JPS6121422B2 - - Google Patents
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- JPS6121422B2 JPS6121422B2 JP57048161A JP4816182A JPS6121422B2 JP S6121422 B2 JPS6121422 B2 JP S6121422B2 JP 57048161 A JP57048161 A JP 57048161A JP 4816182 A JP4816182 A JP 4816182A JP S6121422 B2 JPS6121422 B2 JP S6121422B2
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- medical device
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
技術分野
本発明は放射線滅菌可能な医療用器具に関する
ものである。 さらに詳しくは、本発明はプロピレン重合体に
安定剤を配合した組成物からなる放射線滅菌可能
な医療用器具に関するものである。 プロピレン重合体は、剛性・衝撃強度等の特長
から医療用器具、特に注射筒、注射針の針基、輸
液・輸血セツト、採血器具などのデイスポーザブ
ル医療用器具に広く用いられている。ところが、
プロピレン重合体製品は放射線滅菌により変質・
変色するという難点を有している。即ち、プロピ
レン重合体に２〜４メガラドの放射線を照射する
と分解・劣化反応を起し、製品の着色、クラツク
の発生、衝撃強度の低下等をもたらす。さらに酸
化防止・ラジカル除去その他の目的で重合体に配
合されている安定剤が溶出したり、臭気を発生し
たり、著しく着色したりする等の問題を生じる。
医療用器具が射出成形品である場合は放射線の照
射による上記の変質は特に顕著である。 先行技術および問題点 そこで、プロピレン重合体製品の耐放射線性を
向上させる方法が、既にいくつか報告されてい
る。 即ち、プロピレン重合体に安定剤として種々の
フエノール系、リン系または硫黄系の化合物を配
合する方法（特開昭49−39637号）、ヒンダードア
ミンを配合する方法（特開昭55−19199号）およ
び分子量分布を狭くしたプロピレン重合体に非晶
性添加物を配合する方法（米国特許第4274932
号）が提案されている。これらの方法において
は、プロピレン重合体の耐放射線性は相当向上し
ているが、なお改善すべき点が残されている。 即ち、フエノール系、リン系または硫黄系の化
合物を配合する方法においては、耐着色性・耐熱
劣化性の面、さらに、成形品に接する内容物への
溶出現象等の実用上問題がある。上記特開昭49−
39637号に記載の、例えば、テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ第３ブチルヒドロキシヒドロシン
ナメート）〕メタンを添加したものは2.5メガラド
γ線照射で著しく着色し、１，１，３−トリス
（２−メチル−５−第３ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）ブタンを添加したものは照射後の耐熱
性が不充分である。 ヒンダードアミンを添加する方法においては、
上記特開昭55−19199号に記載のヒンダードアミ
ン例えばセバシン酸ジ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）は、細胞毒性物質が
溶出したり、該添加物が経時的に成形品表面にブ
リードしたりする問題がある。またヒンダードア
ミン単独の添加では成形時の分子量低下が起り強
度の低下が大きい。 また、分子量分布を狭くしたプロピレン重合体
に非晶性添加物を配合する方法においては、劣化
防止が十分ではなく、添加物のブリード、毒性等
の面で問題があり実用的ではない。 このように、これまで報告されている方法は、
いずれもなんらかの難点を有しており、商業的に
実施するには問題があつた。 発明の目的 従つて本発明の目的は、放射線照射による滅菌
を商業的に実施可能としたプロピレン重合体製医
療用器具を提供することにある。 即ち、本発明は、放射線滅菌を施しても、プロ
ピレン重合体が有する耐衝撃性剛性等の特長を保
持し、毒性や臭気の発生など安全・衛生上の問題
についてもすべて満足できる医療用器具を提供す
ることを目的とするものである。 発明の具体的説明 本発明は下記第１項ないし第13項にそれぞれ記
載の医療用器具からなる。 (1) プロピレン重合体100重量部に放射線安定剤
として下記式〔〕ないし〔〕のいずれかの
式で示されるヒンダードアミン0.01〜0.4重量
部を含有した組成物からなる成形品であるとを
特徴とする医療用器具。 上記式〔〕ないし〔〕において、 R1およびR6はＣ1〜12アルキル基、 R2は水素原子またはＣ1〜12アルキル基、 R3はＣ3〜12アルキル基、 R4は主鎖中にエーテル結合を有していてもよ
いＣ1〜18アルキレン基、 R5はＣ1〜30アルキル基、Ｃ6〜30アリール基、
またはＣ2〜30アシル基、 R7はＣ1〜18アルキル基、 ａ，ｂ，ｅ，ｆおよびｇは１〜18の整数、 ｃおよびｈは１〜10の整数、 ｄは１〜16の整数 をそれぞれ示す。 (2) 前記プロピレン重合体は、重量平均分子量と
数平均分子量の比が５以下である上記第１項に
記載の医療用器具。 (3) 重量平均分子量と数平均分子量の比が2.5〜
4.8であるプロピレン重合体100重量部に、前記
式〔〕ないし〔〕のいずれかの式で示され
るヒンダードアミン0.03〜0.3重量部を含有し
た組成物からなる成形品である上記第２項に記
載の医療用器具。 (4) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
てR1がメチル基、ａおよびｂが２、ｃが３ま
たは４で示される化合物である上記第１項ない
し第３項のいずれかの項に記載の医療用器具。 (5) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R2が水素原子、ｄが２で
示される化合物である上記第１項ないし第３項
のいずれかの項に記載の医療用器具。 (6) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R3がtert−ブチル基、ｅお
よびｆが２で示される化合物である上記第１項
ないし第３項のいずれかの項に記載の医療用器
具。 (7) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R4が−C2H4−Ｏ−C2H4
−、R5がC17H35CO−で示される化合物である
上記第１項ないし第３項のいずれかの項に記載
の医療用器具。 (8) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R4がヘキサメチレン基、
R5がベンゾイル基で示される化合物である上
記第１項ないし第３項に記載の医療用器具。 (9) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R2が水素原子、ｇが６、
ｈが３または４で示される化合物である上記第
１項ないし第３項のいずれかの項に記載の医療
用器具。 (10) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R3がターシヤリーブチル
基、R6がメチル基、R7がｎ−ブチル基で示さ
れる化合物である上記第１項ないし第３項のい
ずれかの項に記載の医療用器具。 (11) 前記成形品が射出成形品である前記第１項な
いし第10項のいずれかの項に記載の医療用器
具。 (12) 前記射出成形品が注射筒、注射針の針基、輸
液もしくは輸血セツトまたは採血器具である上
記第11項に記載の医療用器具。 (13) 前記成形品は放射線滅菌されているもので
ある上記第１項ないし第12項のいずれかの項に
記載の医療用器具。 (14) 前記放射線滅菌がγ線またはＸ線滅菌であ
る上記第12項に記載の医療用器具。 本発明の医療用器具は、上記したように、プロ
ピレン重合体100重量部に安定剤として前記式
〔〕ないし〔〕のいずれかの式で示されるヒ
ンダードアミン0.01〜0.4重量部を含有した組成
物からなる成形品である。 本発明においてプロピレン重合体は好ましくは
重量平均分子量と数平均分子量の比（ＭW／ＭN、
以下Ｑ値という）が５以下、より好ましくは2.5
〜4.8のものが使用される。Ｑ値は分子量分布を
示すものであり、この値が小さくほど分子量分布
が狭いことを示す。Ｑ値が５より大きいプロピレ
ン重合体は放射線照射による衝撃強度の低下が大
きい。Ｑ値はそれ自体公知の方法によつてコント
ロールされる。例えば、プロピレン重合体の製造
時に使用される触媒の選択、モノマーフイード方
法、重合圧力、重合温度等の重合条件の選択、得
られたパウダーをペレツト化する際に熱分解させ
る方法、過酸化物を添加して分解させる方法等の
手段によつて所望のＱ値を有するプロピレン重合
体が得られる。 また本発明にいうプロピレン重合体には、プロ
ピレン単独の重合体、即ちプロピレンホモポリマ
ーの他にエチレン含量５重量パーセント以下のプ
ロピレン−エチレン共重合体、および、プロピレ
ンホモポリマーとプロピレン−エチレン共重合体
とをブレンドし、ブレンド中のエチレン含量が５
重量パーセント以下であるものが含まれる。共重
合体はランダム、ブロツクのいずれでもよいがラ
ンダム共重合体が望ましい。プロピレンホモポリ
マーは、その成形品の剛性が大きいので、可撓性
が要求される医療用器具を製造する場合は上記の
如く、少量のエチレンを共重合させて成形品の剛
性をコントロールするのが望ましい。重合体のメ
ルト・フロー・インデツクス（MFR）は製品の
種類にもよるがおよそ５〜50ｇ／10minが適当で
ある。例えば、注射筒外筒用としては、エチレン
含量1.5〜4.0重量パーセント、MFR10〜30のもの
が望ましく、注射針ハブおよび輸液セツトのタコ
管としてはエチレン含量０〜4.0重量パーセン
ト、MFR6〜30のものが望ましい。 本発明で安定剤として使用されるヒンダードア
ミンの好適な例としては、次のものがあげられ
る。 式〔〕において、R1がメチル基、ａおよび
ｂが２、ｃが３〜４である化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R3が水素
原子、ｄが２である化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R2がｔ−
ブチル基、ｅおよびｆが２である化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R4が基−
C2H4OC2H4−、R5が基C17H35CO−である化合
物。 式〔〕において、R1がメチル基、R4が基−
（CH2）6−、R5がベンゾイル基である化合物。 式〔〕において、R1において、R1がメチル
基、R2が水素原子、ｇが６、ｈが３〜４である
化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R3がｔ−
ブチル基、R6がメチル基、R7がブチル基である
化合物。 本発明においては、式〔〕ないし〔〕のい
ずれかの式で示されるヒンダードアミンを単独で
使用してもよいし、これらの二種以上を組合せて
用いることもできる。これらのヒンダードアミン
はプロピレン重合体100重量部に対して0.01〜0.4
好ましくは0.03〜0.3重量部配合される。 かくして得られる本発明の組成物には、本発明
の目的・効果を阻害しない範囲で他の添加物、例
えば酸化防止剤、核剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、金属セツケン類等の中和剤、分
散剤、顔料等を加えることができる。 本発明の医療用器具は、上記組成物をロール、
バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラ
フ、押出機等の混練機で溶融混練し、射出成形等
で医療用器具に成形する。一般的にはパウダー状
のプロピレン重合体に各添加物を配合し、ミキサ
ー等の適当な混合装置で混合した後、押出機で溶
融混練してペレツト化し、またはペレツト化する
ことなく直接に射出成形する。射出成形品はポリ
エステルポリエチレンラミネートフイルム等で包
装し、そのまま出荷される形態で放射線滅菌され
るのが適当である。放射線としてはγ線またはＸ
線が用いられ、好ましくはコバルト60線源による
γ線が用いられる。照射量としては５メガラド以
下、好ましくは２〜４メガラドであり、過度の照
射は成形品を劣化をもたらす。照射は真空中、窒
素等の不活性気体中、または空気中のいずれでも
よく、温度は80℃以下、好ましくは常温以下で行
なわれる。 本発明によつて得られる放射線滅菌可能な医療
用器具の例としては、注射筒、注射針、注射針の
針基、輸液・輸血セツト、採血器具等があげられ
るがこれらに限定されるものではない。 次に実施例および比較試験例をあげて本発明を
さらに詳しく説明する。 実施例 １ パウダー状のプロピレン−エチレンランダム共
重合体100重量部に本発明および対照のヒンダー
ドアミンを0.05重量部添加し、50mm径押出機
（230℃）でペレツト化した。その際ペレツトの
MFR（230℃、2.16Kg）およびＱ値を第１表記載
値に調整するため、ベースパウダーのMFRの選
定およびパーヘキシン25B〔２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシン）ヘキシン
−３の商品名〕の添加を行ない、所定のペレツト
を得た。得られたペレツトを住友重機械製ネスタ
ール350Tの射出成形機にかけ、内容量10mlのシ
リンジ外筒を成形（280℃）し、コバルト60線源
にてγ線照射（2.5メガラド）を行ない評価に供
した。 評価項目としては、80℃オーブンに１週間試料
を入れた後の目視による着色度合い、試料表面の
ブリード状態、脆化の状態を観察した。 色相は無着色を◎、ごくわずかに黄変を〇、わ
ずかに黄変を△、黄変を×で表わした。 ブリードについては、ブリードのないものを
〇、ブリードが観察されるものを×と表示した。 脆化の状態は、クラツクの発生がないものを
〇、クラツクの発生がみられるものを×と表示し
た。 細胞毒性については細片試料を３倍量のMEM
培地で121℃、20分間抽出し、Hela−S3細胞に対
する抽出液の毒性を検鏡により判定した。ブラン
クと差のないものを０、死細胞がわずかに増加し
たものを１、ごく一部を除いて死滅したものを
２、すべての細胞が死滅したものを３と表示し
た。結果を第１表に示す。
ものである。 さらに詳しくは、本発明はプロピレン重合体に
安定剤を配合した組成物からなる放射線滅菌可能
な医療用器具に関するものである。 プロピレン重合体は、剛性・衝撃強度等の特長
から医療用器具、特に注射筒、注射針の針基、輸
液・輸血セツト、採血器具などのデイスポーザブ
ル医療用器具に広く用いられている。ところが、
プロピレン重合体製品は放射線滅菌により変質・
変色するという難点を有している。即ち、プロピ
レン重合体に２〜４メガラドの放射線を照射する
と分解・劣化反応を起し、製品の着色、クラツク
の発生、衝撃強度の低下等をもたらす。さらに酸
化防止・ラジカル除去その他の目的で重合体に配
合されている安定剤が溶出したり、臭気を発生し
たり、著しく着色したりする等の問題を生じる。
医療用器具が射出成形品である場合は放射線の照
射による上記の変質は特に顕著である。 先行技術および問題点 そこで、プロピレン重合体製品の耐放射線性を
向上させる方法が、既にいくつか報告されてい
る。 即ち、プロピレン重合体に安定剤として種々の
フエノール系、リン系または硫黄系の化合物を配
合する方法（特開昭49−39637号）、ヒンダードア
ミンを配合する方法（特開昭55−19199号）およ
び分子量分布を狭くしたプロピレン重合体に非晶
性添加物を配合する方法（米国特許第4274932
号）が提案されている。これらの方法において
は、プロピレン重合体の耐放射線性は相当向上し
ているが、なお改善すべき点が残されている。 即ち、フエノール系、リン系または硫黄系の化
合物を配合する方法においては、耐着色性・耐熱
劣化性の面、さらに、成形品に接する内容物への
溶出現象等の実用上問題がある。上記特開昭49−
39637号に記載の、例えば、テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ第３ブチルヒドロキシヒドロシン
ナメート）〕メタンを添加したものは2.5メガラド
γ線照射で著しく着色し、１，１，３−トリス
（２−メチル−５−第３ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）ブタンを添加したものは照射後の耐熱
性が不充分である。 ヒンダードアミンを添加する方法においては、
上記特開昭55−19199号に記載のヒンダードアミ
ン例えばセバシン酸ジ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）は、細胞毒性物質が
溶出したり、該添加物が経時的に成形品表面にブ
リードしたりする問題がある。またヒンダードア
ミン単独の添加では成形時の分子量低下が起り強
度の低下が大きい。 また、分子量分布を狭くしたプロピレン重合体
に非晶性添加物を配合する方法においては、劣化
防止が十分ではなく、添加物のブリード、毒性等
の面で問題があり実用的ではない。 このように、これまで報告されている方法は、
いずれもなんらかの難点を有しており、商業的に
実施するには問題があつた。 発明の目的 従つて本発明の目的は、放射線照射による滅菌
を商業的に実施可能としたプロピレン重合体製医
療用器具を提供することにある。 即ち、本発明は、放射線滅菌を施しても、プロ
ピレン重合体が有する耐衝撃性剛性等の特長を保
持し、毒性や臭気の発生など安全・衛生上の問題
についてもすべて満足できる医療用器具を提供す
ることを目的とするものである。 発明の具体的説明 本発明は下記第１項ないし第13項にそれぞれ記
載の医療用器具からなる。 (1) プロピレン重合体100重量部に放射線安定剤
として下記式〔〕ないし〔〕のいずれかの
式で示されるヒンダードアミン0.01〜0.4重量
部を含有した組成物からなる成形品であるとを
特徴とする医療用器具。 上記式〔〕ないし〔〕において、 R1およびR6はＣ1〜12アルキル基、 R2は水素原子またはＣ1〜12アルキル基、 R3はＣ3〜12アルキル基、 R4は主鎖中にエーテル結合を有していてもよ
いＣ1〜18アルキレン基、 R5はＣ1〜30アルキル基、Ｃ6〜30アリール基、
またはＣ2〜30アシル基、 R7はＣ1〜18アルキル基、 ａ，ｂ，ｅ，ｆおよびｇは１〜18の整数、 ｃおよびｈは１〜10の整数、 ｄは１〜16の整数 をそれぞれ示す。 (2) 前記プロピレン重合体は、重量平均分子量と
数平均分子量の比が５以下である上記第１項に
記載の医療用器具。 (3) 重量平均分子量と数平均分子量の比が2.5〜
4.8であるプロピレン重合体100重量部に、前記
式〔〕ないし〔〕のいずれかの式で示され
るヒンダードアミン0.03〜0.3重量部を含有し
た組成物からなる成形品である上記第２項に記
載の医療用器具。 (4) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
てR1がメチル基、ａおよびｂが２、ｃが３ま
たは４で示される化合物である上記第１項ない
し第３項のいずれかの項に記載の医療用器具。 (5) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R2が水素原子、ｄが２で
示される化合物である上記第１項ないし第３項
のいずれかの項に記載の医療用器具。 (6) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R3がtert−ブチル基、ｅお
よびｆが２で示される化合物である上記第１項
ないし第３項のいずれかの項に記載の医療用器
具。 (7) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R4が−C2H4−Ｏ−C2H4
−、R5がC17H35CO−で示される化合物である
上記第１項ないし第３項のいずれかの項に記載
の医療用器具。 (8) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R4がヘキサメチレン基、
R5がベンゾイル基で示される化合物である上
記第１項ないし第３項に記載の医療用器具。 (9) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R2が水素原子、ｇが６、
ｈが３または４で示される化合物である上記第
１項ないし第３項のいずれかの項に記載の医療
用器具。 (10) 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R3がターシヤリーブチル
基、R6がメチル基、R7がｎ−ブチル基で示さ
れる化合物である上記第１項ないし第３項のい
ずれかの項に記載の医療用器具。 (11) 前記成形品が射出成形品である前記第１項な
いし第10項のいずれかの項に記載の医療用器
具。 (12) 前記射出成形品が注射筒、注射針の針基、輸
液もしくは輸血セツトまたは採血器具である上
記第11項に記載の医療用器具。 (13) 前記成形品は放射線滅菌されているもので
ある上記第１項ないし第12項のいずれかの項に
記載の医療用器具。 (14) 前記放射線滅菌がγ線またはＸ線滅菌であ
る上記第12項に記載の医療用器具。 本発明の医療用器具は、上記したように、プロ
ピレン重合体100重量部に安定剤として前記式
〔〕ないし〔〕のいずれかの式で示されるヒ
ンダードアミン0.01〜0.4重量部を含有した組成
物からなる成形品である。 本発明においてプロピレン重合体は好ましくは
重量平均分子量と数平均分子量の比（ＭW／ＭN、
以下Ｑ値という）が５以下、より好ましくは2.5
〜4.8のものが使用される。Ｑ値は分子量分布を
示すものであり、この値が小さくほど分子量分布
が狭いことを示す。Ｑ値が５より大きいプロピレ
ン重合体は放射線照射による衝撃強度の低下が大
きい。Ｑ値はそれ自体公知の方法によつてコント
ロールされる。例えば、プロピレン重合体の製造
時に使用される触媒の選択、モノマーフイード方
法、重合圧力、重合温度等の重合条件の選択、得
られたパウダーをペレツト化する際に熱分解させ
る方法、過酸化物を添加して分解させる方法等の
手段によつて所望のＱ値を有するプロピレン重合
体が得られる。 また本発明にいうプロピレン重合体には、プロ
ピレン単独の重合体、即ちプロピレンホモポリマ
ーの他にエチレン含量５重量パーセント以下のプ
ロピレン−エチレン共重合体、および、プロピレ
ンホモポリマーとプロピレン−エチレン共重合体
とをブレンドし、ブレンド中のエチレン含量が５
重量パーセント以下であるものが含まれる。共重
合体はランダム、ブロツクのいずれでもよいがラ
ンダム共重合体が望ましい。プロピレンホモポリ
マーは、その成形品の剛性が大きいので、可撓性
が要求される医療用器具を製造する場合は上記の
如く、少量のエチレンを共重合させて成形品の剛
性をコントロールするのが望ましい。重合体のメ
ルト・フロー・インデツクス（MFR）は製品の
種類にもよるがおよそ５〜50ｇ／10minが適当で
ある。例えば、注射筒外筒用としては、エチレン
含量1.5〜4.0重量パーセント、MFR10〜30のもの
が望ましく、注射針ハブおよび輸液セツトのタコ
管としてはエチレン含量０〜4.0重量パーセン
ト、MFR6〜30のものが望ましい。 本発明で安定剤として使用されるヒンダードア
ミンの好適な例としては、次のものがあげられ
る。 式〔〕において、R1がメチル基、ａおよび
ｂが２、ｃが３〜４である化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R3が水素
原子、ｄが２である化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R2がｔ−
ブチル基、ｅおよびｆが２である化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R4が基−
C2H4OC2H4−、R5が基C17H35CO−である化合
物。 式〔〕において、R1がメチル基、R4が基−
（CH2）6−、R5がベンゾイル基である化合物。 式〔〕において、R1において、R1がメチル
基、R2が水素原子、ｇが６、ｈが３〜４である
化合物。 式〔〕において、R1がメチル基、R3がｔ−
ブチル基、R6がメチル基、R7がブチル基である
化合物。 本発明においては、式〔〕ないし〔〕のい
ずれかの式で示されるヒンダードアミンを単独で
使用してもよいし、これらの二種以上を組合せて
用いることもできる。これらのヒンダードアミン
はプロピレン重合体100重量部に対して0.01〜0.4
好ましくは0.03〜0.3重量部配合される。 かくして得られる本発明の組成物には、本発明
の目的・効果を阻害しない範囲で他の添加物、例
えば酸化防止剤、核剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、金属セツケン類等の中和剤、分
散剤、顔料等を加えることができる。 本発明の医療用器具は、上記組成物をロール、
バンバリーミキサー、ブラベンダープラストグラ
フ、押出機等の混練機で溶融混練し、射出成形等
で医療用器具に成形する。一般的にはパウダー状
のプロピレン重合体に各添加物を配合し、ミキサ
ー等の適当な混合装置で混合した後、押出機で溶
融混練してペレツト化し、またはペレツト化する
ことなく直接に射出成形する。射出成形品はポリ
エステルポリエチレンラミネートフイルム等で包
装し、そのまま出荷される形態で放射線滅菌され
るのが適当である。放射線としてはγ線またはＸ
線が用いられ、好ましくはコバルト60線源による
γ線が用いられる。照射量としては５メガラド以
下、好ましくは２〜４メガラドであり、過度の照
射は成形品を劣化をもたらす。照射は真空中、窒
素等の不活性気体中、または空気中のいずれでも
よく、温度は80℃以下、好ましくは常温以下で行
なわれる。 本発明によつて得られる放射線滅菌可能な医療
用器具の例としては、注射筒、注射針、注射針の
針基、輸液・輸血セツト、採血器具等があげられ
るがこれらに限定されるものではない。 次に実施例および比較試験例をあげて本発明を
さらに詳しく説明する。 実施例 １ パウダー状のプロピレン−エチレンランダム共
重合体100重量部に本発明および対照のヒンダー
ドアミンを0.05重量部添加し、50mm径押出機
（230℃）でペレツト化した。その際ペレツトの
MFR（230℃、2.16Kg）およびＱ値を第１表記載
値に調整するため、ベースパウダーのMFRの選
定およびパーヘキシン25B〔２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシン）ヘキシン
−３の商品名〕の添加を行ない、所定のペレツト
を得た。得られたペレツトを住友重機械製ネスタ
ール350Tの射出成形機にかけ、内容量10mlのシ
リンジ外筒を成形（280℃）し、コバルト60線源
にてγ線照射（2.5メガラド）を行ない評価に供
した。 評価項目としては、80℃オーブンに１週間試料
を入れた後の目視による着色度合い、試料表面の
ブリード状態、脆化の状態を観察した。 色相は無着色を◎、ごくわずかに黄変を〇、わ
ずかに黄変を△、黄変を×で表わした。 ブリードについては、ブリードのないものを
〇、ブリードが観察されるものを×と表示した。 脆化の状態は、クラツクの発生がないものを
〇、クラツクの発生がみられるものを×と表示し
た。 細胞毒性については細片試料を３倍量のMEM
培地で121℃、20分間抽出し、Hela−S3細胞に対
する抽出液の毒性を検鏡により判定した。ブラン
クと差のないものを０、死細胞がわずかに増加し
たものを１、ごく一部を除いて死滅したものを
２、すべての細胞が死滅したものを３と表示し
た。結果を第１表に示す。
【表】
第１表の結果から、本発明のヒンダードアミン
は、全ての評価項目において良好な成積を示し、
特に、ブリード性および細胞毒性が、前述した文
献に記載の対照品に比較して格別低いことが明ら
かである。 発明の効果 本発明によれば、放射線滅菌を商業的に実施す
ることができるプロピレン重合体製医療用器具が
提供される。 即ち、本発明によれば、第１に、放射線照射に
よる材質の強度低下が少ない医療用器具が提供さ
れる。プロピレン重合体は、放射線の照射によつ
て材質が劣化するが、本発明の安定剤を添加した
成形品は、衝撃強度・圧縮強度等の低下が少な
く、医療用器具として十分実用に耐える。 本発明によれば、第２に、放射線照射による着
色がみられない医療用器具が提供される。従来公
知の安定剤の中には、放射線の照射によつて分解
を起し、製品を着色させるものがあり、このよう
な安定剤はたとえ劣化防止効果が優れていても医
療用器具には使用することができない。 本発明によれば、第３に、添加物のブリードや
毒性分解物の溶出のない安全な医療用器具が提供
される。従来の安定剤の中には、経時により製品
表面へブリードし、あるいは放射線照射により分
解して毒性物質を生じ、これらが医療用器具に接
する内容物へ溶出するものがある。本発明で使用
する安定剤には、上に示したように、このような
現象は全くみられない。 このように、本発明は、特定の安定剤を巧みに
選択してプロピレン重合体に配合し、成形するこ
とにより実用に耐える放射線滅菌可能な医療用器
具を提供するものである。
は、全ての評価項目において良好な成積を示し、
特に、ブリード性および細胞毒性が、前述した文
献に記載の対照品に比較して格別低いことが明ら
かである。 発明の効果 本発明によれば、放射線滅菌を商業的に実施す
ることができるプロピレン重合体製医療用器具が
提供される。 即ち、本発明によれば、第１に、放射線照射に
よる材質の強度低下が少ない医療用器具が提供さ
れる。プロピレン重合体は、放射線の照射によつ
て材質が劣化するが、本発明の安定剤を添加した
成形品は、衝撃強度・圧縮強度等の低下が少な
く、医療用器具として十分実用に耐える。 本発明によれば、第２に、放射線照射による着
色がみられない医療用器具が提供される。従来公
知の安定剤の中には、放射線の照射によつて分解
を起し、製品を着色させるものがあり、このよう
な安定剤はたとえ劣化防止効果が優れていても医
療用器具には使用することができない。 本発明によれば、第３に、添加物のブリードや
毒性分解物の溶出のない安全な医療用器具が提供
される。従来の安定剤の中には、経時により製品
表面へブリードし、あるいは放射線照射により分
解して毒性物質を生じ、これらが医療用器具に接
する内容物へ溶出するものがある。本発明で使用
する安定剤には、上に示したように、このような
現象は全くみられない。 このように、本発明は、特定の安定剤を巧みに
選択してプロピレン重合体に配合し、成形するこ
とにより実用に耐える放射線滅菌可能な医療用器
具を提供するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ プロピレン重合体100重量部に放射線安定剤
として下記式〔〕ないし〔〕のいずれかの式
で示されるヒンダードアミン0.01〜0.4重量部を
含有した組成物からなる成形品であることを特徴
とする医療用器具。 上記式〔〕ないし〔〕において、 R1およびR6はＣ1〜12アルキル基、 R2は水素原子またはＣ1〜12アルキル基、 R3はＣ3〜12アルキル基、 R4は主鎖中にエーテル結合を有していてもよ
いＣ1〜18アルキレン基、 R5はＣ1〜30アルキル基、Ｃ6〜30アリール基、
またはＣ2〜30アシル基、 R7はＣ1〜18アルキル基、 ａ，ｂ，ｅ，ｆおよびｇは１〜18の整数、ｃお
よびｈは１〜10の整数、 ｄは１〜16の整数 をそれぞれ示す。 ２ 前記プロピレン重合体は、重量平均分子量と
数平均分子量の比が５以下である特許請求の範囲
第１項に記載の医療用器具。 ３ 重量平均分子量と数平均分子量の比が2.5〜
4.8であるプロピレン重合体100重量部に、前記式
〔〕ないし〔〕のいずれかの式で示されるヒ
ンダードアミン0.03〜0.3重量部を含有した組成
物からなる成形品であることを特徴とする特許請
求の範囲第２項に記載の医療用器具。 ４ 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
てR1がメチル基、ａおよびｂが２、ｃが３また
は４で示される化合物である特許請求の範囲第１
項ないし第３項のいずれかの項に記載の医療用器
具。 ５ 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R2が水素原子、ｄが２で示
される化合物である特許請求の範囲第１項ないし
第３項のいずれかの項に記載の医療用器具。 ６ 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
てR1がメチル基、R3がtert−ブチル基、ｅおよび
ｆが２で示される化合物である特許請求の範囲第
１項ないし第３項のいずれかの項に記載の医療用
器具。 ７ 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R4が−C2H4−Ｏ−C2H4−、
R5がC17H35CO−で示される化合物である特許請
求の範囲第１項ないし第３項のいずれかの項に記
載の医療用器具。 ８ 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R4がヘキサメチレン基、R5
がベンゾイル基で示される化合物である特許請求
の範囲第１項ないし第３項に記載の医療用器具。 ９ 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕におい
て、R1がメチル基、R2が水素原子、ｇが６、ｈ
が３または４で示される化合物である特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれかの項に記載の
医療用器具。 １０ 前記ヒンダードアミンが前記式〔〕にお
いて、R1がメチル基、R3がターシヤリーブチル
基、R6がメチル基、R7がｎ−ブチル基で示され
る化合物である特許請求の範囲第１項ないし第３
項のいずれかの項に記載の医療用器具。 １１ 前記成形品が射出成形品である特許請求の
範囲第１項ないし第１０項のいずれかの項に記載
の医療用器具。 １２ 前記射出成形品が注射筒、注射針の針基、
輸液もしくは輸血セツトまたは採血器具である特
許請求の範囲第１１項に記載の医療用器具。 １３ 前記成形品は、放射線滅菌されているもの
である特許請求の範囲第１項ないし第１２項のい
ずれかの項に記載の医療用器具。 １４ 前記放射線滅菌がγ線またはＸ線滅菌であ
る特許請求の範囲第１３項に記載の医療用器具。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57048161A JPS58165857A (ja) | 1982-03-27 | 1982-03-27 | 医療用器具 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57048161A JPS58165857A (ja) | 1982-03-27 | 1982-03-27 | 医療用器具 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58165857A JPS58165857A (ja) | 1983-09-30 |
| JPS6121422B2 true JPS6121422B2 (ja) | 1986-05-27 |
Family
ID=12795654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57048161A Granted JPS58165857A (ja) | 1982-03-27 | 1982-03-27 | 医療用器具 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58165857A (ja) |
-
1982
- 1982-03-27 JP JP57048161A patent/JPS58165857A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58165857A (ja) | 1983-09-30 |
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