JPS61230982A - 複写紙用の間隔保持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は複写紙用のマイクロカプセルに関する。

炭素不含の複写系は、簡単な場合には、裏面が色素形成
体を含有するマイクロカプセルにより被覆された上葉（
ＣＢ葉）から成る。その上にある紙葉は、表面に発色層
を有する（ＣＦ葉）。

複写する場合は、文字の所でマイクロカプセルが破壊さ
れ、色素形成体を含有する溶液が流出して、その下にあ
る発色剤層の上に運ばれ、そこで色素形成体が発色し、
これによって複写が生ずる。複数の複写を得ようとする
ときは、これら画策の間に、表面に発色剤をそして裏面
に色素形成体含有マイクロカプセルを有する紙葉蔵 （ＣＦＢ葉）を挿入する。自ｍ紙は、紙葉表＾ 面の層の中に色素形成体含有カプセル及び発色剤を含有
する。この色素形成体含有カプセルが破壊されると、同
じ層の中に色又は複写が発色する。

マイクロカプセル中に封入された色素形成体を含有する
炭素不含の複写紙を製造する場合は、担体表面上にマイ
クロカプセルを付着させる際に、個々のマイクロカプセ
ルが塗着層（塗層）から突出することが問題である。そ
の原因とし暑 ては、例えば個々のマイクロカプセルが直径が大きすぎ
ること、マイクロカプセルが凝集して大きすぎる凝集物
になること、あるいは（紙の表面の平らでない微細構造
のため）表面に突出した繊維片の上にカプセルが固着す
ることがあげられる。

この紙を堆積すると、組の書式用紙に挿入すると（例え
ば用紙を巻いたり曲げたりする場合）、あるいは局部的
に積むと、突出したカプセルが破れて色素形成体溶液が
流出する。この場合は存在する発色剤層上に着色が生じ
て複写の表面に汚れがつき、これによって複写が読み難
くなることがある。すなわちこの紙の摩擦に敏感である
。それゆえマイクロカプセル含有塗料に、間隔保持体を
添加することが行われている。間隔保持体はカプセル直
径の１．５倍ないし数倍の直径を有するのでカプセル塗
層から突出し、その堅さによってカプセルの希望しない
破壊が防止される。しかし既知の間隔保持体は、鉛筆又
はボールペンで又はタイプライタ−の活字で打つことに
より複写する場合に、これが隣接するカプセルをも破壊
から保護する欠点を有する。

間隔保持体の量を増加すると、複写が読み難くなり、そ
して強度が低下することが知られている。この理由から
近時は、色素形成体をマイクロカプセルに封入された形
で含有する層の摩擦敏感性と、複写又は複写の強度の良
さとの間に妥協が必要になっている。

最初に使用された間隔保持体は短いセルロース繊維であ
って、これはセルロース繊維くずとも呼ばれる。これは
ＣＢ葉においても、いわゆる中間紙（自己含有紙）にお
いても、カプセルに封入された色素形成体を含有する層
の摩擦漱感度を明らかに減少する。

マイクロカプセル及びセルロース繊維を含有する塗被材
料を、ます紙塗被装置により空気ブラシを用いて、水性
塗料として紙に塗布し、そして乾燥する。この塗布法は
塗布速度の遅いのが欠点である。より高い速度のために
はロール塗布器、ロール削り具及び平滑削り具が必要と
なる。この場合はセルロース繊維が例えば平滑削り具に
かける前にフェルト化物を生じ、そのため紙の均一な塗
被が不可能となる。同時にセルロースくずが塗布色料貯
槽中で増加する。この理由から、間隔保持体として用い
られる他の材料が要望された。

西独特許出願公開１９１５５０４号明細書には、大きさ
がマイクロカプセルの１．５〜２倍の殿粉又は殿粉誘導
体を間隔保持体として使用することか記載されている。

同公開２５２５９０１号明細書によれば、種々のえんど
う豆からの大きさが２０〜７５μｍの殿粉粒子が、間隔
保持体として適する。西独特許８７０８３７号明細書に
よれば、水溶性の好ましくは大豆蛋白粒子を、マイクロ
カプセルに対し１０〜５０重量％の量で使用することが
知られている。

欧州特許３５９９号には、ポリオレフィン粉末を場合に
より殿粉粒子と一緒に、マイクロカプセルに封入された
色素形成体を含有する層のための間隔保持体として使用
することが記載されている。米国特許４２１１４３７号
明細書によれば、直径が色素形成体含有マイクロカプセ
ルの２〜１２倍のゼラチンで被覆されたカオリン粒子を
、間隔保持体として使用することが知られている。米国
特許４２８０７１８号明細書には、直径が１４〜２０μ
ｍの尿素−ホルムアルデヒドで架橋された穀類殿粉の粒
子が、間隔保持体として記載されている。

米国特許４３２７１４８号明細書によれば、軟化点が７
０℃以上のポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン又はポリスチロール、ならびにその共重合体
又は少なくとも７０℃の軟化点を有する混合物を、粒子
径が５〜６０μｍの水性分散液の形で、間隔保持体とし
て使用することが知られている。特開昭５８−９２５９
１号によれば、粒径がマイクロカプセルのそれの１．５
〜１０倍であるアミロース包含化合物が、間隔保持体と
して適している。

これらすべての同様な球状粒子は堅い。これらを間隔保
持体として使用しても、セルロース繊維を使用した場合
はど良好な改善された摩擦ダ感皮対複写濃度の比は得ら
れない。その原因は、紙への粒子の結合がその球状形態
によって不備があるので、摩擦すると塗被層からはがれ
て曲げたときにカプセルが破壊されることにある。

西独特許出願公開１９５５５４２号明細書によれば、純
粋な溶剤を含有する大きいマイクロカプセル（３〜５μ
ｍ）を、色素形成体溶液を含有する小さいマイクロカプ
セル（０，５〜２．５μｍ）と、５＝１の比率で混合し
て紙に付着させる。溶剤だけを含有する大きい方のカプ
セルは、小さい方のカプセルを意図する以前の破壊から
保護する。液状内容物を有する大きい方のカプセルだけ
が破壊しても、着色は起こらない。

意図するすべてのカプセルが破壊する場合は、色素形成
体が移行してＣＦ層上に良好な発色が生じる。しかしこ
の系は、大きいカプセルを破壊するには小さすぎる圧力
でも、色素形成体含有カプセルを破壊するにはむしろ十
分すぎる点で、欠点がある。さらに中間葉すなわちＣＦ
Ｂ葉における追加溶剤が、紙の下側から表面側へ拡散し
、その際色素形成体を随伴して複写を濃化すると共に、
記録の線を読み取れないほど幅広くする。後者の紙葉（
ＣＦ葉）の複写の濃さは、この組み合わせの場合はＣＦ
Ｂ葉のそれより低下する。

本発明の課題は、間隔形成体として使用でき、そして従
来の間隔形成体の欠点とされる性質を有しないものを開
発することであった。

この課題は、核粒として室温で固形の疎水性物質を含有
するマイクロカプセルを間隔保持体として使用する本発
明により解決された。

したがって本発明は、重合体から成る外皮中に、約４０
〜１５０℃の融点を有する室温で固形の疎水性物質を含
有するマイクロカプセルである。

本発明のマイクロカプセルは、水性分散液の形で、ある
いはそのまま粉末の形で使用することができる。

本発明のマイクロカプセルは、色素形成体を含有するマ
イクロカプセルの分散液と混合することができ、その際
実際上変化のない流動学的性質を有する均質な分散液が
生ずる。本発明のマイクロカプセルは色素形成体含有マ
イクロカプセルと組合わせると、明瞭にないし著しく高
い色濃度を与える。すなわち同量の色素形成体を含有す
るマイクロカプセルを、技術水準の間隔保持体と一緒に
使用する場合と比較して、明下記において間隔保持体カ
プセルとも呼ばれる本発明のマイクロカプセルは、カプ
セルに封入される疎水性の核物質の融点より高い温度で
操作が行われる限り、既知の任意のカプセル化方法によ
って製造できる。その例は次のとおりである。ゼラチン
−コアセルベーション、ポリエステル又はポリアミドへ
の界面重縮合、ポリ尿素又はポリウレタンへの界面重付
加、重合体溶液からの沈殿による重合体フィルムの析出
、あるいは尿素及び／又はメラミンのホルムアルデヒド
を使用する単独縮合又は共縮合。メラミンのホルムアル
デヒドとの重縮合による、あるいはメラミン−ホルムア
ルデヒドを基礎とする予備線金物のカプセル封入が優れ
ている。この場合生成したカプセル分散液を安定化する
ために、適当な水溶性重合体例えばポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸の塩、重合可能なジー又はポリカル
ボン酸とビニルイソブチルエーテル、エチレン及び／又
はアクリル酸（もしくはメタクリル酸）エステルとの共
重合物、セルロース誘導体、あるいはスルホン酸基を有
する単量体からの重合体又は共重合体を使用することが
できる。そのほか生成したカプセル分散液の安定化のた
めに、低分子の界面活性物質を利用することもできる。

場合によっては、これらの水溶性安定化剤なしで間に合
わせることができる。

カプセルに封入される固形疎水性物質としては、約４０
〜１５０ｊ℃特に５０〜８５℃の融点を有するものが用
いられる。この疎水性物質は０゜５〜２００好ましくは
１〜１２０の針入度計指数値を有する。固形の疎水性物
質としては、特にワックス又はワックス様物質が用いら
れ、その例はほとんど高分子脂肪酸を含まない植物ワッ
クス、例えばカンデリラワックス又はカルナウバワック
ス：炭化水素ワックス例えばパラフィン、オシケライト
又は微結晶ワックス：高分子脂肪アルコール例えばオク
タデカノール又はエステルワックス（高級カルボン酸を
含まない）である。本発明のマイクロカプセルのための
核材料としては、ワックス様重合体例えばポリエチレン
ワックス又は好ましくはポリビニルエーテルワックスも
用いられる。ワックス様物質は、単独で又は混合物とし
て使用することができる。

低融点物質を含有する混合物も使用できる。そのような
混合物は融点及び針入度計指数、すなわちワックス様充
填物の硬度が変化することを許容する。応用技術上の理
由から、疎水性物質は無色であるか又は着色がわずかで
あることが好ましい。

ワックスの可塑性は、簡単には２０℃でＤＧＩｉ’−Ｍ
−ｍ３（ドイツ油脂協会の規格）により針入度計指数と
して定められる。それは０．５〜２００好ましくは１〜
１２０である。この値は針が５秒間に侵入する深さを１
　／　１０　ｍ単位で表わすものである。この値はＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１３２１−６１Ｔの針侵入法によって得られ
る値と同一である。

しかしワックスを特性づけるため他の方法も利用でき、
それは他の数値を与えるもので、例、ｉ−ハＤＧＦ　−
Ｍ−１１，３Ｋよる２０’Ｃで測定したベプラー硬度で
ある。

前記の方法により得られるカプセルは、等大で球状であ
る。これはその形によって、例えば光沢ドクターを有す
る高速で進行する紙塗被装置において支障なく加工する
ために適している。

核材料の融点以上でカプセル′を製造することによって
、ワックスは冷却及び結晶化の際に著しい容積の収縮を
受ける。このことはカプセルの外皮についてその架橋及
びそれによって多くはは 低下する熱拡散常数によってｒ償されない。それは特に
メラミン−ホルムアルデヒド縮合物から成るカプセル壁
において程度が大きい。したがってカプセルの球状表面
にくぼみが生じる。

メラミン−ホルムアルデヒド縮合物を基礎とする壁を有
するカプセルでは、多くの場合に１個又は２個の大きい
くぼみがある。網目電子顕微鏡写真によると、カプセル
は多くは基体上にくぼみによって幅広く載っており、こ
れによってカプセルが正確な球状粒子として固着してい
ることが知られる。カプセルは製造時に得られた懸濁液
の形でも粉末状でも、例えば噴霧乾燥後のあるいはふる
い分は又は遠心分離して例えばシャベル型乾燥機中で乾
燥したのちの形でも用いることができる。

本発明によるワックス含有カプセルの応用技術上の利点
は、カプセルがその核の固形でワックス様の稠度によっ
て、紙を積み重ねた場合又は紙が相互に摩擦された場合
のようなわずかな圧力によっては固形を保持し、そして
間隔保持体として働くことである。これはその際色素形
成体含有マイクロカプセルを破壊から保護する。

筆記した場合のようなより大きい圧力においては、本発
明のマイクロカプセルの核は移動し又は変形し又は押し
つぶされて、隣接する色素形成体含有カプセルと衝突し
うる。間隔保持体カプセルの登りの部分によりマイクロ
カプセルに封入された色素形成体を含有する層の摩擦敏
感性が明らかに減少するが、複写の濃さ及び優れた解読
性には変化がないことが知られた。このことは特に小さ
い色素形成体含有マイクロカプセルの場合に適合する。

それは技術水準の間隔保持体と比較して、利用止金（決
定的な長所となる。その結果、本発明のマイクロカプセ
ルを間隔保持体として使用すると、色素形成体含有マイ
クロカプセルの量を減少させることができる。

間隔保持体カプセル対色素形成体含有カプセルの割合は
、０．０！ｔ：１と２：１の間にあってよく、好ましく
は０．０６：１と０．９：１の間如ある。もちろん色素
形成体含有カプセルと比較しての間隔保持体カプセルの
大きさも役をなしている。一般には間隔保持体カプセル
の大きさが増加すると、ＣＢ層の摩擦欽感度が減少する
。

間隔保持体カプセルの直径が色素形成体含有カプセルの
それの１．５〜１０倍であるときに、本発明の間隔保持
体は良く作用する。すなわち間隔保持体カプセルの平均
直径は５〜５０　Ｉｌｍであるべきで、好ましくは６〜
３５μｍ特に７〜３０μｍである。これが太きすぎると
、複写像の鮮明さが低下するので不利である。

可塑性の低いワックスを使用することによって、上昇し
た圧力に対する摩擦欽感度を高めることができる。場合
によっては塗被色料に、従来用いられた堅い非可塑性の
間隔保持体を少蓋混合することもできる。この場合は複
写の濃度が低下することを甘受するか、あるいは色素形
成体含有カプセルの増量によって補償せねばならない。

色素形成体含有カプセル、結合剤、間隔保持体カプセル
及び水から成る塗被色料の組成は、本発明の間隔保持体
の採用によって本質的に変わることはない。各成分の比
率は、場合に応じて最適にされるべきである。

マイクロカプセルを含む塗被色料中の結合剤としては、
従来用いられたものが用いられ、その例は酢酸ビニル、
アクリル（又はメタクリル）エステル、フタジエン、ス
チロール又ハ他ノエチレン性不飽和の共重合可能な単量
体の単独重合物又は共重合物を基礎とする重合体分散液
である。そのほか水溶性の高重合体も、場合により重合
体分散液と一緒に用いることができる。

最適の結合剤は、簡単な系列試験により容易に定められ
る。

下記実施例中の部及び％は重量に関する。例中のカプセ
ル直径は平均でな（、顕微鏡評価により最も頻度の高い
直径で示した。平均カプセル直径は、両者のカプセル径
の算術的平均値である。

Ａ）試験法 複写濃度及び摩擦感度に関するカプセル塗料の試験 Ａ−１，カプセル塗料の製造 ａ）マイクロカプセル含有塗被料は一般に次のようにし
て製造された。

８．２５部　　４０％色素形成体含有マイクロカプセル
分散液 １１．７５部　水 １．３０部　　スチロール及びブチルアクリレートから
の共重合物を基礎とする市販普 通の５０％結合剤分散液 １．３０部　間隔保持体（１００％） を、容器中で混合する。これに水含有間隔保持体分散液
を添加し、水含量を水１１．７５部となるようにする。

ｂ）こうし℃製造された塗被料を針金らせんドクターに
より（間隔は希望の塗布量に従い１０〜６０μｍで、多
くの場合は２５μｍ）、塗被用原料紙上に４０．ｌｉｌ
／ｍ”となるように≠＃塗布し、この紙を空気中で６０
分間又は熱風中で短時間乾燥する。

塗被されない紙及び塗被された紙の各１００ｄを秤量し
、その差から塗布量を９７Ｃｒｒ’で定める。

Ａ−２，複写の濃度 Ａ−１による塗被された紙葉な、塗被された狽でＣＦ葉
上に重ねる。その上に約４０１１７がの２枚の紙を重ね
る。この−組の用紙を電動タイプライタ−に張り、４．
２×６．４ｃｒｒ１の領域に小文字の文字Ｗを強い衝撃
で記入する。その際文字は１行中に直接に並べて配列さ
れ、各行は上下に順に配置される。６０分放置したのち
、４番目の紙葉上に得られた複写の濃度（ＩＤ’）を、
ＣＦ葉の未記入部（Ｒｙｏ）と記入部（Ｒｙｍ）との反
射の差として測定する。反射の測定は、フィルターＹ（
ツアイス社製エレレホ）を備えた反射光度計により行わ
れる。指示は比較単位％）：ＩＤ＝Ｒｙｏ−Ｒｙｍによ
る。白いＣｌｉ’葉の未記入部の反射は一般に８５％で
ある。

Ａ−３，カプセル含有塗膜の摩擦感度 Ａ−１による塗被された紙葉（短い方の長さ２９ｃｒｒ
Ｉ）を、塗被された側で、両側が磨かれた合成皮革から
成る平らな基体の上に重ねる。その上に下側に受容層を
有するＣＦ葉を、カプセル含有層に対し重ねる。ＣＦ葉
の上に直径５０■で厚さ１３ｗｍの金属製円板の一端を
注意して載せる。この円板には裏側に、同じ大きさの厚
さ’ｌｔｍのフェルトが貼っである。円板の中央から直
径５■の円筒形突起が上方へ１０６１ＥＩＩの長さに突
出している（円板の重量は合計１ｓ７．７ｊｌ）。

金属円板をかぶせる。円板重量は各１０００．！ｉ＋で
ある。この配置は紙の表面に２．１Ｎ／ｃｒｎ”の圧力
を負荷する。

摩擦感度を試験するため、ＣＦ葉の一端を手でつかみ、
上に載せたおもりと共に、固く保持されたＣＢ層を有す
るカプセル付着紙の上をゆっくり正確に２２ｃＩＩＬの
長さまで引く。次いでおもりを注意して取り除く。ＣＦ
紙の重ねた表面に、ＣＢ線の摩擦感度に応じて、多かれ
少なかれ強く着色する。着色の濃度（ＩＲ）はＡ−２と
同様に、反射光度計で測定し、そして比較単位（％）で
表示する。

Ａ−４，マイクロカプセル及び間隔保持体を有する層の
固着 カプセル含有層の固着は下記のように測定される。

自己接着テープをカプセルで被覆された側に軽く指で押
して固着させ、そしてすぐまた引き離す。層から引き離
されてその上に付着したカプセル及び繊維による自己接
着テープの濁りを、主観により調べて評点をつける。

固着は実施例に引用されたすべての積層物において良好
で、工業的に製造されたＣＢ葉に匹敵するものであった
から、各例中では特に指示しなかった。

Ａ−５１文字の鮮明さ 複写の文字の鮮明さ及びこれに伴う解読性を、市販普通
の複写用紙のそれと比較して主観的に調べる。これはす
べての場合に良好で、市販の紙によるものと匹敵した。

鮮明さは間隔保持体の量が増加しても悪化しない。した
がって各例中ではこれについて指示しなかった。

Ｂ、実施例 実施例１ 共軸に攪拌軸が配置され（その端部に斜めに刻まれた直
径５ｃｍの歯車円板を備えて℃・る）、外部加熱される
４１の円筒形攪拌式容器（ペンドラウリーク社製のペン
ドツウリーク実験用混合機、型ＬＤ　５０　）の中で、
水９４０ｇ及びポリ−２−アクリルアミド−２−メチル
プロノ（ンスルホン酸／Ｎａ塩の２０％溶液（粘度８８
５　ｍＰａ５、Ｋ値１２９）１６０．！ｉ’を混合し、
蟻酸でｐＨを物（その温度は融点より少し高い）の形で
徐々に添加する。その際歯車円板攪拌器の回転数は、充
填高さが増加するに伴って徐々に最終値である４　５０
０　ｒｐｍに高められる。ｐＨ価を調整して、場合によ
りｐＨを５゜０にする。４５００　ｒｐｍにおいて１時
間かけて、メラミン１モル及びホルムアルデヒド５．２
５モルからの一部メチル化予備縮合物（メラミン分子１
個につき約２．３個のメトキシ基を含有する）１２０ｇ
の水１３２Ｉ中の透明溶液２５２ｇを添加する。温度は
７６℃に、ｐＨ価は１０％蟻酸の添加により一定の５．
０に保持する。予備縮合物を添加したのち、直ちにプロ
ペラ型攪拌器を有する攪拌装置に再充填し、激しく攪拌
しながら（１０００ｒｐｍ　）１時間かけて７６℃から
８０℃に加熱し、そして８０℃で２時間攪拌する。次い
で分散液をトリエタノールアミンでｐＨを８．５となし
、冷却する。分散液を目幅１ｎのふるいを通過させ、そ
の際通過しない残査がふるい上に残留する。

得られた分散液は無色乳状で、顕微鏡により調査すると
、個々のカプセルは大部分が直径８〜１８μｍで、最大
直径は４０μｍである。固形物質含量は４１．０％であ
る（試料を１０５℃で２時間乾燥して測定）。このカプ
セルは冷却してパラフィンが結晶化すると、容積収縮の
ため全部において、さもなければ球形であるか若干の凹
凸がある表面に深いくぼみが生じている。

実施例２ 実施例１と同様に操作し、ただし円板攪拌器の回転数を
毎分４５００回でなく３７００回にすると、やや大きい
カプセルが生成する。直径が主として１０〜２５μｍの
カプセルを有するカプセル分散液が得られ、顕微鏡検査
によると、個々のカプセルの直径は最大で４０μｍであ
る。

分散液の固形物含量は６８．０％である。このカプセル
もその球状表面に大きい円形のくぼみを有する。

実施例６ 実施例１と同様に操作し、ただし融点が５２〜５４℃で
針入度計指数が３０であるパラフイ〜１８μｍのカプセ
ルを有するカプセル分散液が得られ、個々のカプセルの
直径は最大で４０μｍである。固形物含量は４３．０％
。このカプセルはその球状表面に大きいくぼみを有する
。

実施例４ 実施例６と同様に操作し、ただし円板攪拌器の回転数を
毎分２５００回にする。生成したカプセル分散液は固形
物含量が４５．２％で、個々のカプセルの直径は主とし
て１０〜４５μｍである。その表面はやや粗面で、球状
表面に１〜２個の深いくぼみを有する（球状表面につい
て測った（ぼみの直径は、球の直径の７０〜８０％であ
る）。

実施例５ 実施例６と同様に操作し、ただし円板攪拌器の回転数を
毎分３５００回にする。予備縮合物を添加したのち、円
板攪拌器の回転速度を５００Ｏｒｐｍに低下する。次い
で実施例１で使用したポリ−２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸／　Ｎａ塩の２０％溶液８１
．５　ｇを２分間に添加し、さらに実施例１のメラミン
及びホルムアルデヒドから得られた一部メチル化予備縮
合物１２０ｇを添加する。次いで攪拌器を止め、分散液
をプロペラ型攪拌器を備えたフラスコに入れ、以下実施
例１と同様に処理する。

カプセルが２倍量の壁材料を有し、そして直径が主とし
て２〜８μｍであるカプセル分散液が得られる。個々の
カプセルの直径は１２μｍ以下で（顕微鏡検査による）
、固形物含量は４１．４％である。

実施例６ 実施例５と同様に操作し、ただしカプセル形成時の円板
攪拌器の回転数を毎分５５００回となし、予備給金物の
添加の終了時に６０００回に上げる。予備給金物の第二
部分の添加の際には、回転数を２５００回にする。無色
乳状の分散液が得られ、そのカプセルの直径は主として
４〜１２μｍである。個々のカプセルの直径は２０μｍ
以下で、固形物含量は４２．６％である。

Ｃ−１，実施例１〜６により得られたパラフィン含有カ
プセル分散液の試験 下記の色素形成体を含有するマイクロカプセル分散液を
、間隔保持体なしで、ならびに実施例１〜６の間隔保持
体又は技術水準の間隔保持第　　　１　　　　表 体を使用して、Ａ−１ａにより塗被材料に加工し、これ
をＡ−１ｂにより紙に塗被した。

得られた塗被紙について、塗被重量ならびにＡ−２によ
る複写の濃度及びＡ−３による摩擦感度を調べた。その
結果をまとめて第１表に示す。

使用した色素形成体含有マイクロカプセル分散液は、欧
州特許２６９１４号実施例１により製造され、ただし色
素形成体用の溶剤として、ドテシルペンゾールとジイソ
プロピルペンゾールの混合物（重量比１：１）を使用し
た。カプセルは青色の複写を与えた。カプセルの直径は
主として２〜５μｍ、固形物含量は４０％であった。

第１表から知られるよう・に、実際上同量の色素形成体
含有マイクロカプセル量（４，５〜４．７ｊｌ／ｍ２＞
において１本発明の間隔保持体力プセり明らかな影響を
受ける。直径が２〜８μｍ（塗被５）から１０〜２５μ
ｍ（塗被２）に増加すると、摩擦感度ＩＲは２３％から
１５％に低下する。複写濃度（ＩＤ　）は４７％から５
１％にわずか改善される。

直径が２〜８μｍの球状間隔保持体は、使用した色素形
成体含有カプセルの２〜５μｍよりわずかに大きいだけ
なので、この間隔保持体カプセルは平らでない紙の表面
上で、摩擦により起こりうる破壊に対し必ずしも常に保
護するとは限らない。ＩＲ値を比較すると、直径１０〜
２５μｍの間隔保持体カプセルが最良の保護作用を示す
。この直径は１幅５〜１５μｍの市販の間隔保持体であ
るセルロースくずと比較して。

特に直径２０〜３０μｍの特殊濃度Ｋにおいて。

はとんど同じである。間隔保持体としてのパラフィン含
有マイクロカプセルを使用して製造されたカプセル塗膜
の濃度及び摩擦感度を、技術水準の間隔保持体を使用し
て製造されたものと比較すると１本発明のカプセルの優
れていることが明らかである。複写濃度ＩＤは４５％又
は４６％から５１％にわずか低下する。摩擦感度ＩＲは
１５％で、他の場合の２０％又は２６％よりも著しく低
い。

同じ全塗布量においては１色素形成体含有マイクロカプ
セルの塗布量は約２７６に減少する。

摩擦感度ＩＲは６０％又は６１％から１０％又は８％に
低下する。その場合複写の濃度ＩＤは５５％（色素形成
体含有カプセルのわずか２０％で得られる）又は５１％
（色素形成体含有カプセルのほぼ同量による）から、５
０〜４９％に減少する。すなわち本発明のパラフィン含
有カプセルは、　ＣＢ層の摩擦感度を明らかに低下する
だけでなく、より少量の色素形成体含有マイクロカプセ
ルを用いて、実際上間等の複写濃度を保証する。

パラフィンの稠度忙よって、複写負荷ははとんど増加せ
ず１紙又はＣＢ層の摩擦感度は明らかに低下する。

Ｃ−２，ハラフィン含有マイクロカプセルの含量がＣＢ
塗膜の性質に与える影響の試験 ａ）Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより塗被材料を、そして実
施例２のパラフィン含有カプセル（直径１０〜２５μｍ
）を増加する量で用いて被覆した紙を製造する。複写濃
度及び摩擦感度を測定した結果を、まとめて第２表に示
す。

ｂ）他の実験ではＣ−２ａと同様に１間隔保持体として
のパラフィン含有マイクロカプセルを少ない程度で含有
する塗被材料（塗布色料）を製造した。この場合は色素
形成体含有マイクロカプセルの量は、同じ分担になるよ
うに減少された。草布色料の組成ならびにこの塗布色料
を用いて塗被された紙の複写濃度及び摩擦感度の試験結
果を、まとめて第６表に示す。

色素形成体含有マイクロカプセルとしては。

Ｃ−１と同じものを使用した。間隔保持体としては、実
施例２により製造されたマイクロカプセルを使用した。

すべての塗布色料において、Ａ−１ａｌＣ記載の結合剤
を１．６０部使用した。

第３表から知られるように１色料中の色素形成体含有マ
イクロカプセルの量が減少したにもかかわらず１本発明
の間隔保持体カプセルの量が増加すると、摩擦感度は減
少したが。

複写濃度はわずかに変化するにすぎなかった。

比較例４の塗被物と塗被物２．５とを比較すると１本発
明の間隔保持体のセルロース（ずに対する優れた作用が
知られる。

比較例１ ａ）メラミン−ホルムアルデヒド予備給金物を水中で縮
合させることにより、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
の球状粒子を製造した。得られた粒子は、その硬さのた
め融点がなく、針入度も測定できなかった。すなわち針
入度計指数は０であった。この粒子の直径は主として１
２〜２０μｍであった。

第二の実験では、実験ａ）の小さい粒子をすべて少し凝
集させた。

両実験により得られたカプセルを用いて、Ａ−１により
カプセル塗料を製造した。比較のため。

セルロース繊維（ずを含有するカプセル塗料を製造した
。色素形成体含有カプセルとしては。

多くは３〜６μｍの直径を有する黒色複写を与えるカプ
セルを使用した（欧州特許２６９１４号例６により製造
）。

試験結果を第４表に示す。摩擦感度の値から。

硬い球が摩擦感度を悪化することが知られる。

しかし複写濃度には目立つほどの変化がない。

第　　４　　表 間隔保持体　　　　全塗布量　　ＩＤ　　　ＩＲＵ／ｍ
２）　　　（％）　　　（％） セルロースくず アルボセルＢ６００１５０　　　８．１　　　４３　　
　１７メラミン樹脂球 φ：　１２〜２０μｍ　　　　　　　７．８　　　４７
　　　　５７メラミン樹脂球 φ：１２〜２０μｍ　　　　　　　８．５　　　４３　
　　　３８小さい球の凝集物含有 比較例２ ワセリン（白色、ＤＡＢ、針入度計指数〉２００）を実
施例３によりカプセルに封入した。円板攪拌器の回転速
度は４０００　ｒｐｍである。得られたカプセル分散液
の固形物含量は４４．４％である。このカプセルは、く
ぼみがないか、又は１個であり、直径は主として５〜１
５μｍであった。

実施例３．１ 実施例３と同様にパラフィン（融点５２〜５４℃）を円
板攪拌器の毎分４０００回転で処理すると、固形物含量
が４３．０％の分散液が得られる。このカプセルは、１
個又は２個の明瞭な大きいくぼみを有する球体である。

直径は主と・　して５〜１５μｍである。

比較例２及び実施例６．１により得られたカプセル分散
液ならびにセルロース繊維くず（アルボセルＢ６００／
１５）を間隔保持体として。

Ａ−１°によるＣＢ−塗被色料の製造に使用し、得られ
た紙をＡ−２及びＡ−５により試験した。色素形成体含
有マイクロカプセルとしては、Ｃ−１にあげたマイクロ
カプセル分散液を使用した。

塗布量ならびに複写濃度及び摩擦感度の試験結果を、ま
とめて第５表に示す。

第　　５　　表 間隔保持体　　　　　全塗布量　複写濃度　摩擦感度（
ｇ／ｍ２）　　　ＩＤ（％）　　　ＩＲ（％）セルロー
スくず アルボセルＢ６００／１５　　７．６　　　４５　　　
　２０ワセリン含有間隔 保持体カプセル　　　　　７．４　　　４９　　　　３
１パラフィン含有間隔 保持体カプセル　　　　　７．８　　　　５０　　　　
１５（融点５２〜５４℃） 摩擦感度の値から、軟かいペースト状のワセリンはカプ
セルに封入された形で１色素形成体含有カプセルを破壊
から保護する状態にないことが知られる。その摩擦感度
（ＩＲ）は高り３１％である。これに対しパラフィン含
有カプセルのＩＲ値は１５％である。両カプセルは、記
入する場合の色素形成体カプセルの破壊に対し抵抗がよ
り少ないので、複写濃度はセルロースくずの場合よりも
明らかに高い（４５％に対し４９％及び５０％）。

実施例７ 実施例６と同様に操作し、ただし融点６９〜７６℃のパ
ラフィン（針入度計指数９）３５部及びワセリン（白色
、ＤＡＢ、針入度計指数〉２（１０）６６部を使用する
。混合物は５２〜５４℃の溶融指数及び針入度計指数１
００を有する。

円板攪拌器の回転速度は毎分４０００回である。

固形物含量が４４．６％で１球状カプセルの直径が主と
して５〜１８μｍである分散液が生成する。このカプセ
ルはその１個につき１又は２個の明瞭なくぼみを有する
。

Ａ−１１１及びＡ−１ｂＫより製造されたカブ七ル塗被
料を７．４　ｆｌ／ｍ”の全塗布量で使用する。複写の
濃度ＩＤは４９％、摩擦感度ＩＲは２０％である。この
値は間隔保持体としてセルロースくずを使用した場合に
得られる値に匹敵する。

実施例８ 実施例７と同様に操作し、ただしｐＨ５，０及び８０℃
において１円板攪拌器の回転速度を３００　Ｏｒｐｍと
して操作する。メラミン−ホルムアルデヒド予備縮合物
の流入時間は３０分である。パラフィン（融点６９〜７
３℃）６０部及びワセリン（白色、　ＤＡＢ、針入度計
指数〉２００）３４部の混合物をカプセルに封入する。

この混合物は、５５〜６２℃の融点と４１の針入度計指
数を有する。生成した分散液は固形物含量が４３．０％
で、１個又は稀に２個の明瞭なくぼみのある球状カプセ
ルを含有し、その直径は主として１０〜３０μｍである
。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより製造されたカプセル（ＣＢ
）塗層の塗被量は７．４　ｇ／ｍ”である。複写濃度Ｉ
Ｄは４７％、摩擦感度ＩＲは６％である。

実施例９ 実施例６と同様に操作し、ただしパラフィンの代わりに
、融点が５９℃で針入度計指数が２〜３のオクタデカノ
ールを使用する。溶融物を３５℃でカプセルに封入する
。円板攪拌器の速度は６０００　ｒｐｍである。固形物
含量が４４．４％のカプセル分散液が得られる。この球
形カプセルは直径が５〜１５μｍで、その表面に１又は
２個の大きい（ぼみを有する。

このカプセルを使用してＡ−１ａ及びＡ−１ｋ）により
、Ｃ−１に記載の色素形成体含有マイクロカプセルを使
用してカプセル塗被料を製造する。全塗布量は７．５９
７ｍ２で、複写濃度ＩＤは４・７％、摩擦感度ＩＲは１
６％である。

実施例１０ 実施例１と同様に操作し、ただし比較的硬い無色で濁っ
た微結晶性の炭化水素ワックス（オシケライトＧ５２１
２０８．融点６４〜６７℃１、針入度計指数１８）を、
８０℃及びｐＨ４，５で、メラミン−ホルムアルデヒド
予備給金物の添加時間３５分及び円板攪拌器の６００　
Ｏｒｐｍで、カプセルに封入する。固形物含量が４６．
９％の無色乳状分散液が得られ、これは直径が主として
６〜１８μｍの球形カプセルを含有する。このカプセル
は、その表面に１〜２個の明らかな深いくぼみを有する
。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより製造された塗膜は全重量が
Ｚｓｙ／ｍ２で、青色複写の濃度ＩＤは４９％、摩擦感
度ＩＲは１４％である。

実施例１１ 実施例１０と同様に操作し、ただし褐色を帯びたやや軟
らかい微結晶性の炭化水素ワックス（オシケライトＢＨ
４４７，融点６０〜７０℃、針入度計指数２３）を、７
５℃及びｐＨ５，０で、メラミン−ホルムアルデヒド予
備給金物の添加時間６０分及び円板攪拌器の６００　Ｏ
ｒｐｍで、カプセルに封入する。固形物含量が４５．６
％のやや黄色の濁った分散液が得られる。これは直径が
主として８〜６０　ｔｔｍで、少なくとも１個の明瞭な
くぼみを有する球形カプセルを含有する。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより製造された塗膜は全重量が
７．５．ｊｉ’／ｍ”で、青色複写の濃度ＩＤは４５％
、摩擦感度ＩＲは１０％である。

実施例１２ 実施例１１と同様に操作し、ただし比較的軟らかい黄色
を帯びた微結晶性の炭化水素ワックス（オシケライトＧ
３２１１５、融点６６〜７０℃、針入度計指数２４）を
カプセルに封入する。固形物含量が４６．３％の無色の
濁った分散液が得られ、これはすべてが少なくとも１個
のくぼみを有する直径が主として４〜２４μｍの球形カ
プセルを含有する。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより製造された塗膜は全重量が
７．６ｇ／ｍ２で、青色複写の濃度ＩＤは４９％、摩擦
感度は１７％である。

実施例１３ 実施例３と同様に操作し、ただしパラフィンの代わりに
、無色のポリビニルエーテルワックス（融点４５〜４８
℃、針入度計指数０〜１）をカプセルに封入する。得ら
れる無色乳状の分散液は、固形物含量が４６．６％であ
る。これは直径が主として２０〜４５μｍのカプセルを
含有し。

直径は最大で１００μｍである。球状カプセルの表面は
粗面で、小さいくぼみを有する。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより製造されたＣＢ塗膜は全重
量が７．６９７ｍ”で、複写の濃度ＩＤは４９％、摩擦
感度ＩＲは１１％である。

実施例１４ 実施例１の装置に水５６０，９を入れ−これに豚皮ゼラ
チン５０ｇ及び水２７９からの溶液を。

水９４５ｇ中のアラビアゴム２５ｇの溶液９７０ｇと共
に６０℃で添加する。１ａ％苛性ソーダ液でｐＨを５．
８となし、分散用円板により３５００　ｒｐｍで攪拌す
る。次いでパラフィン（融点５２〜５４℃、針入度計指
数３０）１５０ｇの溶融物を１分間に添加し１円板攪拌
器の回転数を５００　Ｏｒｐｍに高めることＫより、液
状パラフィンを１０分間に１０〜３０μｍの粒径に分散
させる。

生成した分散液を回転数が１２０　Ｏｒｐｍのプロペラ
型攪拌器（プロペラの直径は容器横断面の１／６）を備
えたガラスフラスコに移しくそこには先に６０℃の水３
６０ｇが装入されている）。

そして１０％蟻酸を用いて徐々に４０分間にｐＨを４．
８に下げる。その際顕微鏡で認められる個々のパラフィ
ン溶融物粒子を被覆するゼラチンコアセルヘートカ析出
する。次いで６７％ホルムアルデヒド水溶液８Ｉを添加
し１円板攪拌器の回転速度を１８０　Ｏｒｐｍとなし、
分散液を水浴により５℃に冷却する。温度が＋５℃にな
ってから２時間後に、１０％苛性ソーダ液を用いてｐＨ
を０．５時間の間に８．３となし、水浴を取り除き、分
散液をさらに２．５時間攪拌する。

分散液を、目幅１　ｍｍのふるいを認めうるほどの残留
物なしに通過させる。固形物含量は１２゜０％である。

このパラフィン含有カプセルは、直径が１０〜３０μｍ
の表面に明らかにくぼみのある球形である。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂによりこのカプセルから製造され
たＣＢ塗膜は、全重量が８．１９　／　ｃｍ”で。

複写濃度ＩＤは４７％、摩擦感度ＩＲは２６％である。

実施例１５ 実施例１４と同様に操作し、ただし豚皮ゼラチン５０９
及びアラビアゴム２５ｇの代わりに、豚皮ゼラチン２９
０ｇ及びカルボキシメチルセルロース（カレー社のタイ
ロー−ｔ／Ｃ１０００）５．２９を使用する。また分散
のため円板攪拌器トクンケル社製のツーラックス４５Ｎ
を使用する。直径２〜５μｍの一次カプセルは、ｐＨを
５゜１８にすると凝集して、直径２０〜６０μｍのだ円
形凝集物となる。硬化したのち、固形物含量が１０．５
％の分散液が生成する。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂによりこの凝集カプセルを用いて
、全塗布量が７．４９７ｍ”のＣＢ塗膜を製造する。よ
く解読しうる複写の濃度ＩＤは４７％、摩擦感度は２０
％である。

実施例１６ 実施例１の装置で、水１５１１ｇ及びポリアクリル酸／
Ｎａ塩（フイケンチャーによるに値１３５）の１５％溶
液３６６Ｉを攪拌混合し、８０℃に加熱し、そして蟻酸
を用いてｐＨを５゜０にする。この混合物中に歯車攪拌
器の４００Ｑ　ｒｐｍの回転速度で、溶融パラフィン（
融点６９〜７６℃、針入度計指数９）４５８！ｉを分散
させる。次いで水１０９．４　ｇ中のメラミン及びホル
ムアルデヒドからの実施例１に記載の予備縮合物６８．
６．９７７）透明溶液１７８ｇを、３０分間に一定速度
で流入−゛る。ｐＨを５．０に、温度を８０℃に、そし
て回転速度を４００　Ｏｒｐｍに一定に保持する。添加
の５分後に分散液をいかり型攪拌器を備えたフラスコに
移し、８０℃でふるい分けすると微量の残査が残留する
。希液状の無色乳状の分散液が得られ、その固形物含量
は２３．８％である。球状の個々のマイクロカプセルは
表面にくぼみがあり、直径は主として１２〜６６μｍで
ある。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｔ：＋によりこのパラフィン含有マ
イクロカプセルを用いて、間隔保持体として製造された
ＣＢ塗膜は、全重量が７．６１７ｍ２である。よく解読
しうる複写の濃度ＩＤは４７％、摩擦感度ＩＲは８％で
ある。

実施例１７ 実施例１６と同様に操作し、ただし水９５７Ｉ及びポリ
アクリル酸／　Ｎａ塩の溶液１４２ｇを先に装入し、こ
れに溶融パラフィン８００ｇを添加し、カプセル形成の
ため予備縮合物２５２ｇを使用する。固形物含量が４４
．７％の希液状分散液が得られ、これは球形の少しくぼ
みのあるカプセル（直径は主として６〜６０μｍ）を含
有する。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより製造されたＣＢ塗膜は、全
重量が７．８ｆｌ／ｍ”であり、複写濃度ＩＤは４８％
、摩擦感度ＩＲは１０％である。

実施例１８ 実施例１７と同様に操作し、ただしポリアクリル酸／Ｎ
ａ塩１４２ｇの１５％溶液の代わりに。

水１１１ｇ中のＮａ塩としてのビニルメチルエーテル及
び無水マレイン酸からの共重合物（重量比１：１、クイ
ケンチャー法によるに値９０、約１０００００の分子量
に相当）３２ｇの溶液を使用する。歯車付円板攪拌器の
回転速度は５０００　ｒｐｍである。

得られた粘稠な分散液は、固形物含量が４０゜６％であ
る。これは直径が主として６〜２４μｍで球形の少しく
ぼみのあるカプセルを含有スる。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂＫより製造されたＣＢ塗膜は、全
塗布量が７．８７／ｍ・２であり、複写濃度ＩＤは４８
％、摩擦感度ＩＲは１０％である。

実施例１９ 実施例１７と同様に操作し、ただしポリアクリル酸／Ｎ
ａ塩の溶液を水８５ｇで置き換える（すなわち水溶性高
重合体なしで操作する）。

歯車付円板攪拌器の回転速度は６００ロｒｐｍである。

得られた分散液は、目幅３５０μｍのふるいで濾過する
と、固形物質含量は４３．１％である。これは直径が主
として１５〜４５μｍの少しくほみのある球形カプセル
を含有する。

Ａ−１ａ及びＡ７１ｂにより製造されたＣＢ塗膜は、全
塗布量が７．３，９／ｍ”であり、複写濃度ＩＤは５０
％、摩擦感度ＩＲは１０％である。

実施例２０ 実施例１９と同様に操作し、ただしｐＨを４゜５となし
、予備縮合物を５００　Ｏｒｐｍで１時間かけて添加す
る。

得られた分散液は、固形物含量が４５．１％であり、直
径が主として６〜１２μｍの少しくぼみのある球形カプ
セルを含有する。

Ａ−１ａ及びＡ−１ｂにより製造されたＣＢ塗膜は、全
塗布量が７．５１１　／がであり、よく解読できる複写
の濃度ＩＤは５０％、摩擦感度ＩＲは１９％である。

実施例２１ 実施例１と同様に操作し、ただし８０℃及び歯車付円板
攪拌器の５００　Ｏｒｐｍにおいて操作する。

直径が６〜４２μｍのカプセルを含有する４４．５％分
散液が得られる。

Ｃ−３０間隔保持体含量がＣＢ塗膜の複写濃度及び摩擦
感度に与える影響の試験 Ａ−１ａ及びＡ−１ｔ）により塗膜を製造した。その際
間隔保持体の割合な０重量部から１．９重量としては下
記のものを使用した。

ａ）セルロース繊維くず（アルボセルＢ　６００１５０
　）ｂ）殿粉粒子（特殊殿粉Ｋ） Ｃ）実施例６のパラフィン含有カプセルｄ〕実施例４の
パラフィン含有カプセルｅ）実施例２のパラフィン含有
カプセルｆ）実施例２１のパラフィン含有カプセル色素
形成体含有カプセルとしては、Ｃ−１の青色複写を与え
るものを使用した。

増加する量の間隔保持体ならびにセルロースくず、殿粉
粒子又は実施例２１のパラフィンカプセルを含有するＣ
Ｂ塗被物の複写濃度（ＩＤ）及び摩擦感度（ＩＲ）を試
験した結果を、第６表に並列して示す。

間隔保持体の含量が増加するにつれて、複写濃度がすべ
ての場合に低下した。この低下は、殿粉粒子の場合に最
も著しかった。セルロースくず及びパラフィンカプセル
の場合は低下がわずかであった。

摩擦感度はすべての間隔保持体の場合と同様に低下した
。この低下は殿粉及びセルロースくずの場合はほぼ同じ
であったが、パラフィンカプセルの場合はきわめて大き
かった。

第７表に、間隔保持体として種々のパラフィン含有カプ
セルを使用したＣＢ塗膜の複写濃度及び摩擦感度を、そ
の間隔保持体の量と関連して調べた結果をまとめて示す
。

この場合も間隔保持体の量が増加するＫしたがって、得
られた複写の濃度は少し低下した。

間隔保持体の直径が増大すると、それに応じて濃度は減
少した。融点及び針入度計指数は認めうるほどの影響を
与えなかった。パラフィン間隔保持体カプセルの量が増
大すると、摩擦感度が一部では明瞭に低下した。間隔保
持体直径が太き（なり、そして融点が高くなるほど、す
なわち封入されるパラフィンの針入度計指数が低くなる
ほど、摩擦感度はそれだけ強く低下した。

紙塗被装置中での高い流速を可能にする球形にもかかわ
らず、間隔保持体を大量に使用しても複写濃度はわずか
じか低下しなかった。

＋）融点 ＋）針入度計指数 世）間隔保持体カプセルの直径

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合体から成る外皮中に、約４０〜１５０℃の融点
   を有する室温で固形の疎水性物質を含有するマイクロカ
   プセル。 ２、疎水性物質が約５０〜８５℃の融点を有することを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載のマイクロカ
   プセル。 ３、マイクロカプセルの平均粒径が５〜５０μｍ、好ま
   しくは６〜３５μｍ特に７〜７０μｍであることを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項又は第２項に記載のマイ
   クロカプセル。 ４、固形の疎水性物質がワックス又はワックス様物質で
   、これが２０℃で０．５〜２００好ましくは１〜１２０
   の針入度計指数値を有することを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載のマイクロ
   カプセル。 ５、外皮がゼラチンを基礎とするコアセルベート、ある
   いは尿素−ホルムアルデヒド、尿素−メラミン−ホルム
   アルデヒド又はメラミン−ホルムアルデヒド又はポリア
   ミド、ポリエステル、ポリ尿素又はポリウレタンを基礎
   とする縮合生成物であることを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載のマイクロカ
   プセル。 ６、外皮がメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物であ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第４
   項のいずれかに記載のマイクロカプセル。 ７、重合体から成る外皮中に、約４０〜１５０℃の融点
   を有する室温で固形の疎水性物質を含有するマイクロカ
   プセルを、マイクロカプセルに封入された色素形成体を
   含有する積層シート中の間隔保持体として使用する方法
   。 ８、層が、重合体から成る外皮中に、約４０〜１５０℃
   の融点を有する室温で固形の疎水性物質を含有するマイ
   クロカプセルを間隔保持体として含有することを特徴と
   する、自蔵されたＣＦ／ＣＢ又はＣＦＢを基礎とする記
   録系。 ９、層が、０．１〜７．０ｇ／ｍ＾２好ましくは０．５
   〜５．０ｇ／ｍ＾２のマイクロカプセルを含有すること
   を特徴とする、特許請求の範囲第８項に記載の記録系。