JPS61215087A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS61215087A JPS61215087A JP60057299A JP5729985A JPS61215087A JP S61215087 A JPS61215087 A JP S61215087A JP 60057299 A JP60057299 A JP 60057299A JP 5729985 A JP5729985 A JP 5729985A JP S61215087 A JPS61215087 A JP S61215087A
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- JP
- Japan
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- heat
- leuco dye
- recording material
- color
- formula
- Prior art date
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- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱記録材料に関するものである。
た感熱記録材料に関するものである。
最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（］）Ｒ１に加熱するだけで発色画
像が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）
比較的簡単でコンパクトな装置を用いて記録できること
、更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安
価であること、（３）支持体として紙が用いられる場合
が多く、この際には支持体コスＩ−が安価であるのみで
なく、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等
の利点故に、コンピューターのアウトプッ１へ、電卓等
のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並
びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写
分野等において広く用いられている。
社会の要請に伴って情報記録分野においても種々の記録
シートが研究・開発され実用に供されているが、中でも
感熱記録シートは、（］）Ｒ１に加熱するだけで発色画
像が記録され煩雑な現像工程が不要であること、（２）
比較的簡単でコンパクトな装置を用いて記録できること
、更に得られた記録シートの取扱いが容易で維持費が安
価であること、（３）支持体として紙が用いられる場合
が多く、この際には支持体コスＩ−が安価であるのみで
なく、得られた記録シートの感触も普通紙に近いこと等
の利点故に、コンピューターのアウトプッ１へ、電卓等
のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、低並
びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、感熱複写
分野等において広く用いられている。
上記感熱記録シートは、通常、紙、合成紙又は合成樹脂
フィルム等の支持体」二に、加熱によって発色反応を起
し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥するこ
とにより製造されており、このようにして得られた感熱
記録シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより
発色画像が記録される。このような感熱記録シートの従
来例としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は
特公昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが
挙げられるが、このような従来の感熱記録シートは、例
えば熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得
られなかった。
フィルム等の支持体」二に、加熱によって発色反応を起
し得る発色成分含有の感熱発色層液を塗布・乾燥するこ
とにより製造されており、このようにして得られた感熱
記録シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより
発色画像が記録される。このような感熱記録シートの従
来例としては、例えば特公昭４３−４１６０号公報又は
特公昭４５−１４０３９号公報開示の感熱記録シートが
挙げられるが、このような従来の感熱記録シートは、例
えば熱応答性が低く、高速記録の際十分な発色濃度が得
られなかった。
かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−３
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ
−二１−ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化
合物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢
酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ
、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、
カルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公
報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを
、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効であるとされている。
４８４２号公報にはアセトアミド、ステアロアミド、ｍ
−二１−ロアニリン、フタル酸ジニトリル等の含窒素化
合物を、特開昭５２−１０６７４６号公報にはアセト酢
酸アニリドを、特開昭５３−１１０３６号公報には、Ｎ
、Ｎ−ジフェニルアミン誘導体、ベンズアミド誘導体、
カルバゾール誘導体を、又特開昭５３−３９１３９号公
報には、アルキル化ビフェニル、ビフェニルアルカンを
、又特開昭５６−１４４１９３号公報には、ｐ−オキシ
安息香酸エステル誘導体を含有させる事によって高速化
、高感度化をはかる方法が開示されているが、これらの
中でＰ−オキシ安息香酸エステル誘導体を顕色剤として
用いる方法が最も有効であるとされている。
しかし、最近は、更にサーマルファクシミリの高速化、
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
小型化が検討され、感熱記録シートの高感度化が更に要
求されてきており、上記高感度化方法では十分満足のい
く結果が得られない。
本発明は、従来品に比較して高感度を有する感熱記録材
料を提供することを目的とする。
料を提供することを目的とする。
本発明によれば、支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色させうる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に、 式（１） 式（Ｕ） で表わされる化合物のうち少なくとも１種を用いた顕色
剤と一般式（ｍ） （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素又は炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ３は水素
又はベンジル基を表わす） で表わされる１、４−ジヒドロキシナフタレン誘導体を
含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供される
。
を熱時発色させうる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に、 式（１） 式（Ｕ） で表わされる化合物のうち少なくとも１種を用いた顕色
剤と一般式（ｍ） （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素又は炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ３は水素
又はベンジル基を表わす） で表わされる１、４−ジヒドロキシナフタレン誘導体を
含有させたことを特徴とする感熱記録材料が提供される
。
本発明において、増感剤として用いる前記一般式（ＩＩ
Ｔ）で表わされる１、４−ジヒドロキシナフタレン誘導
体の具体例としては、例えば、次のようなものを挙げる
ことができる。
Ｔ）で表わされる１、４−ジヒドロキシナフタレン誘導
体の具体例としては、例えば、次のようなものを挙げる
ことができる。
上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる１、４−ジヒドロキ
シナフタレン誘導体はＭ、Ｐ、が７０〜１２０℃の化合
物でこの温度でシャープに溶融し、又、顕色剤や、ロイ
コ染料との溶解性及び相溶性にすぐれているため、感熱
記録材料の感度（動的発色感度）が高くなるものと思わ
れる。
シナフタレン誘導体はＭ、Ｐ、が７０〜１２０℃の化合
物でこの温度でシャープに溶融し、又、顕色剤や、ロイ
コ染料との溶解性及び相溶性にすぐれているため、感熱
記録材料の感度（動的発色感度）が高くなるものと思わ
れる。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以」二
混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては
、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イ
ンドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。
混合して適用されるが、このようなロイコ染料としては
、この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イ
ンドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく
用いられる。
このようなロイコ染料の具体例としては、例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッ１へ
ラクトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 −只 − ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 Ｑ− ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレッ１へ
ラクトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 −只 − ３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、 Ｑ− ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二１−口フェ
ニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４７−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二１−口フェ
ニル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４７−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる前記式（１）及び（ｎ）で表わさ
れる顕色剤は、必要に応じ、前記ロイコ染料に対して加
熱時に反応してこれを発色させる従来一般に用いられて
いる種々の電子受容性物質を併用することができ、その
具体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、
有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等
が挙げられる。
れる顕色剤は、必要に応じ、前記ロイコ染料に対して加
熱時に反応してこれを発色させる従来一般に用いられて
いる種々の電子受容性物質を併用することができ、その
具体例を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、
有機又は無機酸性物質あるいはそれらのエステルや塩等
が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー ｔ、ｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノ
ール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
ェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６
−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデン
ビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′
−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール
）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリデ
ンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフ
ェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メ
チルフェノール ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３．５
−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジ
クロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン、ピロガロール、フロログリシン、フロロクリジ
ンカルボン酸、４ ｊｅｒｔ−オクチルカテコール、
２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２
．２′−メチレンビス（４−メチル−６ − ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２、２′−ジヒドロキシジフェ
ニル、ρーヒドロキシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇
＝タロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ρーメチ
ルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇ーオクチル、
安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフ
ｉー工酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニル
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、２−ヒドロキシーｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔａ
ｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、
クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフ
タル酸、ホウ酸等。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジー ｔ、ｅ
ｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノ
ール、４，４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
ェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６
−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデン
ビス（２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソ
プロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′
−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール
）、４，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、４．４ ’ −５ｅｃ−ブチリデ
ンジフェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフ
ェノール、４，４′−シクロへキシリデンビス（２−メ
チルフェノール ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３．５
−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、２，２′−チオビス（４，６−ジ
クロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン、ピロガロール、フロログリシン、フロロクリジ
ンカルボン酸、４ ｊｅｒｔ−オクチルカテコール、
２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２
．２′−メチレンビス（４−メチル−６ − ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２、２′−ジヒドロキシジフェ
ニル、ρーヒドロキシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇
＝タロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ρーメチ
ルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇ーオクチル、
安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフ
ｉー工酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニル
スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
、２−ヒドロキシーｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔａ
ｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸錫、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、
クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフ
タル酸、ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び増感剤
を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックス等が用いられる。
を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックス等が用いられる。
また１本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤、及
び増感剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族−Ｊｉ）− カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエス
テル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
び増感剤と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができ、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又
はそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワッ
クス類、芳香族−Ｊｉ）− カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニルエス
テル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持つも
のが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。
本発明の記録材料は、感熱発色層中に、式（Ｉ）
式（ＩＩ）
のうち少なくとも１種を用いた顕色剤と一般式（ｍ）す
に２ 一１６＝ （式中、Ｒ，、Ｒ２は水素又は炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ３は水素
又はベンジル基を表わす） の組合せを用いているため、感熱記録に際しての溶解エ
ネルギーが少な〈従来にない高感度のものである。
に２ 一１６＝ （式中、Ｒ，、Ｒ２は水素又は炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ３は水素
又はベンジル基を表わす） の組合せを用いているため、感熱記録に際しての溶解エ
ネルギーが少な〈従来にない高感度のものである。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
〔Ａ液〕
３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン ３００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ３００ＩＩ水
４００１
１〔Ｂ液〕 １．４−ジメトキシナフタレン ５０Ｉ！
ステアリン酸亜鉛 ２５１！炭酸
カルシウム １００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ２５０ｎ水
４７５＋７
上記組成から成る混合物をそれぞれサンドグラインダー
にて、２〜４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した
。
メチル−７−アニリツフルオラン ３００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ３００ＩＩ水
４００１
１〔Ｂ液〕 １．４−ジメトキシナフタレン ５０Ｉ！
ステアリン酸亜鉛 ２５１！炭酸
カルシウム １００部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ２５０ｎ水
４７５＋７
上記組成から成る混合物をそれぞれサンドグラインダー
にて、２〜４時間粉砕分散して、Ａ液、Ｂ液を調製した
。
次にＡ液と８液をその重量比がＡ：Ｂ＝］、：８となる
ように混合攪拌して感熱塗液を調製した。
ように混合攪拌して感熱塗液を調製した。
ポリスチレン４０％ディスパージョン ７５０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００７１水
５０
／１上記混合物をサンドグラインダーにて３０分間分散
してアンダーコート塗液を得た。
％ポリビニルアルコール水溶液 ２００７１水
５０
／１上記混合物をサンドグラインダーにて３０分間分散
してアンダーコート塗液を得た。
次に、このアンダーコート塗液を、５２ｇ／ｍの上質紙
に乾燥後塗布量が４ｇ／ｍになるように調製して塗布乾
燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を
、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／ｒｎ’となる
ように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑度が
７００〜１５００ｓｅｃになるようにキャレンダーがけ
して本発明の感熱記録材材を作成した。
に乾燥後塗布量が４ｇ／ｍになるように調製して塗布乾
燥し、アンダーコート層を形成した後、前記感熱塗液を
、乾燥後のロイコ染料塗布量が０．５ｇ／ｒｎ’となる
ように塗布乾燥した。これらの塗布紙をベック平滑度が
７００〜１５００ｓｅｃになるようにキャレンダーがけ
して本発明の感熱記録材材を作成した。
実施例２
実施例１において、前記〔Ｂ液〕における式（１）を用
いた以外は同様にして実施例２の感熱記録材料を作成し
た。
いた以外は同様にして実施例２の感熱記録材料を作成し
た。
比較例１
実施例１における］、４−ヅメ１−キシナフタレンの代
りにステアリン酸アミドを用いた以外は同様にして比較
用の感熱記録材料を得た。
りにステアリン酸アミドを用いた以外は同様にして比較
用の感熱記録材料を得た。
実施例３，４
実施例１における１、／ｌ−ヅメ１〜キシナフタレンの
代りに、１，４−ジェトキシナフタレン（実施例３）、
１．４−ジベンジロキシナフタレン（実施例４）を用い
た以外は同様にしてそれぞれ実施例３，４の感熱記録材
料を作成した。
代りに、１，４−ジェトキシナフタレン（実施例３）、
１．４−ジベンジロキシナフタレン（実施例４）を用い
た以外は同様にしてそれぞれ実施例３，４の感熱記録材
料を作成した。
比較例２
実施例１での〔Ｒ液〕のかわりに下記組成からなる〔Ｄ
液〕を調製した。
液〕を調製した。
（１１）液〕
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル １００部ステ
アリン酸亜鉛 ５０！！炭酸カル
シウム １００＋＋ポリカルボ
ン酸型界面劫性剤 ５Ｈ２Ｏ％ポリビニルア
ルコール水溶液 ２５０＃水
４９５＃次に、実施例
１で示したＡ液と前記り液をその重量比がＡ：Ｄ＝Ｉ：
９となるように混合攪拌して感熱塗液を調製し、坪量５
２ｇ／イの上質紙に乾燥後塗布量が５ ｇ ／ ｒｒｒ
となるようにワイヤーバーで塗布した。この塗布紙を実
施例１と同様にして比較例２の感熱記録材料を作成した
。
アリン酸亜鉛 ５０！！炭酸カル
シウム １００＋＋ポリカルボ
ン酸型界面劫性剤 ５Ｈ２Ｏ％ポリビニルア
ルコール水溶液 ２５０＃水
４９５＃次に、実施例
１で示したＡ液と前記り液をその重量比がＡ：Ｄ＝Ｉ：
９となるように混合攪拌して感熱塗液を調製し、坪量５
２ｇ／イの上質紙に乾燥後塗布量が５ ｇ ／ ｒｒｒ
となるようにワイヤーバーで塗布した。この塗布紙を実
施例１と同様にして比較例２の感熱記録材料を作成した
。
以上の感熱記録シートについて、その動的発色感度の試
験を行い、その結果を表−１に示す。この場合の試験方
法は以下のようである。検事電子部品（株）製、薄膜ヘ
ッドを有する印字実験装置にて、ヘッド電力０．４５Ｗ
／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５／ Ｑ 、走査線
密度ｇＸ３．８５ドツト１ｍｌｌ１の条件でパルス巾を
０．４．０．６．０．８．１．０．１．２（ｍｓｅｃ）
で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４
（フィルター−讐ｒａｔｔｅｎ−１０６）で測定した。
験を行い、その結果を表−１に示す。この場合の試験方
法は以下のようである。検事電子部品（株）製、薄膜ヘ
ッドを有する印字実験装置にて、ヘッド電力０．４５Ｗ
／ドツト、１ライン記録時間２０ｍ５／ Ｑ 、走査線
密度ｇＸ３．８５ドツト１ｍｌｌ１の条件でパルス巾を
０．４．０．６．０．８．１．０．１．２（ｍｓｅｃ）
で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４
（フィルター−讐ｒａｔｔｅｎ−１０６）で測定した。
表−１かられかるように、本発明の感熱記録材料は公知
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いた従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
であるステアリン酸アミド等の増感剤を用いる系、又は
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル顕色剤を用いた従来よ
り知られている系よりもその動的発色感度が高いことが
明らかである。
Claims (1)
- （１）支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色
させうる顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けた感
熱記録材料において、該感熱発色層中に、 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物のうち少なくとも１種を用いた顕色
剤と、 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素又は炭素数１〜４のアル
キル基、フェニル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ＿３
は水素又はベンジル基を表わす） で表わされる１，４−ジヒドロキシナフタレン誘導体を
含有させたことを特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60057299A JPH0717105B2 (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60057299A JPH0717105B2 (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61215087A true JPS61215087A (ja) | 1986-09-24 |
| JPH0717105B2 JPH0717105B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=13051674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60057299A Expired - Fee Related JPH0717105B2 (ja) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717105B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116804A (en) * | 1989-06-09 | 1992-05-26 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
-
1985
- 1985-03-20 JP JP60057299A patent/JPH0717105B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5116804A (en) * | 1989-06-09 | 1992-05-26 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717105B2 (ja) | 1995-03-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |