JPS6122072B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は織物の仕上げ方法に関し、更に詳しく
いうと、セルローズ繊維を含有する織物の耐久プ
レス処理方法に関する。 セルローズ繊維含有織物に耐久プレスの性質を
付与する在来の仕上げ方法においては、織物は仕
上げ剤で処理され、次いで処理剤の硬化即ち架橋
を達成するため高温に加熱して織物に防皺性が与
えられる。商業的に用いられる耐久プレス処理方
法の多くは仕上げ剤としてホルムアルデヒドを基
体とする反応性樹脂を使用している。多分最も普
通に用いられる反応性樹脂の耐久プレス仕上げ剤
はジメチロールジヒドロキシエチレン尿素
（DMDHEU）であろう。これはホルムアルデヒ
ド、グリオキザールおよび尿素から形成されたホ
ルムアルデヒドを基体とした樹脂である。
DMDHEUは工業では普通グリオキザール樹脂と
呼ばれている。一方、耐久プレス性を得るための
反応性架橋剤としてホルムアルデヒド自体を用い
る耐久プレス処理方法にも多大の興味が示されて
いる。一般に、これら耐久プレス処理方法におい
ては、織物は気相のホルムアルデヒドかまたはホ
ルムアルデヒドの水溶液のいずれかで処理され
る。例えば1981年９月４日に出願され「水性ホル
ムアルデヒドによる織物仕上げ方法」という表題
の共有米国特許出願連続番号第299477号は水性の
ホルムアルデヒドで織物を処理することによつて
耐久プレス性質が得られる方法を記載している。 上に述べたようなホルムアルデヒドを基体とす
る仕上げ剤で処理された織物は必然的に残存仕上
げ剤を含有するためそれからホルムアルデヒドが
貯蔵および使用の条件下において放出される。そ
のような織物における放出ホルムアルデヒド値は
通常500から2000ppmの範囲である。ホルムアル
デヒドへ人体を曝露することの安全性についての
懸念は耐久プレス処理織物から放出されるホルム
アルデヒドの水準を減少することの関心をますま
す増大した。そしてホルムアルデヒド放出の減少
のための種々な研究が提案された。その中にはア
ミド、尿素、エチレン尿素のようなホルムアルデ
ヒド掃除剤の使用、ポリオールのようなパツド浴
添加剤の使用および重亜硫酸ナトリウムや水素化
硼素のような無機添加剤や後処理剤の使用などが
含まれている。例えばTextile Chemist and
Colorist第12巻、第11号（1980年11月）の287〜
291ページのAndrews外の論文を参照されたい。 これら先行研究は放出ホルムアルデヒドの水準
低下には種々な程度で有効であつたが防皺性の低
下、変色、塩素の残留、耐久性の不足などの他の
付随問題のため、これら研究は十分満足すべきも
のではなかつた。 本発明は、耐久プレス性を達成するためホルム
アルデヒドを主体とする耐久プレス仕上げ剤で処
理された織物の放出ホルムアルデヒドの水準は該
耐久プレス仕上げ織物に酸化性の後洗浄処理（即
ち酸化剤溶液で織物を処理し、耐久プレス処理後
織物に残存するホルムアルデヒド放出部分と反応
させる処理）を受けさせることにより著しく減少
または完全に除去されるという発見にもとづくも
のである。この処理後、織物は必要に応じ洗浄し
て乾燥してもよい。酸化性の後洗浄処理は耐久プ
レス性能やその他の織物の性質に悪影響をおよぼ
すことなく、織物中に存在する放出ホルムアルデ
ヒドの潜在源を有効に破壊する。酸化性の後洗浄
処理の後、織物は放出されるホルムアルデヒドの
水準に著しい減少を示し、かつ放出ホルムアルデ
ヒドのこの減少した水準を長期間にわたつて極め
て著しく保持する。 本発明の酸化性の後洗浄処理は仕上げ剤として
ホルムアルデヒドで処理された耐久プレス織物に
特に適している。そのような織物の放出ホルムア
ルデヒド値はこの処理により1000ppm以上から
十分100ppm以下まで減少する。本発明はグリオ
キザール樹脂のようなホルムアルデヒドを基体と
する樹脂で処理された織物の放出ホルムアルデヒ
ドをも著しく減少する。 われわれはまた酸化性の後処理と仕上げ剤の浴
に添加剤として多価アルコールの添加を組み合わ
すことにより放出ホルムアルデヒドの減少を一層
進めること、実質的にゼロにすることが可能であ
ることを認めた。適当な多価アルコール仕上げ浴
添加剤としてはエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ゲリセロール、ペンタエリスリトー
ルおよび低分子量の炭水化物が含まれる。ホルム
アルデヒドを基体とする仕上げ剤で処理された織
物は例えば洗浄によつて放出可能なホルムアルデ
ヒドのいくらかを最初かなり容易に失う傾向があ
ることが観察された。しかし放出ホルムアルデヒ
ドの水準ははじめ減少するが洗浄は放出可能なホ
ルムアルデヒドを除去するのに十分有効ではな
く、織物はある期間の間ホルムアルデヒドを放出
し続ける。 放出ホルムアルデヒドの有効な長期間減少の達
成に関し、本発明は耐久プレス処理工程後織物中
に存在するホルムアルデヒドを基体とする仕上げ
剤は放出可能なホルムアルデヒドを遊離および結
合の二つの形で含有することを認めている。放出
可能な遊離ホルムアルデヒドは織物に化学的に結
合されていないで洗浄のような簡単な後処理は織
物からそれを除去するのにかなり有効である。
「結合された」放出可能なホルムアルデヒドとい
う言葉はセルローズに化学的に結合されているホ
ルムアルデヒドを基体とする仕上げ剤中に存在す
るホルムアルデヒド放出部分をいうがホルムアル
デヒド放出部分は結合されていてもいなくてもよ
い。ホルムアルデヒド放出部分が例えば一つの架
橋結合の中に結び付けられることによるようにそ
れ自体化学的に結合されていない場合、それは仕
上げ剤から分裂して後のある時点で遊離ホルムア
ルデヒドとして放出される。耐久プレス処理され
た織物を酸化剤と接触させることにより、長期間
ホルムアルデヒドを放出するためのこれら潜在源
は破壊される。これは織物に防皺性を与える架橋
結合の程度に著しく影響することなく達成され
る。この同じ処理は処理された織物から残留遊離
仕上げ剤を有効に除去する。 耐久プレス織物の酸化剤による処理は、織物を
酸化剤を含有する溶剤で含浸し、酸化剤と接触す
る滞留時間を織物に与えて酸化剤と残留仕上剤と
反応させることにより行なうのが好ましい。この
ことは、例えば織物を酸化剤の溶液でパツドし次
いで織物をスクレーまたはＪボツクス中に導入し
て次の加工までに保持時間を与えることによる連
続操作で都合よく行ない得る。酸化剤と残存仕上
剤との反応を促進するため滞留時間中織物を加熱
するのが好ましい。織物を加熱する特に適当有効
な方法は蒸熱による方法であり、これは囲まれた
スクレー、即ちＪボツクス中へ生蒸気を導入する
ことにより都合よく達成してもよい。酸化剤で処
理後、織物は例えば乾燥によりまたは洗浄と乾燥
により更に処理されてもよい。 ホルムアルデヒドを基体とする仕上げ剤のホル
ムアルデヒド放出部分を酸化するいかなる酸化剤
が酸化剤として用いられてもよい。過度の処理や
耐久プレスおよび他の織物性質の低下を避けるよ
うに濃度水準は適当に調節される。本発明におい
て用いられる酸化剤のうち好ましい種類は過硼酸
ナトリウム、過酸化水素、および次亜塩素酸ナト
リウムよりなる群から選ばれたものである。酸化
剤は水溶液として最も都合よく用いられ、そして
酸化剤の濃度は約５％までが好ましく、約1/2〜
３％程度であることが最も望ましい。酸化剤安定
剤、緩衝塩、膨潤剤、織物柔軟剤などのような助
剤は酸化性の処理溶液に加えられてもよい。 本発明の酸化性の後洗浄処理方法は仕上げ剤と
してホルマリンまたはホルムアルデヒドで処理さ
れた織物に特に有用で有益である。しかし本発明
は例えばグリオキザール樹脂のようなホルムアル
デヒドを基体とする樹脂系の仕上げ剤で処理され
た織物にも非常に有用である。グリオキザール樹
脂やホルマリンのほかに、他の周知のホルムアル
デヒドを基体とする耐久プレス仕上剤としては尿
素ホルムアルデヒド樹脂、ジメチロール尿素、尿
素ホルムアルデヒドのジメチルエーテル、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、環状エチレン尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、例えばジメチロールエチレン
尿素、ウロン・ホルムアルデヒド樹脂例えばジメ
チロールウロン、トリアジン・ホルムアルデヒド
樹脂、およびトリアゾン・ホルムアルデヒド樹脂
がある。この一覧表は完全なものではなく（なぜ
なら多くのその他の知られたホルムアルデヒドを
基体とする仕上げ剤がある）、本発明の処理方法
の利用の広い範囲を単に説明するためのものであ
る。 本発明の処理方法はいかなるセルローズ繊維含
有織物にも適用され得る。セルローズ繊維含有織
物としては、例えば綿、リネン、ラミーおよびレ
ーヨンのような種々な天然または再生セルローズ
繊維およびそれらの混合物を用いることができ
る。これらは単独でまたは例えばポリエステル、
ポリアミド、アクリルおよびポリオレフインのよ
うな一つまたはそれ以上の他の種類の繊維と混合
して用いられてもよい。 本発明のより一層の理解とその特徴および利点
は以下に述べる詳細な記述から明らかになるであ
ろう。しかし以下の詳細な説明と特定の実施例は
先ず最初は説明の手段として記載されたものであ
ると理解されたい。それらは応用技術に習熟せる
人々に向けられた広範なかつ実施を可能にする教
えとして理解されるべく意企されたものであつ
て、制限的なものとして理解されるべきではな
い。何故なら本発明の精神と範囲の中において
種々な変更や改変が技術に習熟せる人々には明ら
かになるであろうからである。 図面は本発明による連続処理法を実施するため
に適当な装置の配置の図式図である。 図面に示されているように、綿とポリエステル
繊維の混紡糸を含有する織物１０は、供給ロール
１１から、参照番号12によつて全般に示される従
来のパツド装置を通つて連続的に導入され、ここ
でそれは浸漬され、ホルムアルデヒドを基体とす
る耐久プレス仕上げ剤１３により十分に含浸され
る。ここに示された特定の実施態様においては、
仕上げ剤１３は従来のグリオキザール樹脂型の仕
上げ剤系であり、グリオキザール樹脂の水溶液と
周知の適当な硬化触媒とを含有している。パツド
浴はまた仕上げ業界によく知られた表面活性剤、
柔軟剤、浸透剤、均等剤、消泡剤などのような従
来の仕上げ浴助剤をも含有してもよい。 パツド浴１２から織物１０は硬化炉１４へ導入
され、ここでそれは乾燥硬化するよう加熱されて
織物に防皺性が付与される。乾燥と硬化を行なう
ための加工条件は技術において周知であるからこ
こで詳しく説明する必要はない。 硬化炉１４を出ると、耐久プレス処理された織
物は全体として１５で示される第二のパツド浴の
中へ導入され、そこで織物は含浸液１６で十分に
含浸される。含浸液１６は酸化剤、好ましくは過
硼酸ナトリウム、過酸化水素および次亜塩素酸ナ
トリウムよりなる群から選ばれたものを含有する
水溶液である。 パツド浴１５を出ると、織物はスクレー装置即
ちＪボツクス１７によつて形成された保持区域の
中へ連続的に導入される。スクレーの中において
織物は緩く折りたたまれて堆積され、好ましくは
少なくとも約一分間、望ましくはそれよりも長い
間の滞留時間が与えられる。保持時間を長くすれ
ば放出ホルムアルデヒド値は一層低下するが保持
時間の上限は実質的には実施可態な時間である。
このようにして酸化剤は織物中に存在するホルム
アルデヒド放出部分と十分反応する機会を持つこ
ととなる。 スクレー１７中の織物の保持は、酸化剤と仕上
げ剤との反応を促進するよう織物の加熱が随伴す
るのが好ましい。図示された特定の実施態様にお
いては加熱は蒸熱によつて行なわれる。なお、ス
クレー１７は一つの取り囲まれた室を形成するよ
う共働する下壁１７ａと上壁１７ｂの両者を含有
している。蒸気管１８が取り囲まれたスクレーと
通じており、取り囲まれた室の中へ生蒸気を導入
する。 スクレー１７を出ると、織物は所望ならば更に
処理されてもよい。図示された実施態様において
は、従来の連続洗浄列２０の中へ導入され、次い
で連続乾燥装置２１の中へ導入され、その後、織
物は貯蔵と輸送に便利なように巻き物２２に形成
される。 加熱されたスクレー１７の使用が好ましいと説
明されたがそれは不可欠ではないと理解された
い。多くの場合、それ以上の滞留時間やそれ以上
の加熱の必要なしに、ホルムアルデヒド放出部分
の適切な破壊が含浸によつて簡単に達成されるこ
とができる。また酸化処理後の織物洗浄は随意で
あり、所望ならば織物は洗浄なしに次の仕上げ操
作を直接受けてもよく、あるいは乾燥されてもよ
いことを理解されたい。 また図面では一列に並んだ連続工程が示された
が本発明はそれに限定されないことを理解された
い。例えば、本発明の酸化性の後洗浄処理は同様
にバツチ加工にも応用できる。この方法では織物
は耐久プレス硬化工程の後、バツチとして積み重
ねられ、その後酸化性の後洗浄を受ける。後洗浄
処理は例えば耐久プレス処理された織物を、酸化
剤溶液が導入されるバツチ染色機またはベツクの
中へ置くことによつて行なわれる。酸化剤溶液と
接触させてある適当な時間の間加熱または蒸熱し
た後、織物は洗浄され従来法で更に加工されても
よい。 説明目的のためここに記載され限定を目的とし
ない次の特定の実施例を参照することにより本発
明は一層よく理解されるであろう。 実施例 65％のポリエステルと35％の綿の混紡織物の試
料を水性のホルムアルデヒド仕上げ浴で処理し70
％の液を吸収するようにし、121℃で30秒間乾か
し204℃で20秒間硬化処理した。仕上げ浴の処方
は第１表に示されている。

【表】 次いで試料を次の各々の一つで処理した。 水 ２％の過酸化水素、１％のソーダ灰 １％の次亜塩素酸ナトリウム ２％の次亜塩素酸ナトリウム １％の過硼酸ナトリウム ２％の過硼酸ナトリウム 酸化剤での試料の処理は次の方法を用いた。 １ パツダーで化学溶液を含浸させ、垂直に吊し
て15分間室温に保ち、次いで121℃で１分間乾
かす。 ２ 方法１と同様、ただしその後温い流水中で１
分間すすぎ、パツダーでしぼり、次いで121℃
で１分間乾かす。 ３ パツダーで化学溶液を混浸させ、82℃で炉の
中に15分間保ち、次いで乾かす。 ４ 方法３と同様、ただしその後温い流水中で１
分間すすぎ、パツダーでしぼり、次いで121℃
で１分間乾かす。 ５ パツダーで化学溶液を含浸させ、121℃で30
秒間乾かし、204℃で20秒間硬化処理する。 ６ ビーカー中で沸騰点の化学溶液で15分間処理
し、次いでパツダーでしぼり、121℃で１分間
乾かす。 ７ ビーカー中で沸騰点で15分間処理し、温い流
水で１分間すすぎ、パツダーでしぼり、次いで
121℃で１分間乾かす。 ８ 71℃で15分間ビーカー中で処理し、パツダー
でしぼり、121℃で１分間乾かす。 ９ 71℃で15分間ビーカー中で処理し、温い流水
中で１分間すすぎ、パツダーでしぼり、121℃
で１分間乾かす。 乾燥直後、試料を袋の中に封入した後、
AATCC試験法112−1975（ナツシ指薬選択）に
よるホルムアルデヒド放出分析を行なつた。ホル
ムアルデヒド放出試験の結果は第２表に記載され
ている。

【表】 上記の試験から次のように観察した： １ ホルマリン仕上げの試料では過酸化水素また
は２％の過硼酸ナトリウムの後処理が最良の結
果を与えた。 ２ 試験された方法のうち、15分間沸騰が最も有
効であつた。そしてその次は71℃で15分間加熱
であつた。 ３ 放出ホルムアルデヒドのゼロ水準は酸化後処
理により達成可能である。 図面と明細書には本発明の好ましい実施態様が
記載された。そして特殊な用語が用いられている
がそれらは包括的かつ説明的な意味において用い
られ、制限目的で用いられていない。

【図面の簡単な説明】

添付の図面は、本発明による連続処理法を実施
するための適当な装置の配置の図式図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ セルローズ繊維含有織物にホルムアルデヒド
   を基体とする耐久プレス仕上げ剤を与え、そして
   該織物を硬化条件下に置いて架橋結合を達成し織
   物に耐久プレス性を付与し、一方、貯蔵および使
   用の条件下においてホルムアルデヒドが放出され
   得る部分を織物中に残すことよりなるセルローズ
   繊維含有織物の耐久プレス処理方法において、こ
   のように処理された耐久プレス織物を酸化剤と接
   触させ織物中に存在するホルムアルデヒド放出部
   分を酸化し破壊し、このようにして放出されるホ
   ルムアルデヒドの著しく低い水準を有する耐久プ
   レス織物を製造する更に別の工程を特徴とする前
   記セルローズ繊維含有織物の耐久プレス処理方
   法。 ２ 織物を酸化剤と接触させホルムアルデヒド放
   出部分を酸化し破壊する該工程は、該酸化剤を含
   有する水溶液で織物を含浸し、次いで織物に酸化
   剤と接触する滞留時間を与えて酸化剤とホルムア
   ルデヒド放出部分とを反応させることよりなる特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 織物に酸化剤と接触する滞留時間を与える工
   程は織物の加熱によつて遂行される特許請求の範
   囲第２項に記載の方法。 ４ 織物の加熱は蒸熱による特許請求の範囲第３
   項に記載の方法。 ５ 織物に酸化剤と接触する滞留時間を与える工
   程は、含浸された織物をスクレー（織物が折りた
   たまれた状態ではいつて来る容器）の中へ導入す
   る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ６ ホルムアルデヒドを基体とする耐久プレス仕
   上げ剤のための該酸化剤は過硼酸ナトリウム、過
   酸化水素および次亜塩素酸ナトリウムよりなる群
   から選ばれる特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 ７ セルローズ繊維含有織物にホルマリン耐久プ
   レス仕上剤を与え、織物を硬化炉を通して導き織
   物を加熱して架橋結合を達成し織物に耐久プレス
   性を付与し、一方、貯蔵と使用の条件下において
   ホルムアルデヒドが遊離され得る部分を織物中に
   残すことよりなるセルローズ繊維含有織物の耐久
   プレス処理方法において、織物中に存在する放出
   可能なホルムアルデヒドを酸化し破壊するように
   過硼酸ナトリウム、過酸化水素および次亜塩素酸
   ナトリウムよりなる群から選ばれた酸化剤と硬化
   された耐久プレス処理された織物とを接触させ、
   このようにして、放出されるホルムアルデヒドの
   著しく低い水準を有する耐久プレス織物を製造す
   る更に別の工程を特徴とする前記セルローズ繊維
   含有織物の耐久プレス処理方法。 ８ セルローズ繊維含有織物をホルムアルデヒド
   を基体とする仕上剤を含有する仕上浴で含浸し、
   このようにして含浸された織物を硬化炉へ導入
   し、織物を加熱して仕上げ剤の架橋結合を達成
   し、織物に耐久プレス性を付与することよりなる
   セルローズ繊維含有織物の耐久プレス処理方法に
   おいて、該仕上げ浴中に多価アルコール仕上げ加
   剤を含有させること、およびこのようにして処理
   された耐久プレス織物を、過硼酸ナトリウム、過
   酸化水素および次亜塩素酸ナトリウムよりなる群
   から選ばれた酸化剤と接触させる更に別の工程と
   を特徴とする前記セルローズ繊維含有織物の耐久
   プレス処理方法。 ９ セルローズ繊維含有織物を予め定められた移
   動通路に沿つて連続的に進行させ、そして織物に
   ホルムアルデヒドを基体とする耐久プレス仕上げ
   剤を与え、そして該仕上げ剤を含有する織物を硬
   化炉の中へかつこれを通して導き、そして織物を
   加熱して架橋結合を達成し織物に耐久プレス性を
   付与し、一方、貯蔵と使用の条件下でホルムアル
   デヒドが放出され得る部分を織物中に残すことよ
   りなるセルローズ繊維含有織物の連続耐久プレス
   処理方法において、硬化炉から含浸場所へ織物を
   連続的に導き、ホルムアルデヒドを基体とする耐
   久プレス仕上げ剤のための酸化剤で織物を含浸
   し、このようにして含浸された織物を含浸場所か
   ら保持区域へ連続的に導き該保持区域内で織物に
   滞留時間を許容して酸化剤を織物中に存在するホ
   ルムアルデヒド放出部分と反応させ、そして織物
   を保持区域から導き、このようにして、放出され
   るホルムアルデヒドの著しく低い水準を有する耐
   久プレス織物を製造する更に別の工程を特徴とす
   る前記セルローズ繊維含有織物の連続耐久プレス
   処理方法。 １０ 該保持区域内にあるとき含浸織物を加熱す
   る工程を含む特許請求の範囲第９項に記載の方
   法。 １１ 織物を該保持区域から連続的に受取り、そ
   して織物を洗浄機と乾燥機を逐次通して導く更に
   別の工程を含む特許請求の範囲第９項に記載の方
   法。 １２ 該仕上げ剤を含有する浴はまた多価アルコ
   ールをも含有する特許請求の範囲第１０項または
   第１１項に記載の方法。