JPS61225272A - 合せガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば自動車や建築物に使用される大きい寸
法の合せ窓ガラス、そしてまたマスク、スクリーン、眼
鏡レンズのようなより小さい寸法のカラス、のようなガ
ラス及び／又はプラスチック材料の合せガラスの製造に
関する。より詳しく述べると、本発明は、そのような合
せガラスの製造に使用される新しい接着剤層に関する。

本発明はまた、この接着剤層を含んでなる合せガラスに
も関するう 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕 合せガラスに接着剤１としてポリウレタン１ｉＩを利用
することは公知であり、数多くの特許刊行物に記載され
ている、この層は、接着に関する独特の機能を発揮する
ことができる。それはまた、エネルギー吸収体として働
くこともできる。

この接着剤層は、ガラス及び／又はプラスチ叩り材料を
包含する様々な物質のシートを組合わせるのに使用する
ことができる、 例えば仏画特許第２３９８６０６号公報には、自己回復
性プラスチック材料層、すなわち１局部的圧痕が、短時
間すなわちオーダーにして２〜３分経過後、自然に消滅
し、この消滅の速さがその圧痕の性質とそのプラスチッ
ク材料の温度との関数である層、を有するガラス又はプ
ラスチック材料の支持体と接着するための熱可塑性ポリ
ウレタン層の利用が記載されている。同時に、この層は
、裂傷防止性（ａｎｔｉ−１ａｃｅｒａｔｉｎｇ　）で
あることができる、すなわち、ガラス製合せガラスの破
損の場合には、その層がガラス片の鋭いＩ＆をおおい、
そして例えば乗り勤向の乗客の顔面、眼、及び人体のそ
の他の部分を保護することができ、あるいはそれが安全
レンズに用いられた場合には、その保護層が、鋭い縁が
眼に接するのを防止することができる口 裂傷防止性である自己回復性プラスチ・ツク材料層を、
熱可塑性層を用いて支持体と一緒に組合せることは、熱
と圧力とをかけて、例えばその積層物をオートクレーブ
サイクルにかけて行なうことができる。

ＥＰＯ特許第３２３２９号公報には、粘着剤（ｂｌｏｃ
ｋｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を含有する熱可塑性ポリウレタ
ンに基づく接着剤層の利用が記載されている。

この事例ではまた、この層が合せガラスを作るために、
とりわけ自己回復性且つ裂傷防止性プラスチック材料層
を堅固な支持体に一緒に接合するために使用される場合
には、例えばその組合せ物を１１０℃よりも高い温度で
オートクレーブサイクルにかけることにより、熱と圧力
とをかけることが必要である。

そしてまたこの先行技術においては、接着剤層の製造者
は、ポリウレタンの重合のために加熱を行なうことを必
要とする。

〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕本発明は
、低温、すなわち一般的に８０℃よりも低い温間で重合
することができる接着剤組成物より形成された接着剤層
に関する口塞発明による接着剤層は、尿素官能基（ｕｒ
ｅａ　ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ　）もしくはイソシアネート
ビウレット官能基を含有することができ、且つ、光に対
して敏感でない、脂肪族、脂環式、及び脂肪族−芳香族
イソシアネートより選択されたイソシアネート成分、分
子量４５０〜２０００のポリエーテルポリオール又はポ
リエステルポリオール、分子量５００−２０００のポリ
カプロラクトン、分子量１ｏｏｏ〜２０００のポリカー
ボネートポリオールとポリエステルボ母カーボネートポ
リオール、そしてヒドロキシル又はカルボキシル官能基
を有するポリブタジェンより選択された少くと４１種類
のポ１１オールを含むポリオール成分、分子量５０〜２
００の少くとも１種類の短鎖ジオール、式中にエチレン
系二重結合を有する分子量３００以下の少くとも１種類
のモノアルコール、及び少くと４．Ｎ’！類の重合開始
剤から形成されたポリウレタンを含んでなる。

特に、イソシアネートとして例えば％　１．６−ヘキサ
ンジイツシアネー）、２．２．４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジイソシアネート、２゜４．４−トリメチル
−１，６−ヘキサンジイソシアネート、１．３−ビスイ
ソシアナトメチルベンゼン、ビス−４−イソシアナトシ
クロヘキシルメタン、ビス−３−メチル−４−イソシア
ナトシクロヘキシルメタン、２，２−ビス−４−イソシ
アナトシクロヘキシルプロパン及び３−イソシアナトメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート及びｐ−シク
ロヘキシルジイソシアネート、のような２官能性の脂肪
族イソシアネートを使用することができる。

ポリオールとして、例えば多官能性アルコールと脂肪族
の二数（ｄｉａｅｉｄｓ）又は環状エーテルとの反応に
より得られるポリオールが使用できる。多官能性アルコ
ールは１例えば％１，２−エタンジオール（エチレング
リコール）％１．２−７’ロパンジオール、１．３−プ
ロパンジオール、１．２−ブタンジオール、１，４−ブ
タンジオール、２．２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール（ネオペンチルグリコール）、１．６−ヘキサン
ジオール、２−メチル−２，４−ベンタンジオール、３
−メチル−２，４−ベンタンジオール、２−エチル−１
，３−ヘキサンジオール、２．２゜４−　）　ＩＪメチ
ル−１，３−ベンタンジオール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ポリエチレング１１コール
、ジプロピレングリコール、トリプロピレンゲ１１コー
ル、ポリプロピレングリコール又は２．２−ビス（ヒド
ロキシメチル）−１−７’Ｈパノール（トリメチロール
エタン）、２．２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブ
タノール（トリメチロールプロパン）、］　、］２．４
−ブタントリオール１，２．６−ヘキサンジオール、２
．２−ビス（ヒドロキシメチル）−１゜３−プロパンジ
オール（ペンタエリトリトール）及び１，２，３，４，
５．６−ヘキサンジオ−ル（ソルビトール）、並びにシ
クロヘキサンジメタツール、である。

脂肪族の二数は１例えば、マロン酸、コノ１り酸、グル
タル酸、アジピン酸、スペリン酸、及びモノくシン酸、
である。

エチレン系二重結合を有する分子量３００以下のモノア
ルコールの中で、好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ート又はアリルアルコールが選択されるロ ポリオール成分は、必要ならば、分子量】００〜３００
０のトリオールのような官＃２姓が２よりも大きい架橋
剤を更に含むことができるｎ本発明で使用する重合開始
剤は、その層の重合が紫外線又は電子線のもとで行なわ
れる場合ぼけ。

光開始剤（ｐｈｏｔｏ−ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ）から選
択することができるうこれは、比較的低い１例えば６０
℃のオーダーの温度の効果で遊離基を生じ得る遊離基開
始剤であることもできるｎ光開始剤として、ベンゾフェ
ノン、アセトフェノン、ペンシイ／のイソブチルエーテ
ルを暗げることができる。

接着剤層は、−緒に組合わされるべき部材の一つのその
場所で形成することができる。この接着剤層は、更に、
それが強固に接着しない支持体上に形成されて、その流
延用支持体から分離され、且つ一緒に組合わされるべき
部材の間に挿入されるシートを形成することができるう 一緒ｉＣ組合わされるべき部材の一つの上でその層が直
接形成される場合、他の部材は、好ましくはポリウレタ
ンの理論的に全部の重合が起こる前にその層に適用され
るので、接着はこの重合時に達成される、 裂傷防止性及び自己回復性を有するプラスチック材料層
を、上述のように、ガラス又はプラスチック材料の単一
又は積層支持体と組合わせるために接着剤層が使用され
る場合、有利には２層を含んでなるシートを次の方法で
最初に作ることができる。

オず第一に、　ｆＰ＋えげ熱硬化性ポリウレタンで形成
された裂傷防止性及び自己回復性プラスチック材料の層
を作り、そしてこの第１層上に第２層を形成する。

従って、ｃ公理合物を流延支持体上に流延することによ
り熱硬化性ポリウレタン層を最初に作ることが可能であ
る。モノマーの重合及び厚さ０．２〜０．８ｍｍである
ことができる熱硬化性層の形成後、接着剤層を形成可能
な反応組成物を流延する。接着剤層の厚さは、所望の用
途に応じて０．０１〜】■であることができるうその後
そのシートは、ガラス又はプラスチック材料の支持体に
接合されるべき接着剤層が全体的に重合する前に、その
支持体から分離される。部材と部材との接着は、接着剤
層が紫外線に敏感な開始剤を含有する場合には紫外線処
理本しくは同様の処理によって、あるいは接着剤層が遊
離基型開始剤を含有する場合には制限された加熱処理に
よって、その接着剤層の重合の達成と同時にもたらされ
る。

ＥＰＯ＠１３３０９０号公報記載の２層シートを組合わ
せるのに接着剤層が使用される場合、初めにそのシート
の２つの層を１次いで接着剤層を形成する同じ方法で用
いることが可能である。

このように、自動車窓ガラス、とりわけ風防ガラス、建
築物用窓ガラス、保護レンズ等のような安全ガラスを作
ることが可能であるｎ 本発明の変形として１合せガラスの他の部材と組合わせ
る前に、例えばシートを形成するのに使用される支持体
上にそれがまだあるうちに、接着剤層の重合を行なうこ
とが可能である。この時、そのシートは、適当な方法、
例えば紫外線下を通過することにより処理される。

接着剤層は、支持体上に、又は上述のように一緒に組合
わされるべき部材の一つの上に、もしくは必要ならば両
方の部材上に、成分混合物を流延することによって形成
することができろう流延は、例えば仏閣特許！２３４７
１７０号公報に記載されたもののような流延へヴドを使
用して行なうことができる◎変形として、成分混合物を
吹付けることにより接着剤層を形成することができる。

このために、毎分１０００〜８００００回転の連間で回
転する回転ボウルを用いる遠心式の吹付けを使用するこ
とができる。

ポリウレタンの重合度を費えることによって、すなわち
前記ポリマーの鎖の長さを変えることによって、接着剤
層がその組合せ品において果さなければならない役割の
関数として機械的性質を変えることが可能であるっ従っ
て、接着剤層にその接着機能のみが果されることが要求
される場合には、出発組成物が重合開始剤を含有すると
きに、ポリウレタンの重合を理論的な最大限度まで行な
うことは必ずしも必要ではない口この場合、反応は、ポ
リウレタンの鎖の全てのエチレン系又はアクリル酸系二
重結合では起きない。

しかしながら、原則として、全体的重合は紫外線又は同
様の処理により行なわれる、この重合は、使用期間を通
じて接着力が維持されることを保証するｎ 接着剤層が、それの接着機能に加えて、エネルギーを吸
収する機能を果さなくてはならない場合、エチレン系二
重結合において互いに鎖をグラフトすることによってよ
り長い鎖を生ずる組成物と重合方法とが選択される。

本発明による接着剤層は、ガラス積層品と、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、アクリル酸誘導体、及びポリウレ
タンのようなプラスチック材料の積層品の製造に使用さ
れる。

例えば、本発明による接着剤層は、２枚のガラス板とエ
ネルギーを吸収する性質を有する中間シートとを含んで
なる合せガラスの製造に使用することができるｎ２枚の
ガラス板との接着は、本発明による接着剤層によりそれ
ぞれの側で確保される。従って中間シートは、ポリビニ
ルブチラール、結晶質のボ１１塩化ビニル、ポリウレタ
ン等で形成することができるつこの中間シートは、特別
な接着性を必ずしも必要としなＩＡｏ 接着剤層は、合せガラスの２枚のガラスを直接接着する
のに使用することもできるっ約０．４ａ１ｆｆ１以上の
厚さで、それはエネルギーを吸収する役割をあるいは果
すことができるかもしれない。

本発明による接着剤層は、ガラス板、エネルギーを吸収
する性質を有するプラスチ噌り材料の層（ＡＥｒ＠）、
並びに裂傷防止性及び自己回復性層を含んでなる安全合
せガラスの製造に用いることができるが、それは接着剤
層がガラス板のＡＥ層への接合を確実にするからである
。

本発明による接着剤層は更に、その接着剤層によって上
述のように自己回復性及び裂傷防止性層が接着されるガ
ラス又はプラスチック材料の巣−又は積重支持体で作ら
れる安全合せガラスの製造に使用することができるり その上本発明による接着剤層は、ガラス板をポリカーボ
ネート又はプラスチック材料の他の層と組合わせるのに
使用することができる０本発明の他の利点と特質は、実
施例の下記説明より明らかとなる。

〔実　施　例〕

例１ ポリエステルジオール２８１（０，０２６６ｍｏ／）、
分子１８３０のポリカプロラクトンジオール１０．２ｇ
ｒＯ，（１１２２ｍｏｎ）、分子１１１２５０のポリカ
プロラクトンジオール１５．４Ｉｉ（０１２３ｍｏｌ　
）−分子量１０００のポリエーテル２６．７　ｇ（０，
０２６７ｍｏメ）、及び分子量ｉ　ｉ　００のポリエス
テルトリオール３１　（０，００２７ｍｏｊ）から形成
された。ｔ’ｌＪオール成分を混合して、アクリル系ポ
リウレタン（ｐｏ１７ｕｒｅｔｈａｎｅ−ａｃｒｙｌｉ
ｃ）を調製するりその後６７１　（０４５ｍｏＪ）のイ
ソホロンジイソシアネートを加え、７０℃で１時間半反
応させる。それから、ヒドロキシエチルアクリレート１
８．５ｇ（０，１６ｍｏｊ　）と、重合開始剤としてベ
ンゾフェノン０．９３１１　（０，００５ｍｏｆ　）と
を加える。アクリル官能基を有するポリウレタンを形成
するために％７０℃で１時間反応させる口その後アクリ
ル酸を加えて混合物の粘度を低下させ、それを流延可能
にする。

その混合物をガラス板上に流延し、無色で均一な層を形
成する。形成されたこの層上に第２のガラス板を配置し
、そしてその組合せ品に、アクリル二重結合を活性化し
、且つポリゆレタンの重合を増進するのく十分な量の電
子線を照射する口最後に、それの部材間の優良な接着力
と良好な光学特性とを有する合せガラスが得られるつ例
２ アクリル系ポリウレタンを形成できる、例１に記載され
た混合物を、仏画特許第２３９８６０６号公報に記載さ
れた熱硬化性ポリウレタンから前もって形成された層の
上に流延する。その２層シートを、２枚のガラス板とポ
リビニルブチラールのようなエネルギーを吸収するため
の中間層とから形成された支持体上に組合わせる口その
後その組合せ品は、そのプラスチック材料製シートを通
して紫外線処理にかける。得られた合せガラスは光学的
欠陥がなく、またその部材間に得られた接着力は良好で
ある。

男」 とド胃キシエチルアクリレートをアリルアルコールで置
替えることを除いて、例１の手順を反復するつ その混合物をガラス板の１忙流延して、均一な厚さの鷹
を形成する。その後、形成された層上に第２のガラス板
を配置し、組合せ品を紫外紐処理にかける。

例４ ヒトｏキシエチルアクリレートをアリルアルコールで置
替えることを除いて、例２の手頃を反復する。

例５ アクリル系ポリウレダンを形成するのに適当する例１に
記載された混合物を、エネルギーを吸収する性質を有す
る熱可塑性ポリウレタン層と、自己回復性及び裂傷防止
性を有する熱硬化性ポリウレタン層とから形成されたプ
ラスチック材料のシート、例えば欧州特許第１３３０９
０号公報に記載されたシートの上に流延する口 接着剤層の形成後、接着剤＃分用いて３層を含んでなる
そのシートをガラス板と組合せ、その組合せ品は、その
プラスチック材料製シートを通して紫外線処理にかける
、 例６ ポリウレタン層を形成するための混合物が例３に記載さ
れたものであることを除いて、例５の手順に従う。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ガラス及び／又はプラスチック材料の合せガラスの
   製造に使用される中間接着剤層であって、尿素官能基（
   ｕｒｅａ　ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ）もしくはイソシアネー
   トビウレット官能基を含有することができ、且つ、光に
   対して敏感でない、脂肪族イソシアネート、脂環式イソ
   シアネート、及び脂肪族−芳香族イソシアネートより選
   択されたイソシアネート成分、分子量４５０〜２０００
   のポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオール
   、分子量５００〜２０００のポリカプロラクトン、分子
   量１０００〜２０００のポリカーボネートポリオールと
   ポリエステルカーボネートポリオール、及びヒドロキシ
   ル又はカルボキシル官能基を有するポリブタジエンより
   選択された少くとも１種類のポリオールを含むポリオー
   ル成分、分子量５０〜２００の少くとも１種類の短鎖ジ
   オールと式中にエチレン系二重結合を有する分子量３０
   ０以下の少くとも１種類のモノアルコール、及び少くと
   も１種類の重合開始剤から形成されたポリウレタンを含
   んでなることを特徴とする接着剤層。 ２、分子量３００以下のモノアルコールが、ヒドロキシ
   エチルアクリレート及びアリルアルコールより選択され
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の接着
   剤層。 ３、重合開始剤が、光開始剤（ｐｈｏｔｏ−ｉｎｉｔｉ
   ａｔｏｒｓ）及び遊離基発生剤であることを特徴とする
   、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の接着剤層。 ４、重合開始剤が光開始剤であり、且つ、その層が紫外
   線又は電子線により重合されることを特徴とする、特許
   請求の範囲第３項記載の接着剤層。 ５、ポリオール成分が、２以上の官能性の架橋剤を含む
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項から第４項ま
   でのいずれか１項に記載の接着剤層。 ６、合せガラスの部材の１つの上で形成されることを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項から第５項までのいず
   れか１項に記載の接着剤層。 ７、重合が、合せガラスを形成する組合せ品で行なわれ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項から第６項
   までのいずれか１項に記載の接着剤層。 ８、尿素官能基もしくはイソシアネートビウレット官能
   基を含有することができ、且つ、光に対して敏感でない
   、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート、及び
   脂肪族−芳香族イソシアネートより選択されたイソシア
   ネート成分、分子量４５０〜２０００のポリエーテルポ
   リオール又はポリエステルポリオール、分子量５００〜
   ２０００のポリカプロラクトン、分子量１０００〜２０
   ００のポリカーボネートポリオールとポリエステルカー
   ボネートポリオール、及びヒドロキシル又はカルボキシ
   ル官能基を有するポリブタジエンより選択された少くと
   も１種類のポリオールを含むポリオール成分、分子量５
   ０〜２００の少くとも１種類の短鎖ジオールと式中にエ
   チレン系二重結合を有する分子量３００以下の少くとも
   １種類のモノアルコール、及び少くとも１種類の重合開
   始剤から形成されたポリウレタンを含んでなる少くとも
   １つの接着剤層を含む合せガラス。 ９、単一又は積層支持体と、その支持体に前記接着剤層
   によって接着された裂傷防止性（ａｎｔｉ−ｌａｃｅｒ
   ａｔｉｏｎ）及び自己回復性層とを含むことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第８項記載の合せガラス。 １０、単一又は積層支持体と、その支持体に前記接着剤
   層によって接着したポリウレタンの２つの層すなわち裂
   傷防止性及び自己回復性層とエネルギーを吸収する性質
   を有する層を含んでなるシートとを含むことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第８項記載の合せガラス。