JPS6121482B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6121482B2 JPS6121482B2 JP6166179A JP6166179A JPS6121482B2 JP S6121482 B2 JPS6121482 B2 JP S6121482B2 JP 6166179 A JP6166179 A JP 6166179A JP 6166179 A JP6166179 A JP 6166179A JP S6121482 B2 JPS6121482 B2 JP S6121482B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitin
- alkali
- pressure
- treatment
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 claims description 58
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 22
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 241000238557 Decapoda Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose Chemical compound N[C@H]1C(O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O MSWZFWKMSRAUBD-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001250072 Oryctes rhinoceros Species 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 description 1
- MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactosamine Natural products NC1C(O)OC(CO)C(O)C1O MSWZFWKMSRAUBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229960002442 glucosamine Drugs 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 125000003630 glycyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 235000021395 porridge Nutrition 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は砕氷を含む水に完全に溶解するアルカ
リキチンの製造方法に関するものである。キチン
はエビ、カニなどの甲かく類、バツタ、カブトム
シなどの昆虫類などに含まれており、自然界に広
く分布して存在するβ（１→４）結合で重縮合し
たポリＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンからなる
多糖類である。キチンは化学構造がセルロースに
類似している点から繊維や膜に使用する試みが行
われている。最近は特にキチンが抗凝血性でしか
も透折能が大きく耐熱性も高い点に注目して生体
膜に代るものとして半透膜への応用が検討されて
いる。
リキチンの製造方法に関するものである。キチン
はエビ、カニなどの甲かく類、バツタ、カブトム
シなどの昆虫類などに含まれており、自然界に広
く分布して存在するβ（１→４）結合で重縮合し
たポリＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミンからなる
多糖類である。キチンは化学構造がセルロースに
類似している点から繊維や膜に使用する試みが行
われている。最近は特にキチンが抗凝血性でしか
も透折能が大きく耐熱性も高い点に注目して生体
膜に代るものとして半透膜への応用が検討されて
いる。
ところでキチンは、２回螺施対称軸をもち固く
配列した構造をとつているため剛性が高く溶媒に
溶解しがたく、又加熱溶解もできない。そのため
特殊な溶媒を使用してキチンを溶解する方法の他
にキチンをアルカリ水溶液で処理してアルカリキ
チンの水溶液となしその後繊維とか膜に賦型処理
してから酸により中和して又はアルコールで脱ア
ルカリしてキチン構造に戻すことが知られてい
る。
配列した構造をとつているため剛性が高く溶媒に
溶解しがたく、又加熱溶解もできない。そのため
特殊な溶媒を使用してキチンを溶解する方法の他
にキチンをアルカリ水溶液で処理してアルカリキ
チンの水溶液となしその後繊維とか膜に賦型処理
してから酸により中和して又はアルコールで脱ア
ルカリしてキチン構造に戻すことが知られてい
る。
この場合得られるアルカリキチンの水への溶解
性を向上させ、均質な溶液となすために通常は低
温度に冷却されたアルカリと水の系に更に砕氷を
加えて撹拌してアルカリキチンの水溶液を得るこ
とが試みられているがこの方法によつても水に充
分に溶解したものとはならず、部分的にゲル状の
ものが残り、後の賦型工程で均質なものが得難い
という問題点がある。又キチンの誘導体とりわけ
キチンエーテルの合成を行おうとする時は水に完
全に溶解するアルカリキチンの使用が必須である
が従来方法ではかかるアルカリキチンは入手困難
であつた。
性を向上させ、均質な溶液となすために通常は低
温度に冷却されたアルカリと水の系に更に砕氷を
加えて撹拌してアルカリキチンの水溶液を得るこ
とが試みられているがこの方法によつても水に充
分に溶解したものとはならず、部分的にゲル状の
ものが残り、後の賦型工程で均質なものが得難い
という問題点がある。又キチンの誘導体とりわけ
キチンエーテルの合成を行おうとする時は水に完
全に溶解するアルカリキチンの使用が必須である
が従来方法ではかかるアルカリキチンは入手困難
であつた。
本発明者らは水への溶解性の高いアルカリキチ
ンを得るべく、種々研究の結果本発明に到達し
た。即ち本発明の要旨とするところは、低温度下
でキチン紛末にアルカリを添加撹拌した後加圧処
理することを特徴としている。この場合好ましく
は15℃以下より好ましくは０℃以下でキチン紛末
へのアルカリ水溶液の添加と加圧処理を行う。15
℃より高温でアルカリを加えるとキチンのアミノ
アセチル基がアルカリにより加水分解を受けて好
ましくない。使用するアルカリ水溶液はNaOH又
はKOHの水溶液であり使用濃度は20〜60wt％好
適には40wt％程度のものである。
ンを得るべく、種々研究の結果本発明に到達し
た。即ち本発明の要旨とするところは、低温度下
でキチン紛末にアルカリを添加撹拌した後加圧処
理することを特徴としている。この場合好ましく
は15℃以下より好ましくは０℃以下でキチン紛末
へのアルカリ水溶液の添加と加圧処理を行う。15
℃より高温でアルカリを加えるとキチンのアミノ
アセチル基がアルカリにより加水分解を受けて好
ましくない。使用するアルカリ水溶液はNaOH又
はKOHの水溶液であり使用濃度は20〜60wt％好
適には40wt％程度のものである。
キチン紛末は通常の乾燥紛末でもよいが好適に
はキチン紛末に予め水を加えて0.1〜５Kg／cm2の
加圧下に103〜160℃で煮沸処理後圧搾して得られ
る含水キチンが使用される。キチン紛末にアルカ
リ水溶液を添加した後加圧処理するとキチンのミ
セルが破壊されてキチンの表面ばかりでなく中の
方にもアルカリ水溶液が浸透してゆき完全なアル
カリキチンが得られる。加圧処理を効果的に行う
ためにはキチンに対するアルカリ水溶液の量比が
余り大きくなると好ましくなく、或る程度の範囲
をもつことが必要である。好ましくはキチン１に
対して重量でアルカリ水溶液0.5〜10位が適当で
ある。
はキチン紛末に予め水を加えて0.1〜５Kg／cm2の
加圧下に103〜160℃で煮沸処理後圧搾して得られ
る含水キチンが使用される。キチン紛末にアルカ
リ水溶液を添加した後加圧処理するとキチンのミ
セルが破壊されてキチンの表面ばかりでなく中の
方にもアルカリ水溶液が浸透してゆき完全なアル
カリキチンが得られる。加圧処理を効果的に行う
ためにはキチンに対するアルカリ水溶液の量比が
余り大きくなると好ましくなく、或る程度の範囲
をもつことが必要である。好ましくはキチン１に
対して重量でアルカリ水溶液0.5〜10位が適当で
ある。
加圧処理は圧力が５〜500Kg／cm2で圧縮加圧処
理又は押出加圧処理を行う。
理又は押出加圧処理を行う。
又、加圧処理はキチンとアルカリ水溶液との量
比に依存するが高濃度のものにはカレンダーロー
ル処理もしくは混練機中で混練を行つてキチンの
ミセル内部へのアルカリ水溶液の浸透を行う。加
圧処理後直ちにアルカリキチンを冷却された水に
溶解してもよいが加圧処理の後更にアルカリ水溶
液を加えて数回加圧処理を繰り返えす方がアルカ
リをより均一に吸収させる点で好ましい。
比に依存するが高濃度のものにはカレンダーロー
ル処理もしくは混練機中で混練を行つてキチンの
ミセル内部へのアルカリ水溶液の浸透を行う。加
圧処理後直ちにアルカリキチンを冷却された水に
溶解してもよいが加圧処理の後更にアルカリ水溶
液を加えて数回加圧処理を繰り返えす方がアルカ
リをより均一に吸収させる点で好ましい。
これらの処理を経て得られたアルカリキチンは
氷水への溶解性が従来法によつて得られたものに
比べて著しく向上しており、キチンエーテル誘導
体の合成には完全に溶解するアルカリキチンの使
用が必要であるが本発明のものはこの目的にも適
うものであつてグリコールキチン、グリセロール
キチン、カルボキシメチルキチンなどを合成する
ことが可能である。
氷水への溶解性が従来法によつて得られたものに
比べて著しく向上しており、キチンエーテル誘導
体の合成には完全に溶解するアルカリキチンの使
用が必要であるが本発明のものはこの目的にも適
うものであつてグリコールキチン、グリセロール
キチン、カルボキシメチルキチンなどを合成する
ことが可能である。
本発明によつて得られたアルカリキチンは常法
で氷水に溶解すれば均一なアルカリキチン水溶液
が得られる。これをガラス板上に流延すればアル
カリキチン膜が得られる。又別に公知の方法で繊
維を製造することも可能である。このようにして
得られたアルカリキチンの膜又は繊維は常法によ
り酸処理又はアルコール処理して脱アルカリすれ
ばキチン構造が得られる。
で氷水に溶解すれば均一なアルカリキチン水溶液
が得られる。これをガラス板上に流延すればアル
カリキチン膜が得られる。又別に公知の方法で繊
維を製造することも可能である。このようにして
得られたアルカリキチンの膜又は繊維は常法によ
り酸処理又はアルコール処理して脱アルカリすれ
ばキチン構造が得られる。
キチンもしくはアルカリキチンを水に分散又は
溶解させる時、少量の界面活性剤を添加すること
はその分散又は溶解効果を高める上で好ましいこ
とである。以下実施例により本発明を説明する。
溶解させる時、少量の界面活性剤を添加すること
はその分散又は溶解効果を高める上で好ましいこ
とである。以下実施例により本発明を説明する。
実施例 １
50ｇのキチンに１の水と界面活性剤ライポン
（商標名、ライオン油脂(株)製）１mlを加えブレン
ダーミキサーで分散させてかゆ状にキチンを紛砕
した。後室温で一晩放置後別し80ｇとなる迄水
分を除去しこれに０℃に冷却したNaOH水溶液
（NaOH75ｇと水82ml）を加えて撹拌浸透後40wt
％NaOH水溶液（NaOH40ｇと水60ml）を加えて
撹拌浸透後別した。過部分を10℃以下で加圧
圧縮機で50Kg／cm2の加圧処理を行い、得られたケ
ーキ状の固りを紛砕し、回収別を加え浸透さ
せ、別後過残分を再び加圧圧縮処理し、この
操作を４回繰り返した。得られたアルカリ処理物
を−20℃で凍結した後、10℃で解凍した。次いで
50Kg／cm2で圧搾して過剰のアルカリを除去した。
かくして得られたアルカリキチンを砕氷に加えて
撹拌溶解させ透明なアルカリキチン水溶液を加圧
過し、液をガラス板上に流延し減圧下に乾燥
して水分を除去した。得られたアルカリキチン膜
を0.5N塩酸で中和した後メタノール水溶液で洗
浄した。得られた膜は無色透明で引裂き強度に優
れていた。
（商標名、ライオン油脂(株)製）１mlを加えブレン
ダーミキサーで分散させてかゆ状にキチンを紛砕
した。後室温で一晩放置後別し80ｇとなる迄水
分を除去しこれに０℃に冷却したNaOH水溶液
（NaOH75ｇと水82ml）を加えて撹拌浸透後40wt
％NaOH水溶液（NaOH40ｇと水60ml）を加えて
撹拌浸透後別した。過部分を10℃以下で加圧
圧縮機で50Kg／cm2の加圧処理を行い、得られたケ
ーキ状の固りを紛砕し、回収別を加え浸透さ
せ、別後過残分を再び加圧圧縮処理し、この
操作を４回繰り返した。得られたアルカリ処理物
を−20℃で凍結した後、10℃で解凍した。次いで
50Kg／cm2で圧搾して過剰のアルカリを除去した。
かくして得られたアルカリキチンを砕氷に加えて
撹拌溶解させ透明なアルカリキチン水溶液を加圧
過し、液をガラス板上に流延し減圧下に乾燥
して水分を除去した。得られたアルカリキチン膜
を0.5N塩酸で中和した後メタノール水溶液で洗
浄した。得られた膜は無色透明で引裂き強度に優
れていた。
比較例 １
実施例１で加圧圧縮処理を行わなかつた他は同
様に処理したところ、不溶性キチンが残存するた
めか得られるアルカリキチン水溶液はゲル化して
おり不溶解物の存在が認められ均一な水溶液は得
られなかつた。これから得られた膜は部分的に不
透明部分が存在し又引裂き強度も低かつた。
様に処理したところ、不溶性キチンが残存するた
めか得られるアルカリキチン水溶液はゲル化して
おり不溶解物の存在が認められ均一な水溶液は得
られなかつた。これから得られた膜は部分的に不
透明部分が存在し又引裂き強度も低かつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 低温下でキチン紛末にアルカリ水溶液を添加
撹拌した後、加圧処理することを特徴とするアル
カリキチンの製造方法。 ２ 低温が15℃以下である特許請求の範囲第１項
記載のアルカリキチンの製造方法。 ３ 加圧処理がカレンダーロール処理又は混練で
ある特許請求の範囲第１項記載のアルカリキチン
の製造方法。 ４ 加圧処理の圧力が５〜500Kg／cm2の圧縮加圧
処理又は押出加圧処理である特許請求の範囲第１
項記載のアルカリキチンの製造方法。 ５ アルカリ水溶液かNaOH又はKOH水溶液で
ある特許請求の範囲第１項記載のアルカリキチン
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6166179A JPS55152704A (en) | 1979-05-18 | 1979-05-18 | Preparation of alkali chitin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6166179A JPS55152704A (en) | 1979-05-18 | 1979-05-18 | Preparation of alkali chitin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55152704A JPS55152704A (en) | 1980-11-28 |
| JPS6121482B2 true JPS6121482B2 (ja) | 1986-05-27 |
Family
ID=13177621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6166179A Granted JPS55152704A (en) | 1979-05-18 | 1979-05-18 | Preparation of alkali chitin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55152704A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI740312B (zh) * | 2019-12-18 | 2021-09-21 | 國立臺灣海洋大學 | 幾丁質水溶液及其得到方法 |
-
1979
- 1979-05-18 JP JP6166179A patent/JPS55152704A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55152704A (en) | 1980-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kurita et al. | Studies on chitin, 3. Preparation of pure chitin, poly (N‐acetyl‐d‐glucosamine), from the water‐soluble chitin | |
| US4336070A (en) | Process for preparing porous shaped material of acylated chitin derivative | |
| JP3153311B2 (ja) | ツェインの精製方法 | |
| JPH0151481B2 (ja) | ||
| WO2021024900A1 (ja) | 多孔質セルロース粒子及びその製造方法 | |
| KR20010080592A (ko) | 저점도의 수용성 셀룰로오스 에테르의 제조 방법 | |
| JPS6121483B2 (ja) | ||
| US4304905A (en) | Method for preparing a carboxyalkylated chitin and a derivative thereof | |
| EP0176225B1 (en) | Porous chitin shaped article and production thereof | |
| JP3205632B2 (ja) | バクテリアセルロース誘導体の製法 | |
| CN109721740B (zh) | 一种连续制备不同脱乙酰度的甲壳素/壳聚糖溶液的方法 | |
| MXPA05002252A (es) | Metodo para producir eteres de celulosa entrelazados temporalmente. | |
| JPS5975902A (ja) | ヒドロキシエチルセルロ−スの製造法 | |
| KR20000067612A (ko) | 고강도, 고탄성을 가진 키토산 섬유 | |
| JPS62167331A (ja) | キトサンスポンジ | |
| JP2754162B2 (ja) | キチンスポンジ，キチン紙，キチンフィルムの製造方法 | |
| JPS6121242B2 (ja) | ||
| JPS58118801A (ja) | 超吸湿性セルロ−ス誘導体 | |
| JP3046105B2 (ja) | キトサン−植物繊維複合体及びその調製方法 | |
| US2101262A (en) | Cellulose etherification | |
| JPS60177001A (ja) | 水に不溶性のカルボキシメチルセルロ−スエ−テルアルカリ塩の製造法 | |
| KR100253160B1 (ko) | 셀룰로오스 수용액 및 그로부터 얻어진 셀룰로오스 섬유 | |
| JPH0632804A (ja) | キチン誘導体の製造方法 | |
| JP7653246B2 (ja) | 多糖誘導体水系溶液の製造方法 | |
| JPS5919122B2 (ja) | 水溶性部分脱アセチル化キチン及びその製造法 |