JPS61231096A - 繊維用過酸化水素漂白浴の安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、過酸化水素漂白に際して漂白浴を安定化させ
るための安定剤に関するものである。

過酸化水素を用いる繊維の漂白に際しては、従来から、
過酷化水素のむだな分解を抑制して漂白浴を安定化し、
適切な漂白効果を得るためにケイ酸ソーダと苛性ソーダ
が併用されていた。

かようなケイ酸ソーダと苛性ソーダとの併用によって、
過酸化水素浴の安定化を図ることができるが、しかし一
方では、ケイ酸塩に起因する繊維の脆化、スケールの発
生及び繊維上の残留物等によって、染色上のトラブルを
起す現象もみられることがあった。

本発明者は、これら問題点を解消すべく、鋭意研究の結
果、過酸化水素を用いるｍ維の漂白等に際してケイ酸ソ
ーダと苛性ソーダとを併用した場合においてみられた上
述したごときトラブルの発生がなく、しかも過酸化水素
の分解を適正に制御して高度の白変を得ることができる
、過酸化水素漂白の安定剤を見い出したものであ即ち、
ソルビタン脂肪酸エステル、又はポリエチレングリコー
ルソルビタン脂肪酸エステルの１種以上を主成分として
含有することを特徴とする過酸化水素漂白浴の安定化剤
を提供するものである。

本発明において、ソルビタン脂肪酸エステル、又はポリ
エチレングリコールソルビタン脂肪酸エステルとし−て
は、 一般式、 ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２０Ｃ：ＯＲ ０ＨＣＨ０（ＣＨ２ＣＨ２０）膳Ｈ ＣＨ Ｈ（ＯＨ２０Ｈ２Ｇ）１０　　　Ｉ Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ− ［ただし、式中Ｒは炭素数１〜２３の飽和または不飽和
アルキル基、１．ｍ、ｎは０または整数、かつ１　＋　
ｍ　＋　ｎ　＝　０〜３０である］で表わされる化合物
が好ましく用いられる。

上記一般式で表わされる化合物の具体例として、１＋ｍ
＋ｎ＝Ｏの場合のソルビタンモノラウレート、１＋ｍ＋
ｎ＝１０のポリエチレングリコールソルビタンモノステ
アレート、１　＋　ｍ　＋ｎ＝２０のポリエチレングリ
コールソルビタンモノオレエート等があげられる。

本発明において、さらに尿素、チオ尿素等のヒドロトロ
ープ剤、ポリカルボン酸ソーダ、エチレンジアミンテト
ラ酢酸等の金属封鎖剤、ソーダ灰、メタ珪酸ナトリウム
等の緩衝剤、ナフタレンスルホン酸もしくはアルキルナ
フタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物等の分散
剤、その他の両性、非イオン、陰イオン系界面活性剤を
悪影響を及ぼさない範囲内で併用することもできる。

珪酸塩にかわりえる過酸化水素の安定化剤については、
グルコン酸ソーダ又はグルコン酸エタノールアミン塩、
さらにはアルドン酸もしくはその水溶性塩及びそのラク
トン等が提案されているが、過酸化水素の安定化には効
果があるものの、繊維物質の洗浄力を兼ねそなえた界面
活性剤で過酸化水素を安定化する化合物は、現在までま
だ提案されていない。

本発明は、繊維の糸、編、織物及び不織布等に応用する
ことができ、漂白時、特に別の界面活性剤を利用するこ
となく、繊維上の汚れである給油剤、原糸油、ニッティ
ングオイル、サイジングオイル、コーニングオイル等の
除去作用を発揮する点において、画期的な過酸化水素漂
白浴の安定化剤といえる。

本発明の安定化剤を使用するに際しては、３５％過酸化
水素に対して５〜５０％重量％、好ましくは１０〜３０
重量％の範囲で添加することによって過酸化水素漂白浴
の安定化を図ることができる。また、ｐ）１１０．５〜
１１．５といった高アルカリ領域において、繊維の漂白
に最も適した過酸化水素の分解抑制効果が得られる。

本発明の安定化剤を使用した過酸化水素漂白における一
般的な漂白処方を示すと、例えば綿メリヤス、綿の漂白
に際しては、 ３５％過酸化水素　　　１０〜２０％（ｏｗｆ）本発明
安定化剤　　　　１〜４％（ｏｗｆ）Ｎａ’ＯＨ（固）
２〜６％（ｏｗｆ） 界面活性剤　　　　　０〜２％（ｏｗｆ）浴　　　　　
比　　　　　　　　　ｌ：１０〜３０温　　　度　　　
　　　９０℃〜ボイル時　　　　　間　　　　　　　　
　３０〜９０分また、アクリル−綿混紡の漂白に際して
は、３５％過酸化水素　　　５〜１５％（ｏｗｆ）本発
明安定化剤　　０．５〜３％（ｏｗｆ）ＮａＯＨ（固）
　　　　　　　１〜４％（ｏｗｆ）界面活性剤　　　　
　θ〜　１％（ｏｗｆ）浴　　　　　比　　　　　　　
　　１：１０　　Ｎ３０温　　　　　度　　　　　　　
　７０〜８０℃時　　　　　間　　　　　　　　　２０
〜８０分が好ましく使用できる。これらの漂白処方にお
いては、浴のｐｌｌｌｏ、５〜１１．０の範囲にするこ
とが好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１ 本発明安定化剤の過酸化′水素漂白浴の安定効果を下記
試験方法によって調べた。なお、比較のために、ケイ酸
ソーダと苛性ソーダとを併用した、従来の過酸化水素漂
白浴法についても試験を行った。

（ａ）用　布：未精練綿メリヤス （ｂ）使用用水：　（全硬度３７ｐｐｍ、Ｆｅ　１．Ｏ
ｐｐｍ）（Ｃ）処方 ３５％過酸化水素　　　２０％（ｏｗｆ）安定化剤　　
　　０〜４％（ｏｗｆ） ＮａＯＨ（固）　　　　　　　　　　　　　菫％（ｏｗ
ｆ）ｐｌ＝　１１．０ （ｄ）条　件 浴　　　　　比　　　　　　　　　１：２０温　　　　
　度　　　　　　　　８５℃時　　　　間　　　　８０
分及び８０分このときの浴中の過酸化水素残存率（後述
参照）を測定した結果を第１表に示した。

実施例２〜７　比較例１〜２ 下記に示した安定化剤を用いて過酸化水素による漂白試
験を行った。試験方法は次のとおりである。

なお、比較例としてケイ酸ソーダと苛性ソーダとを併用
した従来の過酸化水素漂白法についても試験を行った。

その結果を第２表に示した。

第２表により本発明安定化剤が優れた安定効果を発揮す
ることが確認できる。

試験方法 （１）白　度 日本重色工業（株）製、カラースタジオを用いてＬ−ａ
−ｂ系にて測定する。Ｌ、ａ、ｂは次の意味を示し、 Ｌ：明度　　ａ：（＋）赤味（−）　、＊味り：（＋）
黄味（−）青味 これらのうちｂ値が視感と良く一致するので白炭はｂ値
で判定した。ｂ値が小さいほど、黄味の減少、即ち高白
度を表わす。

（２）油剤付着率（エーテル抽出率） エチルエーテル、シックスレ一式抽出法にて、約１０ｇ
の生地を４時間抽出して、抽出された油分を測定した。

（３）残存過酸化水素（率）の測定法 ＫＭｎＯ４３，３ｇを蒸留水　１ｆｔに溶解し、１〜２
時間沸騰させ、−昼夜暗所に設置し、上澄液をガラスフ
ィルターで濾過し、全量を　１見に調整して、褐色ビン
に保存した１／ＩＯＮＫＭｎ０４溶液を調製した。

Ｈ２ＳＯ４溶液（濃硫酸１０ｇ＋蒸留水１５０ｃｃ）Ｉ
Ｑｃｃを加えた三角フラスコ中に滴定すべきＨ２Ｏ２残
存液１０〜２０ｃｃをメスシリンダーに加え、よく攪拌
しながらビユレットにて１／ＩＯＮ　ＫＭｎＯ４溶液に
て約１分間加えて紅色が消失するまで放置（４５秒）滴
定する。３０秒以上たっても紅色が消失しない点を終点
とする。過酸化水素の残存率は次式により計算する。

処理後の浴に要する１／　ＩＯＮ　ＫＭｎＯａ滴定数（
ｃｃ） 調整浴の測定１／　ＩＯＮ　ＫＭｎＯ４滴定数（ｃｃ） （０再湿潤性 処理後の生地を２ａ１幅に切って、可溶性染料液に５分
間浸漬して液面より上昇した吸上げ幅を測定（Ｗｉｇ）
　した。

（５）試験条件 （ａ）用　布：未精練綿メリヤス （ｂ）使用用水＝　（全硬度３７ｐｐｍ。

Ｆｅ　　Ｏ，５ｐｐ履） （Ｃ）処方 ３５％過酸化水素　　　２０％（ｏｗｆ）界面活性剤　
准ｌＯ〜　１％（ｏｗｆ）（ノイゲンＥＴ−１８９） 本発明安定化剤　　　３％（ｏｗｆ） （本２　　Ａ、Ｂ）　　　　　　　　（Ａ、Ｂ）キレー
ト剤　　　　０〜３．０％（０賛ｆ）苛性ソーダ（固）
０〜０．５％（ｏｗｆ）（ｐＨ＝　ｕ、ｏ） 浴　　　　　比　　　　　　　　　１：２０温　　　　
　度　　　　　　　　８５±　２℃時　　　　　間　　
　　　　　　６０分注） 零１．第一工業製薬（株）社製商品名 ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ１８）。

２２、　Ａ：ポリエチレングリコールソルビタンモノラ
ウレート（１＋　　ｆｆｉ＋　　ｎ＝　２０）Ｂ：ポリ
エチレングリコールソルビタンモノオレエート（ｌ十　
履十　ｎ＝　１０）手続補正書 昭和６０年　５月　８日 昭和６０年特許願第７３２９６　　　号２、発明の名称 過酸化水素漂白浴の安定化剤 ３、補正をする者 自発補正 ５、補正により増加する発明の数 なし ７ｍτ／ｒＳｄ５づマ 本願を原明細書に基づき、次の通り補正する。

ｌ）明細書４頁１行〜同下から７行目 「一般式、 ＣＨ２ＣＩ−ＣＨ２０ＣＯＲ ０ＨＣＨ−０（ＣＩ２　ＣＨ２０）　ｍＨＣＨ Ｈ（ＯＨ２ＣＩ２　Ｃ）ＩＱ　　　ｌ ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２，０）　ｎＨ ［ただし、式中Ｒは炭素数１〜２３の飽和または不飽和
アルキル基、１、ｍ、ｎはＯまたは整数、かつｌ＋ｍ＋
ｎ＝＝０〜３０である］で表わされる化合物が好ましく
用いられる。　」とあるを、 「一般式、 ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２０ＣＯＲ ＣＨ（Ｊ　−ＯＣＣＨ−２ＣＨ２０）　ａ＋ＨＣＨ 旧（０１（２０Ｈ２Ｃ）ＯＩ Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎＨ ［ただし、式中Ｒは炭素数１〜２３の飽和また↓よ不飽
和アルキル基、１．ｍ、ｎは０またｔよ整数、かつｌ　
＋　ｍ　＋　ｎ　＝　０〜３０である］で表わされる化
合物が好ましく用いられる。　１と訂正する。

２）同９頁ｒ第１表１において、 「安定化剤ｊの「比較量１の欄に、 「珪酸ソーダ＋Ｎａ０Ｈ（固）１とあるを、１２号珪酸
ソーダ＋ＮａＯＨ（固）１に訂正する。

３）同１２頁最終行 「キレート剤　　　Ｏ〜３．０％（ｏｗｆ）Ｊとあるを
、 「キレート剤　・・・・Ｏ〜３．０％（ｏｗｆ）［ジャ
ロールＡＮ−１０３Ｆ 第一工業製薬株式会社製商品 名：ポリカルボン酸ソーダ、 ４２％１分子量約１万　　　１　　　　　　１４）特許
請求の範囲を別紙の通り訂正する。

別　　　紙 ｒ特許請求の範囲 （１）ソルビタン脂肪酸エステル、またはポリエチレン
グリコールソルビタン脂肪酸エステルの１種以上を主成
分として含有することを特徴とする過酸化水素漂白浴の
安定化剤。

（２）ソルビタン脂肪酸エステル、またはポリエチレン
グリコールソルビタン脂肪酸エステルが、一般式、 ＯＨ２ＣＨ−（：Ｈ２０ＣＯＲ ＣＨＣＨ−０（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｍＨＣＨ Ｈｌ（ＯＨ２ＣＨ２Ｃ）Ｏｌ Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎＨ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ソルビタン脂肪酸エステル、またはポリエチレン
   グリコールソルビタン脂肪酸エステルの１種以上を主成
   分として含有することを特徴とする過酸化水素漂白浴の
   安定化剤。
2. （２）ソルビタン脂肪酸エステル、またはポリエチレン
   グリコールソルビタン脂肪酸エステルが、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ただし、式中Ｒは炭素数１〜２３の飽和または不飽和
   アルキル基、ｌ、ｍ、ｎは０または整数、かつｌ＋ｍ＋
   ｎ＝０〜３０である］ で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   過酸化水素漂白浴の安定化剤。