JPS61212850A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は電子写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を現像するための新規なトナーに関するものであ
る。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては米国特許第 ２．２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報などに、種々の方法
が記載されているが、それらは要するに、光導電性絶縁
体層」二に一様な静電荷を４え、該絶縁体層に光像を照
射することによって静電潜像を形成し、次いで該潜像を
当該技術でトナーと呼ばれる微粉末によって現像可視化
し、必要に応じて紙などに粉像を転写した後、加熱、加
圧、或いは溶剤蒸気などによって定着を行なうものであ
る。

これらの電子写真法等に適用される現像方法としては、
大別して乾式現像法と湿式現像法とがある。前者は更に
、二成分系現像剤を用いる方法と、−成分系現像剤を用
いる方法に部分される。二成分系現像方法に属するもの
には、トナーを搬送するキャリヤーの種類により、鉄粉
キャリヤーを用いるマグネッＩニブラシ法、ビーズ−キ
ャリヤーを用いるカスケード法、ファーを用いるファー
ブラシ法等がある。

又、−成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（コンタクト現像、又はトナー現像ともいう）、トナー
粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を荷電
して静電潜像の有する電界により該潜像面に向けて飛行
させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電
潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。

これらの現像法に適用するトナーとしては、従来、天然
あるいは合成樹脂中に染料、顔料を分散させた微粉末が
使用されている。例えば、ポリスチレンなどの結着樹脂
中に着色剤を分散させたものを１〜３０川程度に微粉砕
した粒子がトナーとして用いられている。磁性トナーと
してはマグネタイトなとの磁性粒子を含有したものが用
いられている。いわゆる二成分現像剤を用いる方式の場
合には、トナーは通常ガラスピーズ、鉄粉などのキャリ
ヤー粒子と混合されて用いられる。

又、トナーは、現像される静電潜像の極性に応じて正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。

トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの成分で
ある樹脂の摩擦帯電性を利用することも出来るが、この
方法ではｉ・ナーの帯電性が小さいので、現像によって
得られる画像はカブリ易く、不鮮明なものとなる。そこ
で、所望の摩擦帯電性をトナーに付ｑ、するために、帯
電性を付与する染料、顔料、更には荷電制御剤なるもの
を添加することが行われている。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

（１）トナーを正荷電性に制御するものとして下記−物
質がある。

ニグロシン、炭素数２〜１６のアルキル基を含むアジン
系染料（特公昭４２−１８２７号）、塩基性染料（例え
ば、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｙｅｌｌｏｗ　２　（Ｇ、１
．’　４１０００）、Ｇ、１．　　Ｂａ５ｉｃ　　Ｙｅ
ｌｌｏｗ　　３　　、　　Ｃ，１，Ｂａｓ”ｉｃ　　Ｒ
ｅａ　　ＩＩＣ：、１．　４５１６０）　　、　　Ｃ，
１，Ｂ’ａｓｉｃ　　Ｒｅｄ’９’（Ｃ，１゜４２５０
０）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉｏｌｅｔ　　１　
　（Ｃ，１，４−２５３５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　
Ｖｉｏｌｅｔ　　３　　（Ｃ，１，４２５５５）’Ｃ，
■、’　　Ｂ＋ａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ　　１０　　（Ｃ
，１，４５１７０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｖｉａｌ
”ａｔ’１４（Ｇ、１．　４２５１０）　　、　　Ｃ，
１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　１　　（ＣＡ。

４２０２５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　３
　　（Ｃ，■、”５”１００６）、ｃ、■。

Ｂｓ１ｃ　Ｂｌｕｅ　５　（Ｇ、１．４２１４０）、Ｃ
，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ？　　（Ｃ，１，４２５９
５）、　Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　９　　（
’Ｃ，Ｉ。

５２０１５）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ’２４
　　（Ｃ，１，５２０３０）、Ｃ，Ｉ。

Ｂａ５ｉｃＢＩｕｉ＋　２５’（Ｃ，１，５２０２５）
、Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ２Ｂ　　’（（、Ｉｔ
　　４４０４５）、Ｃ，１，Ｂａｓ’ｉｃ　　Ｇｒｅｅ
ｎ　　１’　　（Ｇ、Ｉ’。

４２０４０）、Ｃ，１，Ｂａ５ｉＣＧｒｅｅｎ　４’（
’Ｃ，１，’　４２０００）など）。これらの塩基性染
料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステ
ン酸、りんモリブデン酪、りんタングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物など。）’ｔ　ｃ、ｒ。

Ｓｏｌ’ｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３　’（Ｃ，ｒ、　’
２６１５０）　、ハンザイエローＧ　　（Ｃ０１，１１
Ｅｔ８０）、Ｃ，１，Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｂｌａｃｋｌｌ
、　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　Ｉ、ギルン
ナイト、アスファルト等。

第４級アンモニウム塩、例えばベンジルメチル−ヘキサ
デシルアンモニウムクロライド、デシル−トリメチルア
ンモニウムクロライド、ジブチルチンオキサイド等の有
機錫化合物、高級脂肪酸の金属塩、ガラス、雲母、酸化
亜鉛等の無機微粉末、ＥＤＴＡ、アセチルアセトンの金
属錯体等、アミン基を含有するビニル系ポリマー、アミ
ン基を含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂。

（２）　　ｌ＝ナナ−負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

特公昭４１−２０１．５３号、同４３−２７５９８号、
同４４−［１３９７号、同４５−２８４７８号などに記
載されているモノアゾ染料の金属錯塩。

特開昭５０−１３３３３８号に記載されているニトロフ
ミン酸及びその塩或いはＣ，１，１４８４５などの染顔
料。

特公昭５５−４２７５２号、特公昭５Ｂ−４１５０８号
、特公昭５９−７３８４壮、特公昭５９−７３８５弓な
どに記載されているサリチル酸、ナフトエ酸、タイカル
ボン酎のＧｏ、　Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体。スルホン化
した銅フタロシアニン顔料。ニトロ基、ハロゲンを導入
したスチレンオリゴマー。塩素化パラフィン、メラミン
樹脂等。

これらの荷′屯制御剤は染顔料から派生したものが多く
、−・般的に構造が複雑でその多くが強い着色性をもっ
ている。

最近新たに提案されたものには、これらとは系統の異な
るものも見受けられるが、染顔料系統のものを総合性能
で１−まわったものはなく、未だ不満足ながら染顔料類
を使用している例がほとんどである。

これらは、通常熱可塑性樹脂に添加され、熱溶融分散し
、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調整さ
れ使用される。

しかしながら、これらの荷電制御剤としての染料は、構
造が複雑で性質が一定しておらず安定性に乏しい。また
、熱混練時の分解、機械的衝撃゛、摩擦、温湿度条件の
変化などにより分解又は変質し易く、荷電制御性が低下
する現象を生じ易い。

従って、これらの染料を荷電制御剤として含有した）・
ナーを複写機に用いて現像すると、複写回数の増大に伴
い、荷電制御剤が分解あるいは変質し、耐久中にトナー
の劣化を引き起こすことがある。

又、これらの荷電制御剤は、熱可塑性樹脂中に均一に分
散する事が極めて困難であるため、粉砕して得られたト
ナー粒子間の摩擦帯電ｔ［に差異を生じるという致命的
な問題点を有している。このため、従来、分散をより均
一に行なうための種々の方法が行なわれている。例えば
、塩基性ニグロシン染料は、熱可塑性樹脂との相溶性を
向」ニさせるために、高級脂肪酸と造塩して用いられる
が、しばしば未反応分の脂肪酸あるいは、塩の分散生成
物が、トナー表面に露出して、キャリヤーあるいは、ト
ナー担持体を汚染し、トナーの流動性紙ドやカブリ、画
像濃度の低下を引き起こす原因となっている。あるいは
、これらの荷電制御剤の樹脂中への分散向上のために、
あらかじめ、荷電制御剤粉末と樹脂粉末とを機械的に粉
砕混合してから熱溶融混練する方法もとられている。し
かし、本来の分散不良性は回避する事ができず、未だ実
用−１−充分な荷電の均一さは得られていないのが現状
である。

又、　ｌｉｔに荷電制御剤として知られている物質は、
その多くが１６色であり、！′ｔやかな有彩色現像剤に
含有させることができないという問題点がある。

又、荷電制御剤は親水性のものが多く、これらの樹脂中
への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時に染料
がトナー表面に露出し、高湿条件下で、これら荷電制御
剤が親木性であるがために良質な画像が得られないとい
う欠点を有している。

この様に、従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、
トナー粒子間に於いて、あるいはＩ、ナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於いて
、ｌ・ナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ
、現像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染等の障害が
発生し易い。またこの障害は、複写回数を多く重ねた際
に顕著な現象となって現われ、実質ト、複写機には適さ
ない結果となる。

さらに、高湿条件下に於いては、トナー画像、の転写効
率が著しく低下し、使用に耐えないものが多い。常温常
湿に於いてさえも、該ｌ・ナーを長期保存した際には、
用いた荷電制御剤の不安定性のために、変質を起こし、
荷電性不良のために使用不可能になる場合が多い。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、長期
間の使用により、感光体表面に荷電制御剤が付着ないし
トナーの付着を助長し、潜像形成に悪影響を与えたり（
フィルミング現象）、感光体表面又はクリーニングブレ
ード等のクリーニング部材にキズを生じせしめる或いは
該部材の摩耗を促進するもの等複写機のクリーニング工
程に悪い作用をもたらすものが少なくない。

さらに従来の荷電制御剤をトナーに用いた際には、トナ
ーの熱溶融特性に大きな影響を午え定着性能を低下させ
るものも少なくない。特に高湿時の耐オフセット性を悪
化させ、ヒートロール定着時の転写材のローラーへのま
きつき性を増す。

ローラーの耐久寿命を低下させるもの等がみうけられる
。

このように従来の荷電制御剤には多くの欠点がみられ、
これらを改良することが当該技術分野で強く要請され、
これまでにも幾多の改良技術が提案されてはいるが、い
まだ実用］二総合的に満足できるものが見い出されてい
ないのが実情である。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、かかる問題点を克服したトナーの荷電
制御の新しい技術を提供することにある。

本発明の他の目的は、トナー粒子間、またはトナーとキ
ャリヤー間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如
きトナー相持体との間等の摩擦帯電量が安定で、かつ摩
擦帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シ
ステムに適した帯電匿にコントロールできる現像剤の提
供にある。

さらに他の目的は、潜像に忠実な現像、及び転写を行な
わしめる現像剤、即ち、現像時のバックグラウンド領域
におけるトナーの４０１着即ち、カブリや潜像のエツジ
周辺へのトナーの飛び散りがなく、高い画像濃度が得ら
れ、ハーフトーンの再現性の良い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、現像剤を長期にわたり連続使用した
際も初期の特性を維持し、トナーの凝集や帯電特性の変
化のない現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、温度、湿度の変化に影響を受けない
安定した画像を再現する現像剤、特に高湿時及び低湿時
の転写時の飛び散りゃ転写ぬけなどのない転写効率の高
い現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、鮮やかな有彩色現像剤の提供にある
。

さらに他の目的は、長期間の保存でも初期の特性を維持
する保存安定性の優れた現像剤の提供にある。

さらに他の目的は、静電潜像面を汚したり、摩耗したり
、キズをつけたりしないクリーニング工程の容易な現像
剤の提供にある。　　　　゛さらに他の目的は、良好な
定□着特□性を有する現像剤、特に高温オフセット等に
問題のない現像剤の提供にある。

［問題点を解決するための手段及び作・用］本発明は、
静電荷像の現像に供する電子写真用トナニであ・て、一
般式［’Ｉ］で表わされるフ・スフィンオキサイド類を
含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーにある
。　　′　　　□Ｒ＋　−Ｐ−Ｒ３、ｃ　Ｉ　］ ［式中、ｊ？＋、　Ｒ２，Ｒ３は水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アラルキルオキシ基を示し、同じでも異なっ
ていてもよく、又前記各基におけるアルキル鎖、アリー
ル、環は置換されていてもよ唯−ｉ い。］　　　　゛ 本発明者らは、一般式［Ｉ’］で表わされるフォスフイ
ンオキサイド類が熱的、時間的に安定＋あり、現像剤に
含有した場合、電子写真特性の優秀な現像剤を与える良
質な荷電制御剤であることを見い出した。

一般式［Ｉ］においてＲ１，Ｒ２＋　Ｒ３としては、水
素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基゛
、ヘキシル基、ドデシル基などの分岐していでもよいア
ルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブト
キシエチル基、クロルエチル基、ジメチルアミノエチル
基などの置換アルキル基；フェニル基、トリル基、ブチ
ルフェニル基、ブトキシフェニル基、クロルフェニル基
など　　　　　゛のアリール”基又は置換アリール基；
ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基などのア
ラルキル基；メトキシ基、二トキ、シ基、プロポキシ基
、□ブトキシ基、オクトキシ基などのアルコキシ基；フ
ェノキシ基、メチルフェノキシ基、ブト判ジフェノキシ
基、クロルフェノキシ基などのアリ−ルオキシ基又は置
換アリールオキシ基；ベンジルオキシ基、メチルベンジ
ルオキシスし　タロルベンジルオキシ基、フェネチルオ
キシ基などのアラルキルオキシノ、（又は置換アラルキ
ルオキシ基などが代表的な置換基としてあげられる。

本発明に使用しうるフォスフインオキサイド類の代表的
な具体例としては、次のようなものがある。

［化合物例１ Ｃａｔ（＋７ （５）　　Ｃｅ　Ｈ＋　７−Ｐ−０８Ｈ＋　７４　Ｈ９ （１３）　　Ｃ４Ｈ９−Ｐ−Ｃ４Ｈ９ これらの化合物は公知の方法で合成され、そのほとんど
は広く一般的に試薬として入手可能である。

一般に」−配化合物は、平均粒径が１０〜０．０１ＪＬ
、特に５〜０．１川の範囲の粒径としてトナー調整に供
することが好ましい。

上記化合物を現像剤に含有させる方法としては、現像剤
内部に添加する方法と外添する方法とがある。白話する
場合これら化合物の使用量は、結着樹脂の種類、必要に
応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナ
ー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定さ
れるものでは無いが、好ましくは結着樹脂１００重量部
に対して０．１〜２０重量部（より好ましくは０．５〜
１０重量部）の範囲で用いられる。

又、外添する場合は、樹脂１００重量部に対し、０．０
１〜１０重量部が望ましい。

又、従来公知の荷電制御剤を本発明の荷電制御剤と組み
合わせて使用することもできる。

本発明に使用される着色材としては、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロレン染料、アニ
リンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニング
リーン、ハンサイエローＧ、ローダミン６Ｇレーキ、カ
ルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベ
ンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン
系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等従来公知のい
かなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。

本発明に使用される結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体：スチレンーＰ−クロ
ロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン−１ｉ合体、スチレン−ビニ
ルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共
重合体、スチレンーアクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酎
オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酪ブチル共重合体、スチレン−α−クロ
ルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチ
レン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−
マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共
重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、
変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラ
フィン、パラフィンワックスなどがあげられ、単独或い
は混合して使用できる。

又特に圧力定着用に好適な結着樹脂として限定してあげ
ると下記のものが単独或いは混合して使用できる。

ポリオレフィン（低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、酸化ポリエチレン、ポリ４弗化エチレンな
ど）、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン−ブ
タジェン共重合体（モノマー比５〜３０：９５〜７０）
、オレフィン共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステ
ル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂）、ポリビニ
ルピロリドン、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール
変性テルペン樹脂６さらに本発明のトナーは、二成分系
現像剤として用いる場合にはキャリヤー粉と混合して用
いられる。

本発明に使用しうるキャリヤーとしては、公知のものが
すべて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニ
ッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及び
これらの表面を樹脂等で処理したものなどがあげられる
。

さらに本発明のトナーは、更に磁性材料を含有させ磁性
トナーとしても使用しうる。本発明の磁性トナー中に含
まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、
フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのよう
な金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン
、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属
との合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２に程度のもの
が望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成分
　１００重量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ま
しくは樹脂成分１００重量部に対し約４０〜１５０重量
部である。

又本発明のトナーは、必要に応じて添加剤を混合しても
よい。添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛の如き滑剤、あるいは例えば酸化セリウム、炭化ケ
イ素等の研摩剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、酸
化アルミニウム等の流動性付与剤、ケーキング防止剤、
あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導電性
付与剤、あるいは例え、ば低分子量ポリエチレンなどの
定着助剤等がある。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するには前記
本発明に係る荷電制御剤をビニル系、非ビニル系熱可塑
性樹脂及び着色剤としての顔料又は染料、必要に応じて
磁性材料、添加剤等をボールミルその他の混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーグー、エクストルー
ダー等の熱混練機を用いて熔融、捏和及び練肉して樹脂
類を互に相溶せしめた中に顔料又は染ネ゛ｌを分散又１
−１：溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び分級することに
より、・Ｖ均粕径５〜２０川のトナーを１１）ることが
出来る。

あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、噴霧乾燥
することにより４０る方法、あるいは、結着樹脂を構成
すべき中４１体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした
後に小会させてトナーを得る重合ｖ訂ナー製造法笠の方
〃、が適用出来る。

これらの方〃、により作成ぶれたトナーは、従来公知の
手段で電−ｒ写真、静電記録及び静電印刷等における静
電荷像を顕像化するための現像用には全て使用出来るも
ので下記の如き優れた効果を生ずるものである。

すなわちトナー粒子−間の摩擦電荷早が均一であり、■
１つ電荷州の制御か容易である。又使用中変質して摩擦
電荷昂がバラツキ又は減少することがなく極めて安定し
たトナーである。このため前記した如Ｓ現像カブリ、ト
ナー飛散、電子写真感光材料及び複′Ｔｉ′機の汚染等
の障害が除去されると共に、従来大きな欠点であった保
存中トナーの凝集、塊状化及び低温流動等の現象がおこ
らず長期保存に耐える！・ナーであり、且つトナー画像
の耐摩耗性、定着性及び接着性にもすぐれている。

このような）・ナーの優れた効果は帯電、露光、現像、
及び転写の操作を連続してくりかえす反復転写式複写方
式に用いた場合更に拡大された効果を発揮するものであ
る。さらに荷電制御剤による色調障害がないのでカラー
電子写真用トナーとして使用することにより優れた色彩
のカラー像を形成することが出来るものである ［実施例］ 以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なお以下の配合
における部数はすべて重計部である。

実施例１ 　ｊ （重州平均分子！ｉｆ’、　Ｍ冒：約３０万）１００部
カーボンブラック（三菱ｔ１４４）　　　　　１０部低
紙子量ポリエチレンワックス　　　　　２部化合物（１
）２部 １−記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに
熟した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カ
ッターミルで相粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉
砕機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級し
て粒径５〜２０．の微粉体を得た。

平均粒径５０〜８０ＩＬの鉄粉キャリア　１００部に対
し該微粉末５部の割合で混合して現像剤を作成した。

次いでＯＰＣ感光体」―に従来公知の電子写真法により
、負の静電荷像を形成し、これを−１−記の現像剤を用
い磁気ブラシ法で粉体現像してトナー画像を作り、普通
紙に転写し加熱定着させた。得られた転写画像はｅ度が
充分高く、かぶりも全くなく、画像周辺のトナーの飛び
散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。−ヒ記
現像剤を用いて連続して転写画像を作成し、耐久性を調
べたが、３０．０００枚後の転写画像も初期の画像と比
較して、全く、そん色のない画像であった。

又耐久面、感光体へのトナーに関わる前記のフィルミン
グ現象も全くみられずクリーニング工程での問題は何ら
見い出せなかった。又このとき定着工程でのトラブルも
なく、３０，０００枚の耐久テストの終了時、定着機を
分解して観察したがローラーのキズ、いたみもみられず
、オフセット］・ナーによる汚れもほとんどなく実用」
−全く問題がなかった。

また、環境条件を３５°Ｃ１８５％にしたところ、画像
濃度は常温常湿とほとんど変化がなく、カブリや飛び散
りもない鮮明な画像が得られ耐久性も３０．０００枚ま
でほとんど変化がなかった。次に１５°Ｃ１１０％の低
温低湿度において転写定着画像を得たところ画像濃度は
充分高く、ベタ黒も極めて滑らかに現像、転写され飛び
散りゃ中抜けのない優秀な画像であった。この環境条件
で耐久を行なったが、連続、及び間けつでコピーしたが
、やはり３０，０００枚まで濃度変動は±０．２と実用
上充分であった。

比較例１ 化合物（１）２部のかわりに、ニグロシン染料（オリエ
ント化学工業製ニグロシンベースＥＸ）　２部を用いる
他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、定
着を行ない同様に画像を得た。　　′ 常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が１．０６と低
く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが目立った。耐久
性を調べたが３０，０００枚時に濃度は０．８３と低下
した。

又耐久時、１０，０００枚前後から感光体表面上にトナ
ー材料がうすくスジ状に皮膜をつくり画像上に線となっ
てあられれだした。これはいわゆるフィルミングとよば
れるもので荷電制御剤がトナー粉体の潤滑性を変化させ
たためと考えられる。

又耐久時、定着工程で定着画像が定着ローラーにまき込
まれやすい傾向がみられ、ローラーに対する剥離性に難
があった。

０ワ ３５°Ｃ１８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度
は０．８８と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増
大した。転写効率も低かった。

１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃度
は０．９１と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひど
く転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、３
０，０００枚程度で濃度は０．５３となり、実用不可と
なった。

実施例２ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（２）３部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが、実施例１とほぼ同
様な満足のいく結果が得られた。

実施例３ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（５）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
な満足のいく結果が得ら杵た。

実施例４ 化合物（１）２部のかわりに、化合物（６）２部を用い
る他は実施例１と同様にして現像剤を得、現像、転写、
定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例１にほぼ同様
左満足のいく結果が得られた。□実施例５ 四三酸化鉄ＥＰＴ−５００（戸田工業型）８０部低置子
量ポリプロピレンワックス　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０℃に加熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０ＪＬの微粉体を得た。

次いで、該微粉末１００部に疎水性コロイダルシリカＲ
−８７２（日本アエロジル社製）０．４部をサンプルミ
ルで混合し、−成分磁性トナーを作成した。

このトナーを市販の複写機（商品名ＮＰ−１５０２、キ
ャノン■製）に適用して画出ししたところ、実施例１と
ほぼ同様な良好な結果かえられた。

実施例６ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（２）３部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

実施例７ 実施例５において、化合物（１）２部のかわりに、化合
物（３）２部を用いる他は実施例５と同様にして現像剤
を得、現像、転写、定着を行い同様に画像を得た。

詳細な結果は表１及び表２に示すが実施例５にほぼ同様
な満足のいく結果が得られた。

比較例２ 実施例５において化合物（１）２部のかわりに、ベンジ
ルメチル−ヘキサデシルアンモニウムクロライド２部を
用いる他は実施例５と同様に現像剤を得、同様に画像を
得た。常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が０．８
１と低く線画も飛び散り、ベタ黒はガサツキが１１立−
）だ。耐久性を調べたが、３０，０００枚時に濃度は０
．４８と低下した。

又耐久時の前記フィルミング現象、定着工程での問題も
比較例１とほぼ同様の思わしくないものであった・ ３５℃、８５％の条件下で画像を得たところ画像濃度は
０．７２と低くなりカブリ、飛び散り、ガサツキが増大
し、使用に耐えないものであった。転写効率も低かった
。１５℃、１０％の条件下で画像を得たところ、画像濃
度は０．７３と低く、飛び散り、カブリ、ガサツキがひ
どく転写ぬけが目立った。連続画像出しを行なったが、
３０，０００枚時に濃度は０．５８となり、実用不可と
なった。

実施例８ 銅フタロシアニンブルー顔料　　　　　　５部低分子量
ポリプロピレンワックス　　　２部化合物（１）２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後１５０°Ｃに熱
した２本ロールで混練した。混練物を自然放冷後、カッ
ターミルで粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕
機を用いて粉砕し、さらに風力分級機を用いて分級して
粒径５〜２０川の微粉体を得た。

次いで該微粉末１００部に粒径５０〜８０ｐＬのキャリ
アー鉄粉５０ｇを混合して現像剤とした。

この現像剤を用い、第１図に示す現像方法により、画出
しを行なったところ、鮮やかな青色を呈する良好な画像
が得られ、１５００枚画出し後、トナー／キャリヤーが
］Ｏｇ　１５０ｇになったが、はとんど画像濃度に変動
は見られず、その後、トナーを補給しつつ３０，０００
万枚まで画出しを行なったがＳ　１ 良好な画像が得られた。

本現像方法について説明すると、第１図において、１は
静電像保持体、２はトナー担持体、３はホッパー、５２
はキャリアートナー混合物により磁気ブラシ、５８はト
ナー厚規制用ブレード、５０は固定磁石、６は現像用バ
イアス、５はトナーを示す。

即ち、トナー担持体２」−に形成された磁気ブラシ５２
をトナー担持体２を回転させることで循環させ、３のホ
ッパ中のトナーをとり込んで２」−に均一に薄層コート
させる。次いでトナー担持体２と静電像保持体ｌとをト
ナ一層厚より大きな間隙で対向させ、２」−のトナー５
を１上の静電荷像上へと飛翔現像させる。

トナ一層の厚さは、５２の磁気ブラシの大きさ、即ちキ
ャリアの星及び５８の規制ブレードで制御する。■と２
との間隙はトナ一層厚より大きめにとり、６の現像バイ
アスを印加しても良い。

各実施例および比較例の評価結果を表１及び表２に示す
。

表１ 、　　表２ ［発明の効果］ 本発明によって得られる効果は次の如くである。

（＋）　　ｌ−ナー粒子間またはＩ・ナーとキャリヤー
間、−成分現像の場合のトナーとスリーブの如きトナー
担持体との曲などのまさつ帯電１ａが安定で、かつ摩擦
帯電量分布がシャープで均一であり、使用する現像シス
テムに適した帯電州にコントロールできる現像剤である
。

（２）潜像に忠実な現像及び転写ができ、しかも長期に
わたり連続使用した際も初期の特性を維持し、トナーの
凝東、帯電特性の変化のない現像剤である。

（３）温度、湿度の変化に影響をうけない安定した画像
を再現でき、しかも鮮やかな有彩色の画像が得られる現
像剤である。

（４）静電潜像面を汚したり、摩擦したり、キズをつけ
たりしないクリーニング１程が容易でしかも定着特性の
すぐれた、特に高温オフセット等に問題のない現像剤で
ある。

ナー示適用　□ できる現像装置の一二例の説明図である１１・・・静電
像保持体、２・・・トナー、担持体・−。

５・・・トナー、５０・・・磁石、５２・・・磁気ブ、
ラシ、５８・・・規制ブレード。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 静電荷像の現像に供する電子写真用トナーであって、一
   般式［ I ］で表わされるフォスフィンオキサイド類を
   含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子、アルキル
   基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基またはアラルキルオキシ基を示し、同じでも
   異なっていてもよく、又前記各基におけるアルキル鎖、
   アリール環は置換されていてもよい。］