JPS61227509A - 歯科用修復材 - Google Patents
歯科用修復材Info
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- JPS61227509A JPS61227509A JP60068532A JP6853285A JPS61227509A JP S61227509 A JPS61227509 A JP S61227509A JP 60068532 A JP60068532 A JP 60068532A JP 6853285 A JP6853285 A JP 6853285A JP S61227509 A JPS61227509 A JP S61227509A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
不発明は側鎖に重合性のエチレン系官能基と疎水性基と
を同一分子中に有し、主鎖が５ｉ−０結合から成る剛直
なラダー構造を持つシロキサンポリマーを共重合性単量
体中に配合し重合させることにより、圧縮強度、曲げ強
度、耐摩耗性、吸水量などの物理的性質を著しく改善し
た新規な歯科用レジン組成物に関するものである。
を同一分子中に有し、主鎖が５ｉ−０結合から成る剛直
なラダー構造を持つシロキサンポリマーを共重合性単量
体中に配合し重合させることにより、圧縮強度、曲げ強
度、耐摩耗性、吸水量などの物理的性質を著しく改善し
た新規な歯科用レジン組成物に関するものである。
従来から、一般に歯科で義歯床用レジン、歯冠用硬質レ
ジン、充填用レジンとして広く用いられているメタアク
リル酸メチル系の材料は操作性、審美性、口腔内での安
定性などの点で優れた長所を有してはいるが、その反面
機械的強度に劣るため、例えば義歯床作製過程において
進法により石コウ型中にて重合後、フラスコから掘シ出
す時に破折したり、また不注意に義歯床を落下させた時
とか、或いは義歯床を口腔内に装着している場合、咀シ
ャク時破折することがあり強度が不充分である欠点があ
った。
ジン、充填用レジンとして広く用いられているメタアク
リル酸メチル系の材料は操作性、審美性、口腔内での安
定性などの点で優れた長所を有してはいるが、その反面
機械的強度に劣るため、例えば義歯床作製過程において
進法により石コウ型中にて重合後、フラスコから掘シ出
す時に破折したり、また不注意に義歯床を落下させた時
とか、或いは義歯床を口腔内に装着している場合、咀シ
ャク時破折することがあり強度が不充分である欠点があ
った。
義歯床は温度感覚、味覚、装着時の異物感を考慮すると
、成る可く薄い床が望まれてはいるが、強度的な面から
薄く出来ないのが現状である。また歯冠用硬質レジンに
用いた場合、耐摩耗性に劣るため前装冠の面相がブラッ
シングなどにより容易に摩滅し易くまた切端部が破折す
る恐れがあった。
、成る可く薄い床が望まれてはいるが、強度的な面から
薄く出来ないのが現状である。また歯冠用硬質レジンに
用いた場合、耐摩耗性に劣るため前装冠の面相がブラッ
シングなどにより容易に摩滅し易くまた切端部が破折す
る恐れがあった。
之等の欠点を解消するために、組成的面から機械的強度
を改善し様とする幾つかの試みがなされている。例えば
粉液タイプから成る義歯床用材料では、一般に組成液に
脂肪族系の２〜４官能性のメタアクリル酸エステル系単
量体を架橋剤として添加する方法が行なわれている。２
等架橋剤の添加により硬度５耐摩耗性は成る程度向上す
るが、その反面もろくなり曲げ強度は低下する。また多
量に添加するとレジン歯との接着力が低下すると共に重
合後、高密度に架橋された重合義歯床は即時重合レジン
による補修が不可能である。粉末ポリマーにはメタアク
リル酸メチルト塩化ビニル。
を改善し様とする幾つかの試みがなされている。例えば
粉液タイプから成る義歯床用材料では、一般に組成液に
脂肪族系の２〜４官能性のメタアクリル酸エステル系単
量体を架橋剤として添加する方法が行なわれている。２
等架橋剤の添加により硬度５耐摩耗性は成る程度向上す
るが、その反面もろくなり曲げ強度は低下する。また多
量に添加するとレジン歯との接着力が低下すると共に重
合後、高密度に架橋された重合義歯床は即時重合レジン
による補修が不可能である。粉末ポリマーにはメタアク
リル酸メチルト塩化ビニル。
スチレンなどとのコデリマーを用い物性の向上を狙った
材料も市販されているが、必ずしも硬さとか、曲げ強度
などの大きな向上は期待出来ない。また歯冠用硬質レジ
ンの液成分には２官能性以上のメタアクリル酸エステル
系モノマーが一般に広く使用されている。メタアクリル
酸メチルを使用した歯冠用硬質レジンの欠点である耐摩
耗性は向上するが靭性、曲げ強度は逆に低下し切端破折
の原因になっている。
材料も市販されているが、必ずしも硬さとか、曲げ強度
などの大きな向上は期待出来ない。また歯冠用硬質レジ
ンの液成分には２官能性以上のメタアクリル酸エステル
系モノマーが一般に広く使用されている。メタアクリル
酸メチルを使用した歯冠用硬質レジンの欠点である耐摩
耗性は向上するが靭性、曲げ強度は逆に低下し切端破折
の原因になっている。
本発明は之等の欠点を改良することを目的としたもので
ある。即ち、側鎖に重合性のエチレン系官能基と疎水性
基とを同一分子中に有し、主鎖が５ｉ−０結合から成る
ｉ１１直なラダー構造を持つシロキサンポリマーを共重
合性単量体中に配合し重合させる歯科用レジン組成物に
関するもので、歯科で義歯床用レジン、歯冠用硬質レジ
ン、充填材などとして従来から用いられているメタアク
リル酸エステル系材料の有している操作性、審美性、口
腔内での安定性、補修が可能であるなどの長所を何等損
なう事無く、圧縮強度、耐摩耗性１曲げ強度、吸水性な
どの物理的性質を著しく向上したレジン組成物を見出し
たものである。
ある。即ち、側鎖に重合性のエチレン系官能基と疎水性
基とを同一分子中に有し、主鎖が５ｉ−０結合から成る
ｉ１１直なラダー構造を持つシロキサンポリマーを共重
合性単量体中に配合し重合させる歯科用レジン組成物に
関するもので、歯科で義歯床用レジン、歯冠用硬質レジ
ン、充填材などとして従来から用いられているメタアク
リル酸エステル系材料の有している操作性、審美性、口
腔内での安定性、補修が可能であるなどの長所を何等損
なう事無く、圧縮強度、耐摩耗性１曲げ強度、吸水性な
どの物理的性質を著しく向上したレジン組成物を見出し
たものである。
また本発明のシロキサンポリマーの構造は、共重合性単
量体に可溶なラダー構造を持つことが好しいが、三次元
的に縮合した共重合性単量体に可溶なポリマー、および
一部グル化したポリマーであっても、共重合性単量体に
膨潤するポリマーであっても良い。
量体に可溶なラダー構造を持つことが好しいが、三次元
的に縮合した共重合性単量体に可溶なポリマー、および
一部グル化したポリマーであっても、共重合性単量体に
膨潤するポリマーであっても良い。
本発明内容を詳述すると、本発明組成物は重合性のエチ
レン系不飽和官能基と疎水性基を同一ポリマー中に有す
る重合性シロキサンポリマーを共重合し得る単量体中に
重合触媒などを、配合した組成から成シ、歯科での適法
によ多重合を行なう。
レン系不飽和官能基と疎水性基を同一ポリマー中に有す
る重合性シロキサンポリマーを共重合し得る単量体中に
重合触媒などを、配合した組成から成シ、歯科での適法
によ多重合を行なう。
重合性官能基は単量体と結合し強固な三次元網目構造を
形成し、曲げ強度、耐摩耗性、硬度、圧縮強度などを著
しく向上させる。また上記した重合性シロキサンポリマ
ー、単量体、重合触媒を必須成分とするものであるが、
必要に応じて充填材を添加することも出来る。
形成し、曲げ強度、耐摩耗性、硬度、圧縮強度などを著
しく向上させる。また上記した重合性シロキサンポリマ
ー、単量体、重合触媒を必須成分とするものであるが、
必要に応じて充填材を添加することも出来る。
シロキサンポリマー（ａ）の合成原料であるシラン化合
物（Ｉ）は一般式 ％式％ ただし Ｄ＝加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキレン基ｃ：Ｏ〜１
の整数 （式中のＸ：水素原子、１〜６個の炭素原子を有する炭
化水素基） より成る化合物である。上記一般式においてＤは加水分
解出来る如何５ものでも可能である。例としてＤはｃｅ
−、メトキシ、エトキシ、ゾロＩキシ、インプロポキシ
などの基である。Ｒ基はシリコン原子に結合し１〜４個
の炭素原子を含む２価のアルキレン基である。例として
メチレン、エチレン、プロピレンなどの基である。Ｃは
０または１であり、Ｒ基は全く存在しなくてもよい。Ａ
はＣが０いてＸは１〜６個の炭素原子を有する炭化水素
基であり、この場合化合物中にエステル基が存在してい
る。例としてＸはメチル、エチル、イングロビル、ブチ
ルなどがある。以上よジシラン化合物（Ｉ）の例として
はγ−メタクリロキシグロビルトリメトキシ７ラン、γ
−メタクリロキシグロビルトリエトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシ）シラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げられ
る。之等の中ではγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランが最も好ましい。
物（Ｉ）は一般式 ％式％ ただし Ｄ＝加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキレン基ｃ：Ｏ〜１
の整数 （式中のＸ：水素原子、１〜６個の炭素原子を有する炭
化水素基） より成る化合物である。上記一般式においてＤは加水分
解出来る如何５ものでも可能である。例としてＤはｃｅ
−、メトキシ、エトキシ、ゾロＩキシ、インプロポキシ
などの基である。Ｒ基はシリコン原子に結合し１〜４個
の炭素原子を含む２価のアルキレン基である。例として
メチレン、エチレン、プロピレンなどの基である。Ｃは
０または１であり、Ｒ基は全く存在しなくてもよい。Ａ
はＣが０いてＸは１〜６個の炭素原子を有する炭化水素
基であり、この場合化合物中にエステル基が存在してい
る。例としてＸはメチル、エチル、イングロビル、ブチ
ルなどがある。以上よジシラン化合物（Ｉ）の例として
はγ−メタクリロキシグロビルトリメトキシ７ラン、γ
−メタクリロキシグロビルトリエトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエト
キシ）シラン、ビニルトリクロロシランなどが挙げられ
る。之等の中ではγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランが最も好ましい。
シラン化合物（ＩＩ）は
一般式
％式％
ただしＤ：加水分解可能な基
を含むアルキル基
より成る化合物である。上記一般式においてＤは加水分
解できる如何なるものでも可能である。Ａ′の炭素原子
を含むアルキル基である。以上よりシラン化合物（ＩＤ
の例としてはフェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン
、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリクロロ
ンラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシ
ラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン Ｈ−７” ｆ
ルトリクロロシランなどが挙げられる。之等の中では疎
水性を考慮した場合にはフェニルトリエトキシシランが
好ましい。
解できる如何なるものでも可能である。Ａ′の炭素原子
を含むアルキル基である。以上よりシラン化合物（ＩＤ
の例としてはフェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン
、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、フェニルトリクロロ
ンラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシ
ラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン Ｈ−７” ｆ
ルトリクロロシランなどが挙げられる。之等の中では疎
水性を考慮した場合にはフェニルトリエトキシシランが
好ましい。
上述したシラン化合物によるオリゴマーの合成法を次に
示鳴オリゴマーの合成には常温下での加水分解反応を用
いた。即ちテトラヒドロフラン溶媒中、塩酸々注下で指
定モルチの割合でシラン化合物（Ｉ）とシラン化合物（
Ｉｆ）を添加し、更にシラン化合物の３モル倍量の水を
加えて２４時間の加水分解により反応を完結させた。反
応生成物は塩化ナトリウムの飽和水溶液にて塩酸を水洗
除去し、減圧下でエバＩレータによりテトラヒドロフラ
ンを留去しオリゴマーを得た。
示鳴オリゴマーの合成には常温下での加水分解反応を用
いた。即ちテトラヒドロフラン溶媒中、塩酸々注下で指
定モルチの割合でシラン化合物（Ｉ）とシラン化合物（
Ｉｆ）を添加し、更にシラン化合物の３モル倍量の水を
加えて２４時間の加水分解により反応を完結させた。反
応生成物は塩化ナトリウムの飽和水溶液にて塩酸を水洗
除去し、減圧下でエバＩレータによりテトラヒドロフラ
ンを留去しオリゴマーを得た。
次にオリゴマーからのシロキサンポリマー（ａ）の合成
法を以下に示す。縮合反応によりオリゴマーからシロキ
サン４リマー（ａ）を合成した。即ちトルエン（或いは
キシレン）溶媒中にオリコゝマーを添加し、オリゴマー
の２モル倍量の脱水剤（Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド）を加１ １３０〜１６０℃で５時間の反
応により合成を完結させた。
法を以下に示す。縮合反応によりオリゴマーからシロキ
サン４リマー（ａ）を合成した。即ちトルエン（或いは
キシレン）溶媒中にオリコゝマーを添加し、オリゴマー
の２モル倍量の脱水剤（Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシルカ
ルボジイミド）を加１ １３０〜１６０℃で５時間の反
応により合成を完結させた。
脱水剤から得られる副生成物を炉別しメタノール溶液中
で再沈殿を行ないシロキサンポリマー（ａ） を得た。
で再沈殿を行ないシロキサンポリマー（ａ） を得た。
シラン化合物（Ｉ）とシラン化合物（のとの配合モルチ
比率はシラン化合物ＣＩ）のモルチが１〜５０モルチで
の使用が可能である。シラン化合物ＣＩ）のモル比率が
関モルチ以上の配合より得られたシロキサン４リマ−（
ａ）は自己架橋したグル化状態を呈し、単量体に不溶の
ポリマーとなる。また１モルチ以下での配合物から成る
シロキサンポリマーを用いた歯科用レジン組成物は硬化
後相分離し、白濁した不透明なレジン重合体となシ実用
上不適当である。
比率はシラン化合物ＣＩ）のモルチが１〜５０モルチで
の使用が可能である。シラン化合物ＣＩ）のモル比率が
関モルチ以上の配合より得られたシロキサン４リマ−（
ａ）は自己架橋したグル化状態を呈し、単量体に不溶の
ポリマーとなる。また１モルチ以下での配合物から成る
シロキサンポリマーを用いた歯科用レジン組成物は硬化
後相分離し、白濁した不透明なレジン重合体となシ実用
上不適当である。
従ってシラン化合物（Ｉ）の配合モルチは１〜艶モルチ
の範囲での使用であるが好ましい配合比率は５〜加モル
チである。
の範囲での使用であるが好ましい配合比率は５〜加モル
チである。
単量体（ｂ）としてはメタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコールノ
メタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタクリレ
ート、ネオ啄ンチルグリコールジメタクリレート、トリ
メチロールグロノントリメタクリレート、２．２−ビス
（４−メタクリロキシフェニル）ノロノやン ２．２−
ビス（４−メタクリロキシプリエトキシ）フェニルグロ
ノ臂ン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシ）ベン
ゼンが挙げられる。之等の中では歯科床用レジン−に用
いるためにはメタクリル酸メチルが好ましい、また歯冠
用硬質レジンに用いるためには２，２−ビス（４−メタ
クリロキシポリエトキシ）フェニルグロノぜンが好まし
い。
酸エチル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラエチレングリコールノ
メタクリレート、１．３−ブタンジオールジメタクリレ
ート、ネオ啄ンチルグリコールジメタクリレート、トリ
メチロールグロノントリメタクリレート、２．２−ビス
（４−メタクリロキシフェニル）ノロノやン ２．２−
ビス（４−メタクリロキシプリエトキシ）フェニルグロ
ノ臂ン、１，３−ビス（メタクリロキシエトキシ）ベン
ゼンが挙げられる。之等の中では歯科床用レジン−に用
いるためにはメタクリル酸メチルが好ましい、また歯冠
用硬質レジンに用いるためには２，２−ビス（４−メタ
クリロキシポリエトキシ）フェニルグロノぜンが好まし
い。
シロキサンポリマー（ａ）と重合性単量体（ｂ）との配
合比率はシロキサンポリマー（ａ）が１〜５０重量％の
範囲で使用可能である。シロキサンポリマー（ａ）が１
重量％以下での添加による重合レジンによる曲げ強度は
無添加の強度１６８２ ｋｇ／ｃｒａ２（比較例Ａ−１
１）との有意差は認められなかった。また関重量％の添
加では１７９５ｋｙ／ｃＩ！（実施例Ａ−３）となシ、
無添加の強度より大であるが、２以上の添加はかえって
物性の低下をきたす傾向がある。シロキサンポリマー（
ａ）の配合比率は１〜５０重量％の範囲で使用可能であ
るが、曲げ強度の著しい向上、操作性を考慮した場合に
は５〜４０重量％での配合が好ましい。
合比率はシロキサンポリマー（ａ）が１〜５０重量％の
範囲で使用可能である。シロキサンポリマー（ａ）が１
重量％以下での添加による重合レジンによる曲げ強度は
無添加の強度１６８２ ｋｇ／ｃｒａ２（比較例Ａ−１
１）との有意差は認められなかった。また関重量％の添
加では１７９５ｋｙ／ｃＩ！（実施例Ａ−３）となシ、
無添加の強度より大であるが、２以上の添加はかえって
物性の低下をきたす傾向がある。シロキサンポリマー（
ａ）の配合比率は１〜５０重量％の範囲で使用可能であ
るが、曲げ強度の著しい向上、操作性を考慮した場合に
は５〜４０重量％での配合が好ましい。
重合触媒（ｃ）としては過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
リル、クメンハイドロノや一オキサイドなどの有機過酸
化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ化合物が重合開始剤として挙げられる。この中では過
酸化ベンゾイルが好ましい。また有機過酸化物と、ジメ
チル・ぐラトルイジン、２−ヒドロキシエチル−ｐｌ−
ルイジンなどの重合助触媒である第３アミンとの併用も
可能であシ、その場合は両者が非接触状態にある様に、
有機過酸化物添加の組成物と第３アミン添加の組成物を
別包袋にし使用時に混合する必要がある。第３アミンの
添加量は０．５〜５重量％の範囲、また有機過酸化物の
添加量は０．１〜５重量％の範囲で使用出来る。第３ア
ミン０．５重量％以下の添加から成る組成物と有機過酸
化物０．１重量％の以下の添加から成る組成物とを混合
した場合には硬化が不充分となる。また双方が５重量％
以上の添加から成る組成物は保存性の点で問題があシ、
また硬化したレジンは黄変する傾向がある。
リル、クメンハイドロノや一オキサイドなどの有機過酸
化物、２，２′−アゾビスイソブチロニトリルなどのア
ゾ化合物が重合開始剤として挙げられる。この中では過
酸化ベンゾイルが好ましい。また有機過酸化物と、ジメ
チル・ぐラトルイジン、２−ヒドロキシエチル−ｐｌ−
ルイジンなどの重合助触媒である第３アミンとの併用も
可能であシ、その場合は両者が非接触状態にある様に、
有機過酸化物添加の組成物と第３アミン添加の組成物を
別包袋にし使用時に混合する必要がある。第３アミンの
添加量は０．５〜５重量％の範囲、また有機過酸化物の
添加量は０．１〜５重量％の範囲で使用出来る。第３ア
ミン０．５重量％以下の添加から成る組成物と有機過酸
化物０．１重量％の以下の添加から成る組成物とを混合
した場合には硬化が不充分となる。また双方が５重量％
以上の添加から成る組成物は保存性の点で問題があシ、
また硬化したレジンは黄変する傾向がある。
充填材（ｄ）としては硼硅酸ガラス、石英、長石、無定
形シリカ、アルミ大アルミノシリケートなどの無機質充
填材、ポリメチルメタクリレート、或いはメタアクリル
酸メチルとメタアクリル酸エステルとのニー４リマーな
ど有機質充填材が挙げられる。之等は無機質充填材、有
機質充填材夫々単独でも使用可能であり、両充填材を混
合しても使用出来る。また無機質充填材を有機質重合体
で被覆した、所謂有機複合フィラーも使用可能である。
形シリカ、アルミ大アルミノシリケートなどの無機質充
填材、ポリメチルメタクリレート、或いはメタアクリル
酸メチルとメタアクリル酸エステルとのニー４リマーな
ど有機質充填材が挙げられる。之等は無機質充填材、有
機質充填材夫々単独でも使用可能であり、両充填材を混
合しても使用出来る。また無機質充填材を有機質重合体
で被覆した、所謂有機複合フィラーも使用可能である。
本発明の実施例を以下の如き共通条件で実施し、その結
果を後記する表に一括して示し、対比を容易ならしめた
。
果を後記する表に一括して示し、対比を容易ならしめた
。
〈共通条件〉
Ａ （実施例Ａ−１〜Ａ −１０、比較例Ａ−１１〜Ａ
−１２の共通条件） 充填材として０，２重量％過酸化ベンゾイル含有のポリ
メタアクリル酸メチル（粒度１２０〜１５０Ｔ）’ｌｅ
ｒ ｍｅｓｈ）粉末を用い、実施例の液配合で粉末との
混合比率（重量）を１：２としてドウを造り、歯科での
逆洗によりフ０℃３０分間、予備重合させ、次に１００
°Ｃで３０分間本重合を行なわせて所定の試料寸法に仕
上げた。
−１２の共通条件） 充填材として０，２重量％過酸化ベンゾイル含有のポリ
メタアクリル酸メチル（粒度１２０〜１５０Ｔ）’ｌｅ
ｒ ｍｅｓｈ）粉末を用い、実施例の液配合で粉末との
混合比率（重量）を１：２としてドウを造り、歯科での
逆洗によりフ０℃３０分間、予備重合させ、次に１００
°Ｃで３０分間本重合を行なわせて所定の試料寸法に仕
上げた。
Ｂ （実施例Ｂ−１〜Ｂ−１０、比較例Ｂ−１１〜Ｂ−
１２の共通条件） 充填材としてポリメタ、アクリル酸メチル（粒度１２０
〜１５０ Ｔｙｌｅｒ ｍｅｓｈ）に１．０重量％の過
酸化ベンゾイルを添加した粉末を使用し、実施例の液配
合で、粉末成分と混合比率（重量）を３＝５としてドウ
を造り、逆洗により４５℃の温水を満たした加圧釜内で
２．５ ｋｆ ／ ｃｍ’の加圧下に２０分間の重合を
行なわせた後、所定の試料寸法に仕上げた。
１２の共通条件） 充填材としてポリメタ、アクリル酸メチル（粒度１２０
〜１５０ Ｔｙｌｅｒ ｍｅｓｈ）に１．０重量％の過
酸化ベンゾイルを添加した粉末を使用し、実施例の液配
合で、粉末成分と混合比率（重量）を３＝５としてドウ
を造り、逆洗により４５℃の温水を満たした加圧釜内で
２．５ ｋｆ ／ ｃｍ’の加圧下に２０分間の重合を
行なわせた後、所定の試料寸法に仕上げた。
Ｃ（実施例Ｃ−１〜Ｃ−９、比較例Ｃ−１０の共通条件
） 充填材として０．３重量％過酸化ベンゾイル含有のポリ
メタアクリル酸メチル（粒度２５０ Ｔｙｌｅｒｍｅｓ
ｈ ｐａｓｓ ） 粉末を用い、実施例の液配合で、
粉末成分と混合比率（重量）を５：３でドウを造り、逆
洗により１３０°Ｃで予備重合を行ない、次に１５０℃
で２０分間本重合を行なわせて所定の試料寸法に仕上げ
た。
） 充填材として０．３重量％過酸化ベンゾイル含有のポリ
メタアクリル酸メチル（粒度２５０ Ｔｙｌｅｒｍｅｓ
ｈ ｐａｓｓ ） 粉末を用い、実施例の液配合で、
粉末成分と混合比率（重量）を５：３でドウを造り、逆
洗により１３０°Ｃで予備重合を行ない、次に１５０℃
で２０分間本重合を行なわせて所定の試料寸法に仕上げ
た。
次表に試験項目、試料寸法、測定条件を一括し以下に各
種実施例を具体的に示し、夫々の場合の物性値を一括し
て表Ａ〜表Ｃに示した。
種実施例を具体的に示し、夫々の場合の物性値を一括し
て表Ａ〜表Ｃに示した。
しかし、本発明は２等具体例の数値に限定されるもので
ないことは勿論である。
ないことは勿論である。
実施例Ａ−１
の割合で配合した組成液を使用
＊ Ｓ １−Ｐ（Ｉ／ＩＩ＝１／９９）以後シロキサン
ポリマーの略号を５ｉ−Ｐで表わし、右辺のカッコ内は Ｉ：ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ■二フェニルトリエトキシシラン のモルチを示す。
ポリマーの略号を５ｉ−Ｐで表わし、右辺のカッコ内は Ｉ：ｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン ■二フェニルトリエトキシシラン のモルチを示す。
実施例Ａ−２
の割合で配合した組成液を使用
実施例Ａ−３
の割合で配合した組成液を使用
実施例Ａ−４
の割合で配合した組成液を使用
実施例Ａ−５
の割合で配合した組成液を使用
実施例Ａ−６
の割合で配合した組成液を使用
実施例Ａ−７
の割合で配合した組成液を使用
実施例Ａ−８
の割合で配合した組成液を使用
実施例Ａ−９
（メタアクリル酸メチル 関部
５ｉ−Ｐ（Ｉ／ＩＩ＝５０１５０） ５０部の割合で
配合した組成液を使用 実施例Ａ−１０ （メタアクリル酸メチル ８５部 Ｓｉ −ｐ（）／［＝２０／１３０） １０部 エチレ
ングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 比較例Ａ−１１ メタアクリル酸メチルのみを使用 比較例Ａ−１２ メタアクリル酸メチル ９５部 エチレングリコールジメタア クリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−１ （メタアクリル酸メチル ９９部 ジメチル−Ｐ
−）ルイジン２部Ｓ ｉ −Ｐ （Ｉ／Ｕ＝１／９９）
１部の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−２ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−３ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−４ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−５ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−６ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−７ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−８ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−９ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−１０ ハ の割合で配合した組成液を使用 比較例Ｂ−１１ の割合で配合した組成液を使用 比較例Ｂ−１２ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−１ の割合で配合した組成液を使用 ＊Ｄ−２．６Ｅ エチレンオキサイドの平均付加モル数 が２６６である２、２−ビス（４−メタクリロキシポリ
エトキシフェニル）グロ Ａンの略号を以下２．６Ｅで表示する 実施例Ｃ−２ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−３ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−４ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−５ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−６ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−７ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−８ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−９ の割合で配合した組成液を使用 比較例ＩＯ Ｄ −２，６Ｅのみを使用 以下余白 表Ａ 表Ｂ 表 Ｃ 〔効果〕 側鎖に重合性のエチレン系不飽和基と疎水性基とを同一
分子中に有し、主鎖が５ｔ−０結合から成る剛直なラダ
ー構造を持つシロキサンポリマーなどから成る本発明の
歯科用レジン組成物は、従来から歯科で広く用いられて
いるメタアクリル酸メチル系のものの持つ長所を何等損
なう事無く、物理的性質を著しく向上させることが出来
る。
配合した組成液を使用 実施例Ａ−１０ （メタアクリル酸メチル ８５部 Ｓｉ −ｐ（）／［＝２０／１３０） １０部 エチレ
ングリコールジメタアクリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 比較例Ａ−１１ メタアクリル酸メチルのみを使用 比較例Ａ−１２ メタアクリル酸メチル ９５部 エチレングリコールジメタア クリレート ５部 の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−１ （メタアクリル酸メチル ９９部 ジメチル−Ｐ
−）ルイジン２部Ｓ ｉ −Ｐ （Ｉ／Ｕ＝１／９９）
１部の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−２ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−３ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−４ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−５ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−６ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−７ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−８ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−９ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｂ−１０ ハ の割合で配合した組成液を使用 比較例Ｂ−１１ の割合で配合した組成液を使用 比較例Ｂ−１２ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−１ の割合で配合した組成液を使用 ＊Ｄ−２．６Ｅ エチレンオキサイドの平均付加モル数 が２６６である２、２−ビス（４−メタクリロキシポリ
エトキシフェニル）グロ Ａンの略号を以下２．６Ｅで表示する 実施例Ｃ−２ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−３ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−４ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−５ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−６ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−７ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−８ の割合で配合した組成液を使用 実施例Ｃ−９ の割合で配合した組成液を使用 比較例ＩＯ Ｄ −２，６Ｅのみを使用 以下余白 表Ａ 表Ｂ 表 Ｃ 〔効果〕 側鎖に重合性のエチレン系不飽和基と疎水性基とを同一
分子中に有し、主鎖が５ｔ−０結合から成る剛直なラダ
ー構造を持つシロキサンポリマーなどから成る本発明の
歯科用レジン組成物は、従来から歯科で広く用いられて
いるメタアクリル酸メチル系のものの持つ長所を何等損
なう事無く、物理的性質を著しく向上させることが出来
る。
本発明のレジン組成物より成る重合体は、シロキサンポ
リマーが剛直なラダー構造を採り、また重合性官能基を
有するため、硬さ、圧縮強度の向上と共に、特に曲げ強
度に優れ、従来義歯床レジンに認められた破折の防止と
共に義歯床を薄く造ることも可能である。
リマーが剛直なラダー構造を採り、また重合性官能基を
有するため、硬さ、圧縮強度の向上と共に、特に曲げ強
度に優れ、従来義歯床レジンに認められた破折の防止と
共に義歯床を薄く造ることも可能である。
また歯冠用硬質レジンとして使用した場合、欠点である
耐摩耗量、切端破折の改善が可能である。
耐摩耗量、切端破折の改善が可能である。
疎水性基を側鎖に持つために吸水量の少ない補綴物を作
製出来、口腔内での変色、色素沈着などの防止効果も認
められた。
製出来、口腔内での変色、色素沈着などの防止効果も認
められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）エチレン系不飽和基を有するシラン化合物（ I ）
とフェニル基若しくはアルキル基を有するシラン化合物
（II）とが結合して成るオリゴマーを重合して得られる
シロキサンポリマー（ａ）、シロキサンポリマー（ａ）
と共重合し得る単量体（ｂ）、および重合触媒（ｃ）よ
り成る歯科用レジン組成物。 ２）シラン化合物（ I ）が 一般式 ＡＲ＿ｃ−Ｓｉ−Ｄ＿３ ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキ レン基 ｃ：０〜１の整数 Ａ：ＣＨ＿２＝ＣＨ−或いは▲数式、化学式、表等があ
ります▼ （式中のＸ：水素原子、１〜６個の炭 素原子を有する炭化水素基） で表わされる群より成る少なくとも１種である特許請求
範囲第１項記載の歯科用レジン組成物。 ３）シラン化合物（II）が 一般式 Ａ′−Ｓｉ−Ｄ＿３ ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ａ′：▲数式、化学式、表等があります▼或いは１〜９
個の炭素原子 を含むアルキル基 で表わされる群より成る少なくとも１種である特許請求
範囲第１項または第２項記載の歯科用レジン組成物。 ４）シロキサンポリマー（ａ）がシラン化合物（ I ）
１〜５０モル％とシラン化合物（II）９９〜５０モル％
の比率で結合して成るオリゴマーを重合して得られる群
より成る少なくとも１種である特許請求範囲第１項ない
し第３項中の何れか１項に記載の歯科用レジン組成物。 ５）単量体（ｂ）が（メタ）アクリル酸エステル系化合
物より成る少なくとも１種である特許請求範囲第１項な
いし第４項中の何れか１項に記載の歯科用レジン組成物
。 ６）シロキサンポリマー（ａ）が１〜５０重量％と単量
体（ｂ）が９９〜５０重量％の比率より成る特許請求範
囲第１項ないし第５項中の何れか１項に記載の歯科用レ
ジン組成物。 ７）重合触媒（ｃ）が有機過酸化物である特許請求範囲
第１項ないし第６項中の何れか１項に記載の歯科用レジ
ン組成物。 ８）重合触媒（ｃ）が有機過酸化物、第３アミンの２種
から成り両触媒が接触しない状態に保たれ重合開始時に
有機過酸化物添加の組成物と第３アミン添加の組成物と
が混合使用される特許請求範囲第１項ないし第６項中の
何れか１項に記載の歯科用レジン組成物。 ９）有機過酸化物の添加量が０．１〜５重量％である特
許請求範囲第１項ないし第８項中の何れか１項に記載の
歯科用レジン組成物。 １０）第３アミン添加量が０．５〜５重量％である特許
請求範囲第８項記載の歯科用レジン組成物。 １１）エチレン系不飽和基を有するシラン化合物（ I
）とフェニル基若しくはアルキル基を有するシラン化合
物（II）とが結合して成るオリゴマーを重合して得られ
るシロキサンポリマー（ａ）、シロキサンポリマー（ａ
）と共重合し得る単量体（ｂ）、重合触媒（ｃ）、およ
び充填材（ｄ）より成る歯科用レジン組成物。 １２）シラン化合物（ I ）が 一般式 ＡＲ＿ｃ−Ｓｉ−Ｄ＿３ ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ｒ：１〜４個の炭素原子を含むアルキレ ン基 ｃ：０〜１の整数 Ａ：ＣＨ＿２＝ＣＨ−或いは▲数式、化学式、表等があ
ります▼ （式中のＸ：水素原子、１〜６個の炭素 原子を有する炭化水素基） で表わされる群より成る少なくとも１種である特許請求
範囲第１１項記載の歯科用レジン組成物。 １３）シラン化合物（II）が 一般式 Ａ′−Ｓｉ−Ｄ＿３ ただし Ｄ：加水分解可能な基 Ａ′：▲数式、化学式、表等があります▼或いは１〜９
個の炭素原子 を含むアルキル基 で表わされる群より成る少なくとも１種である特許請求
範囲第１１項または第１２項記載の歯科用レジン組成物
。 １４）シロキサンポリマー（ａ）がシラン化合物（ I
）１〜５０モル％とシラン化合物（II）９９〜５０モル
％の比率で結合して成るオリゴマーを重合して得られる
群より成る少なくとも１種である特許請求範囲第１１項
ないし第１３項中の何れか１項に記載の歯科用レジン組
成物。 １５）単量体（ｂ）が（メタ）アクリル酸エステル系化
合物より成る少なくとも１種である特許請求範囲第１１
項ないし第１４項中の何れか１項に記載の歯科用レジン
組成物。 １６）シロキサンポリマー（ａ）が１〜５０重量％と単
量体（ｂ）が９９〜５０重量％の比率より成る特許請求
範囲第１１項ないし第１５項中の何れか１項に記載の歯
科用レジン組成物。 １７）重合触媒（ｃ）が有機過酸化物より成る特許請求
範囲第１１項ないし第１６項中の何れか１項に記載の歯
科用レジン組成物。 １８）重合触媒（ｃ）が有機過酸化物、第３アミンの２
種から成り両触媒が接触しない状態に保たれ、重合開始
時に有機過酸化物添加の組成物と第３アミン添加の組成
物とが混合使用される特許請求範囲第１１項ないし第１
６項中の何れか１項に記載の歯科用レジン組成物。 １９）有機過酸化物の添加量が０．１〜５重量％である
特許請求範囲第１１項ないし第１８項中の何れか１項に
記載の歯科用レジン組成物。 ２０）第３アミン添加量が０．５〜５重量％である特許
請求範囲第１８項記載の歯科用レジン組成物。 ２１）充填材（ｄ）が無機質充填材および／または有機
質充填材よる成る特許請求範囲第１１項ないし第２０項
中の何れか１項に記載の歯科用レジン組成物。 ２２）充填材（ｄ）が１〜８０重量％混合されている特
許請求範囲第１１項ないし第２１項中の何れか１項に記
載の歯科用レジン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60068532A JPS61227509A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 歯科用修復材 |
| GB8607796A GB2173506B (en) | 1985-04-02 | 1986-03-27 | Dental resin composition |
| DE19863610804 DE3610804A1 (de) | 1985-04-02 | 1986-04-01 | Dentalharzmasse |
| US07/142,244 US4826893A (en) | 1985-04-02 | 1988-01-05 | Dental resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60068532A JPS61227509A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 歯科用修復材 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPS61227509A true JPS61227509A (ja) | 1986-10-09 |
| JPH0253405B2 JPH0253405B2 (ja) | 1990-11-16 |
Family
ID=13376435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60068532A Granted JPS61227509A (ja) | 1985-04-02 | 1985-04-02 | 歯科用修復材 |
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| Country | Link |
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| US (1) | US4826893A (ja) |
| JP (1) | JPS61227509A (ja) |
| DE (1) | DE3610804A1 (ja) |
| GB (1) | GB2173506B (ja) |
Cited By (3)
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| JP2015522571A (ja) * | 2012-07-06 | 2015-08-06 | メルツ・デンタル・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＭｅｒｚ Ｄｅｎｔａｌ Ｇｍｂｈ | 重合性混合組成物、該混合組成物の用途、及び歯科補綴物 |
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- 1988-01-05 US US07/142,244 patent/US4826893A/en not_active Expired - Fee Related
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