした。

実施例２ ビスフェノールＦ・ジグリシジルエーテル（エポキシ当
量＝２８０）１００部とビスフェノールＡ・プロピレン
オキサイド付加物のジグリシジルエーテル（エポキシ当
量＝３４０）５０部と第２リン酸カリウム１７部とを混
合して１１０℃で５時間攪拌反応を行いベース樹脂Ｃ１
１）を得た。

このベース樹脂（ＩＩ）４５部、タルクＳ５０部、コロ
イダルシリカ５部を攪拌混合釜中５０℃で混合して、エ
ポキシ樹脂配合系とした。

一方、ポリアミドアミン−１を２５部、ポリアミドアミ
ン−２を１５部、タルクＳ５５部およびコロイダルシリ
カ５部を実施例１と同様に処理して硬化剤配合系とした
。

この硬化剤配合系と上記エポキシ樹脂系配合系とを実施
例１と同様に処理して二液型の高粘度パテ状組成物とし
た。

比較例１ 非脂環式エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型ジグリシジ
ルエーテル、エポキシ当量１８５〜１９２．１分子あた
りの平均エポキシ数１，９）４５部、タルクＳ５０部、
コロイダルシリカ５部を、攪拌混合釜中５０℃で混合し
てエポキシ樹脂配合系とした。

一方、硬化剤系は実施例１．２と全く同様にして、この
硬化剤配合系と前記エポキシ樹脂配合系を混合比率（重
量比）１：ｌとすることにより比較用の二液型の高粘度
パテ状の水中硬化性エポキシ樹脂組成物を得た。

上記実施例１．２及び比較例１の各組成物の性能を調べ
るために、エポキシ樹脂配合系と硬化剤配合系とをウェ
ットハンド法により混合し、これを３％ＮａＣｌ１溶液
に、ショツトブラストした直後に１日間浸漬した鋼板に
乾燥膜厚が１ＩＩＩＩ１１となる様に、水中でハンドリ
ング操作にて施工し、施工作業性および塗布１ケ月後の
硬化後書着力の比較試験を行った。

上記施工におけるウェットハンドによる混合作業性、施
工作業性および接着性を下記の如く測定ないし評価した
。結果は後記の第１表に示されるとおりであった。

く混合作業性〉 二つの配合系から所定量を水道水で濡らした手で取り出
し、混合する。この混合中に配合物が著しく手に付着し
、水道水で手を濡らす頻度が多い場合を不良、配合物の
手離れが良く水道水で手を濡らす頻度が非常に少ない場
合を良好とした。

く施工作業性〉 水中で鋼板に施工する際に、鋼板表面に密着性良好に施
工保持させるかどうかをその難易度で評価した。

く接着性〉 水中での放置硬化後、水中から取り出してアドヒージョ
ンテスター（エルコメ−ター社）により、引張接着強度
を測定した。

第　　１　　表 （以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）Ｐ−ＯＨ結合を少なくとも１個有するリン
   酸、そのエステル及びその塩の少なくとも １種と非脂環式エポキシ樹脂とから得られ るベース樹脂、及び （ロ）第１級または第２級アミノ基を１分子あたり平均
   約１．７個以上有するポリアミ ドアミンを主成分とする硬化剤 とを含有して成ることを特徴とする水中硬化性エポキシ
   樹脂組成物。