JPS58222199A - 漂白または消毒用組成物、それを製造する方法および使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は過酸化水素組成物に関する。より詳しくは、さ
らに過酸発生剤金倉む水性過酸化水素組成物、そのよう
な組成物を製造する方法、およびそのような組成物を洗
浄、漂白または消毒に使用する方法に関する。

長年にわたって、過酸化水素または水中で分解して過酸
化水素を生成する化合物を含む漂白剤もしくは消毒剤組
成物がさかんに使用されている。

また、周知のように、過酸化水素は手の暖かさの洗浄温
度よりも１００℃に近い温度でずつと効果の大きい漂白
剤であるため、手の暖かさの低洗浄温度における過酸化
水素の漂白性能を改良するために、過酸化水素と反応し
て、特に水性アルカリ性媒質において、過酸種を生成す
るいろいろな型の化合物の使用が提案されている。低い
洗浄温度でより効果的な漂白を行うことができるという
ことに加えて、そのように生成された過酸はより効果的
な消毒剤となることが多い。過酸を生成する化合物（活
性剤または漂白剤活性剤とも呼ばれる）の多くは、熱帯
気候においてさえも周囲温度で固型であるため、例えば
英国特許第ｔ３９８７８５号明細書に述べであるように
、場合によってはいろいろな保護被覆または他の定着技
術で処理してから、固型粒状漂白剤または消毒剤組成物
に容易に含ませることができる。容易に理解されるよう
に、漂白剤または消毒剤組成物はしばしば家庭で使用さ
れるので、過化合物と活性剤を両方とも含む組成物の使
用のほうが、使用の直前に適当な比に混合しなければな
らない二つの組成物の使用よりも、本質的にずっと便利
である。しかし、過化合物として過酸化水素を含む液体
漂白剤または消毒剤組成物に関しては、希釈可能な漂白
剤および活性剤組成物（濃縮物）を提供することにかな
りの困難が存在する。理想的な漂白剤／活性剤組成物は
次の条件を同時に満すものであると言える。

１、　洗浄／漂白溶液に急速に溶解して、布地に損傷を
与える性質に伴う局所的な漂白、ピンホール形成などの
問題が小さい。

２、　活性剤が手の暖かさ以下の温度の洗浄／消毒媒質
内で過酸化水素と反応し、より活性な漂白剤および消毒
剤化合物を生成する。

３８　　組成物の効力は何か月もの保存後にも維持され
る。このことは、実質的には、濃縮物中の過酸化水素と
活性剤の反応がきわめて小さいということを意味する。

４　液体井濃縮物が均質な混合物に保たれる。

そうでないと、二つの成分の相対的使用量が組成物のは
じめの部分と終りの部分とで異なることになる。

５　濃縮物は大量に保存する場合でも家庭用容器に保存
する場合でも安全に保存できる。

これらの条件は大なり小なりお互いに矛盾するものであ
る。例えば、使用中の二つの成分の間の急速な反応が望
ましいということは、使用前の保存中に二つの成分の間
の反応を防ぐのが望ましいということと矛盾すると言え
る。この問題は、既知の活性剤の多くは水への溶解度が
小さいので、補助溶剤通常低分子量脂肪族アルコール例
えばエタノールまたはイソプロノミノールまたはポリオ
ールがしばしば濃縮物組成物の大きな部分として存在す
る必要があり、そのためこの溶剤系の一部の低引火点ま
たは優先蒸発から生じるすべての固有の潜在的な問題を
伴うという事実と結びついている。

過酸化水素の活性化というテーマは、過去３０〜４０年
間のかなりの研究努力の対象であり、活性剤としてのい
ろいろな型の化合物の使用に関する非常に数多くの異な
った特許と論文が残されるという結果になった。ある編
集物によると、その数は同等のものを除いて４００近く
におよぶ。それぞれの特許はある範囲の化合物に言及し
ており、さらにこれらの特許のいくつか特に初期のもの
は多くの種類の化合物について述べている。これら多く
の化合物のうち、実験室段階以上に発展させも′にまた
ものはごくわずかである。したがって、各開示内容を無
批判に読むと、記載しである化合物が容易に使用できる
かのような印象を受けるが、過去３０年間の実状はそう
ではなかった。捨てられた活性剤の当惑させられるよう
な表をながめると、今日の研究者にとってこれらの活性
剤のうちどれをとってどれを捨てるべきかの正しい基準
はないに等しいということがわかる。いくつかの種類の
可能性のある活性剤を記載しているそのような特許明細
書の一つは、英国特許第８３６９８８号明細書である。

該明細書では、許容しつる活性剤と許容できない活性剤
とを分けるための試験について述べており、数種類のカ
ルゼン酸エステルを許容している。しかしながら、該明
細書に開示しである化合物は、過酸化水素水溶液を基剤
とする保存可能組成物を見出そうとしている研究者によ
っては排除されるものである。とい５のは、英国特許第
８３６９８８号明細書は、過酸化水素を用いて作る漂白
溶液は使用の必要があるときに作るべきであると述べて
おり、さらに該発明による組成物は使用前に成分間の容
易に検出しつるほどの化学反応が発生しつるのに十分な
量の水を含んでいてはならないと実質的に述べているか
らである。

該明細書に実質的に記載しである活性剤のうちあるもの
は、西ドイツ公開公報第３　ｆｌ　０３３５１号にも述
べであるが、しかし該公報は、エノールエステル活性剤
は水分に対して比較的に不安定であるということ、およ
び該活性剤が室温で液体であるかぎりはるかに長い期間
にわたって保存でき、該活性剤はゼオライトのような三
次元架橋高分子水不溶性無機化合物に吸収されることも
述べている。

しかし、意外にも、ある種のエステルを含み許容しうる
保存安定性を有する過酸化水素水を基剤とする液体濃縮
物を製造しうることを発見した。

本明細書で以下に述べる活性剤のうちその他のいろいろ
なものは、米国特許第４２８３３０１号明細書に実質的
に記載されているが、ここでも該特許の出願人は（コラ
ム１０参照）、ペルオキシ化合物と活性剤とが乾式混合
されている場合そのような組成物内の水分または遊離水
はできるだけ少なくして漂白または洗濯液の外部でのペ
ルオキシ酸種の形成、すなわち有効酸素損失の促進をも
たらす早すぎるペルオキシ酸種の形成を防ぐようにすべ
きであると述べている。したがって、該明細書では、保
存時に活性剤とペルオキシ化合物を水から切り離してお
（という初期の考を踏襲している。

本発明によれば、漂白または消毒するのに適した、分散
有機相と該有機相のための乳化させる量の乳化剤とを有
する過酸化水素酸性水溶液を含む組成物で、該有機相が
一般式 ％式％ のどちらかを有するエノールエステルを含み、Ｒａと凡
　のそれぞれが水素またはＯ１〜０５アルキル基または
０２〜Ｃ４アルケニル基またはフェニル基であり、Ｒａ
とＲが同じであるかまたは異なっており、または互いに
化合して炭素環式ジラジカルを形成し、Ｒｃが水素また
はＯｆ〜０５アルキル基またはフェニル基であり、また
はＲｏがｎａもしくはＲ、およびオレフィン基と化合し
て炭素環式ラジカルを形成し、Ｒｅが水素または０１〜
０３アルキル基またはフェニル基であり、ｎが１または
２であり、ｎ＝１のときにはＲが水素または０１〜Ｃ３
アルキル基またはフェニル基であり、ｎ＝２のときには
Ｒが０２〜Ｃ１ｏアルキレンジラジカルまたはフェニレ
ンジラジカルであシ、ｍが０〜８の−っの整数であるこ
と全特徴とする組成物が提供される。

ここで、乳化剤という言葉では、エノールエステル活性
剤またはエノールエステル活性剤の糾合せのＦ−Ｉ　Ｌ
　Ｂ値（親水性親油性）々ランスンと同じがまたは少な
くとも事実上有意の差のないＨＬＢ　値を有していて、
該活性剤が組成物内に分散するようにする単一の乳化剤
または乳化剤の組合せを意味する。

多くの実施型においては、活性剤の式におけるＲａ。

ＲおよびＲはそれぞれ次のように選択されることが多い
。すなわち、Ｒａミラ素、メチルまたはエチル基から、
几　とＲｃを水素またはメチル基から選択するか、また
はＢａ　とＲｏをオレフィン部分と化合させてＣ５また
はＣ６炭素環式ラジカルｆ　形成させ　Ｂｂを水素およ
びメチル基から選択する。Ｒａ　、Ｒ，およびＲｏは互
いに独立に選択することができる。非常に好ましい、エ
ノールから誘導される部分のいろいろな例としては、５ ビニル、インプロペニル、インブテニル、ｎ−７’テニ
ルおよびシクロヘキセニル部分などがある。

前記式のＲとｎｅは、メチル、エチルおよびフェニル基
から選択されることが多（、またＲ　はさらにフェニレ
ンおよび０２〜ｃ４ポリメチレン基からも選択される。

式（１１）におけるｍは０．１または２にとることが多
い。さらに容易に理解されるように、それ自身が液体で
ある活性剤、または乳濁液製造条件下で乳化剤により容
易に液滴もしくは懸濁粒子を形成する活性剤を選択する
のが便利である。したがって、非常に好ましい活性剤と
しては、式（１）については酢酸ビニル、酢酸インプロ
ペニル、酢酸ブテニル、ダルタル酸ジビニル、アジピン
酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セパシン酸ジビニ
ル、安息香酸ビニル、安息香酸イソプロペニル、フタル
酸ジビニル、イソフタル酸シヒニル、テレフタル酸ジビ
ニル、ヘキサヒドロフタル酸ジビニル）、または酢酸シ
クロヘキセニ／Ｉ／　すどがあり、また式（４）につい
ては二酢酸グルタルジエノール（１，５−ジアセトキシ
ペンタ−１，４６ 一ジニンフおよび二酢酸スクシンジエノール（１゜４−
ジアセトキシブタ−１，３−ジエン）などがある。当然
、前述の非常に好ましい酢酸エステル活性剤に対応する
ゾロピオン酸エステルも代わりに使用することができる
。さらに、必要があれば、二つ以上の活性剤を組合わせ
て使用することができる。例えば、液体活性剤相の形成
を助長するために、高分子量活性剤を低分子量活性剤と
ともに使用する。

ＲａまたはＲｂの他の例としては、ビニルおよびゾロベ
ニル基などがある。さらに、前述の式に二つのエノール
エステル基が存在する場合には、状況に応じてエノール
基またはカルゼン酸基の一つのみをエステル化しである
前述の式に対応する化合物も活性剤として使用できると
いうことも理解されるであろう。例えば、アジピン酸の
モノビニルエステルが使用でき、同様にグルタルアルデ
ヒドのモノアセテートエステルも使用できる。

いろいろなエノールエステルが市販されている。

市販されていないものは、一つ以上のエステル化法によ
って容易に製造できる。例えば、適当なエノール化可能
力ルヂニル化合物と適当なカルボン酸無水物、カルボン
酸無水物またはケテンを選択して、酢酸インゾロベニル
とこれに密接な関係のある化合物とに関してエノールエ
ステル生成を促進する条件として化学者に知られている
条件下で製造できるし、あるいは英国特許第８２７７１
８号明細書に開示しである方法、またはＪ、Ａｍ。

０ｈｅ１１１．５ｏｃ−１９６６＊　Ｖｏ　ｌ−６６１
ｐ１３２６のＢｅｄｏｕｋｉａｎの論文の方法およびＺ
ｌｔ　ＯｂｓｈｃｈＫｈｉｍ１９６３．Ｖｏｌ、３３．
ｐ９１のＶｅｒｅｋｅｎ−ｏｖａの方法で製造できる。

本発明の組成物の場合、エノールエステル等梅飾物（Ｅ
　Ｅ　Ｅ　）、　：過酸化水素のモル比が５：ｌ〜ｌ：
１０である活性剤を使用するのが好ましい。

ｎが１の活性剤の場合ｌ活性剤１モル当りｌエノールエ
ステル等飾物を有し、ｎが２で式（１１）の活性剤の場
合２活性剤１モル当り２工ノールエステル等価物を有す
ることが理解されるであろう。実際には、ＢＥＥ：Ｈ２
Ｏ２比は３：２〜ｌ：５の範囲内で選択することが多く
、さらに約１：ｌまたはｌ：１〜２：３、すなわち化学
量論量を用いるかまたは過酸化水素を少し過剰にするこ
とがしばしばである。

過酸化水素水溶液は通常、組成物の４０〜９５重量％を
占め、したがって有機相（主として活性剤と乳化剤）は
残りの６０〜５重量％を占めることになる。これは、混
合した際に、有機相と水性相との重量比が通常ｌ：２０
〜２：３であることに相当し、多くの場合この比は１：
９〜１：１の範囲で選択される。過酸化水素の濃度は通
常少なくとも組成物の１重量％、好ましくは少なくとも
３重量％であり、２０重量％以下とするのが便利であり
、またきわめてしばしば１０重量％以下とされる。本発
明の組成物の多くにおいては、過酸化水素濃度は該組成
物の４〜８重量％の範囲にある。水性相の残りは水を含
み、この水は実際上組１１１１ 酸物の３０〜８５重量％の範囲にあることが多い。

水性相は、酸性ｐ［（好ましくはｐ１１２〜ｐ　［−１
５’ｉｉ与えるのに十分な水溶性酸をも含んでいる。そ
のようなｐ［（は、実際上、乳濁液の水性相において、
少量の酸性安定剤例えばピロリン酸および／または一つ
以上のホスホン酸を含有する市販の過酸化水素水溶液を
脱イオン水で希釈することによって得ることができ、ま
た活性剤からの少量の有機酸が乳化の際に水性相に移動
しうる。組成物のｐＨ’に監視するのは容易であり、必
要があれば、適当な酸または塩基を添加することによっ
て好ましい範囲に調節することができる。水性相はさら
に少量の増粘剤、例えば組成物の約０５重量％のキサン
タンガムを含むことができるが、正確な量は必要な粘度
を得るために製造者の判断で変えることができる。

組成物の活性剤濃度は通常３〜３５重量％の範囲で選択
され、多くの実施型では１０〜３０重量％にすることが
多い。また、容易にわかるように、高分子量活性剤は、
過酸化水素に対するモル比が同程度になるよちにするた
めに、低分子量活性剤よりもやや高い濃度にすることは
当然である。例えば、１００までの等価物分子量を有す
る活性剤の場合該活性剤の割合は１０〜２０重量％とす
るのが好ましく、１００’に越え１３０までの等価物分
子量を有する活性剤の場合該活性剤の割合は１５〜２５
％とするのが好ましく、１３０’に越える等価物分子量
を有する活性剤の場合該活性剤の割合は２０〜３０重量
％とするのが好ましい。これらの割合は、有機相と水性
相の重量比をそれぞれ１：９〜１：３，１：５〜２：３
１および２：９〜１：１とすることによって得ることが
できる。

容易に理解されるように、二つのＥＥＥ’ｉ含む活性剤
の場合、使用すべき等価物分子量は実際の分子量の半分
である。

普通に使用する一つの乳化剤または複数の乳化剤の量は
、活性剤の少なくとも５〜１０重量％であり、実際多く
の好ましい組成物においては１０〜７０重量％である。

乳化剤の主要部分またはすべては、過酸化水素水溶液に
分散させる前に、あらかじめ活性剤と混合することが多
い。多くの場合、このように混合する乳化剤の量は活性
剤の１−０〜５０重量％である。しかしながら、乳化剤
組合せの一部は水性相内で予備混合または後混合するこ
とが可能である。特にアニオン乳化剤の場合はそうであ
り、このとき例えば活性剤の５０重量％まで普通少なく
とも５重量％のそのような乳化剤を、水性相においてそ
のように混合することができる。ある種の実施型におい
ては、好都合なことに、例えば、非イオン性乳化剤同様
にアニオン乳化剤を含有させることにより、かつ活性剤
の少なくとも約半分の乳化剤を用いることにより、透明
な乳濁液を得ることができるということがわかった。ア
ニオン乳化剤のすべてまたは一部は、一般に配合者の判
断によりどちらの相でも添加することができる。前述の
成分に加えて、本発明の組成物は、一つ以上の染料また
は香料好ましくはペルオキシ化合物の攻撃に明らかな抵
抗を示すものを、通常０５重量％よりも小さな量だけ含
むこともできる。本発明の組成物は吸収材料の漂白に使
用することができるので、増白剤を随意に添加すること
も便利である。増白剤は通常２重量％以下の量しばしば
０５〜１重量％だげ使用し、またぺルオキシ化合物の攻
撃に対して抵抗力を持っていなければならない。

一般に、本発明で使用する乳化剤は、ポリヒドロキシ置
換化合物またはポリエトキシレートの脂肪酸エステル、
脂肪エーテルまたは脂肪アミンとして記述することがで
きる。そのような大きな分類のもとで、乳化剤はさらに
細かく、グリセロール脂肪酸エステル、ラノリンの誘導
体、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルフェノ
ール、ＰＯＥアミン、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂
肪アルコールに分類することができ、さらに乳化剤はＰ
ＯＥ／ＰＯＰブロック縮合物、またはスルホスクシネー
トもしくは直鎖アルキルベンゼンスルホネートのアルキ
ルエステルであることができる。ここで、「脂肪」は脂
肪アルコール肪酸部分が少なくとも８炭素原子しばしば
２６炭素原子までまた多くの場合１２〜２０炭素原子の
線状炭素鎖長を有することヲ嵩味し、またＰＯＢはポリ
オキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを意味
する。前述のように、十分な乳化全達成するために、乳
化剤のＨ　Ｌ　Ｂ値を有機成分のＨＬＢ値と同等にする
。乳化剤として可能性のあるもののＨＬＢ値がわかって
いない場合には、適当な既知の方法を用いて決定するこ
とができる。

これらの方法の一つは乳化剤のオキシエチレン含有量に
基づくものであり、他の一つは乳化剤のけん化価と乳化
剤の脂肪酸部分の酸価とに基づくものである。非イオン
性乳化剤の混合物の場合、混合後のＨＬＢ値は成分乳化
剤の加重平均によって得ることができる。次に、すべて
を網羅したものではないが乳化剤の例を列挙する。単独
の乳化剤で必要なＨＬＢ値が得られない場合には、組合
せ、　　ることによって必要な値を得ることができる。

化学的名称　　　　　　　タイプ　Ｅｌ　Ｌ　Ｂ値エチ
レンクリコールモノステアレート　　　Ｎ　　　　２９
スクロースジ≠ステアレート　　　　　　　　Ｎ３．０
プロピレンクリコールモノステアレートＮ　　　　　　
３．４グリセロールモノオレエート　　　　　　　　Ｎ
　　　　３４シクリセリンセスキオレエート　　　　　
　Ｎ　　　　３５ツル♂タンセスキオレエート　　　　
　　　　Ｎ　　　　３７アセチル化モノグリセリド　　
　　　　　　Ｎ３．８（ステアレート） デカグリセロールオクタオレエート　　　　Ｎ　　　　
　４．０ジエチレングリコールモノステアレート　　Ｎ
　　　　４３ソルビタンモノオレエート　　　　　　　
　　Ｎ　　　　４３プロピレングリコールモノラウレー
ト　　　Ｎ　　　　４５ＰＯＥ（１．、５）ノニルフェ
ノール　　　　　Ｎ　　　　　４．６（エーテル） ンルビタンモノステアレート　　　　　　　Ｎ４．７Ｐ
Ｏ．ｇ（２，）オレイルアルコール　　　　　Ｎ　　　
　　４，９（エーテル） ＰＯＥ　（　２　）ステアリールアルコール　　　Ｎ５
．０（エーテル） Ｐｌｉ！Ｇ２００ジステアレー）　　　　　　　　　Ｎ
　　　　　５．０デカグリセロールテトラオレエート　
　　　Ｎ　　　　６０ＰＢ０３００ジラウレー）　　　
　　　　　　　Ｎ　　　　　６．３ソルビタンモノパル
ミテートＮ　　　　　６．７Ｎ，Ｎ−ジメチルステアラ
ミＦ’　　　　　　　Ｎ　　　　　７．ＯＰＥＧ４ＱＱ
ジステアＶ−）Ｎ７．２ ＰＯＢ（５）ラノリンアルコール　　　　　Ｎ７．７（
エーテル） ＰＯＥオクチルフェノール　　　　　　　　Ｎ　　　　
　７．８（エーテル） （モノエステル） ソルビタンモノラウレート　　　　　　　　　Ｎ　　　
　　８．６ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル　　
Ｎ　　　　　９．ＯＰＯＰ／ＰＯＥ縮合物　　　　　　
　　　　Ｎ　　　　　９．５ＰＯＥ（５）ソルビタンモ
ノオレエート　　Ｎ　　　　１０．ＵＰＯＥ（４０）ソ
ルビトール　　　　　　　Ｎ　　　　１０．２ヘキサオ
レエート ＰＥＧ４ＵＯジラウレート　　　　　　　　　Ｎ　　　
１０４ＰＯＥ（５）ノニルフェノール　　　　　　Ｎ　
　　１０５（エーテル〕 ＰＯＥ（２０）ソルビタントリステア　　　Ｎ　　　　
１０。５レート ＰＯＥ（２０３ラノリン　　　　　　　　　　Ｎ　　　
　１１．０（エーテルおよびエステル） ｐＯＥ（８）ステアリン酸　　　　　　　　　Ｎ　　　
　１１．１（モノエステル） アルコール（エーテル） （エーテル） ＰＥＧ４００モノラウレート　　　　　　　Ｎ　　　　
１３．ＩＰＯＥ（１０）ノニルフェノール　　　　　Ｎ
　　　　１３．’３（エーテル） ＰＯＥ（１５）タル油脂肪酸　　　　　　　Ｎ　　　　
１３．４（エステル） ＰＯＩ’（（２４）コレステロール　　　　　　Ｎ　　
　　１４．０スクロースモノラウレート　　　　　　　
　　Ｎ　　　　１５．０ＰＯＥ（１６）ラノリンアルコ
ール　　　　Ｎ　　　　１５．０アセチル化ＰＯＥ（９
）ラノリン　　　　　Ｎ　　　　１５．０ＰＥＧ１００
０モノオレエー）　　　　　　　Ｎ　　　　１５．４Ｐ
ＯＥ（２０）ツルータンモノ　　　　　　　Ｎ　　　　
１５．６パルミテート ＰＯＥ（２５）プロ色ｉレングリコ　　　　Ｎ　　　　
１６．０−ルモノステアレート ＰＥＧ（１０００）モノラウレー）　　　　　　Ｎ　　
　　　１６．５ＰＯＥ（２０）ソルビタン　　　　　　
　　Ｎ　　　１６９モノラウレート １： ＰＯＥ（２５）ソーヤステロール　　　　　Ｎ　　　　
１７．。

ＰＯＥ（３０）ノニルフェノール　　　　　Ｎ　　　　
ｌ’７．１（エーテル） ＰＥＯ４０００ジステアレー）　　　　　　　　Ｎ　　
　　１７．３ＰＯＥ（５０）ステアリン酸　　　　　　
　Ｎ　　　　１７．９（モノエステル） ＰＯＢ（７０）ジノニルフェノール　　　　Ｎ　　　　
１８．０（エーテル） 以上の乳化剤は、最小の２９から最大の１８．１まで、
ＨＬＢ値が増加する順に並べである。容易にわかるよう
に、前記の乳化剤の一つ以上のものと密接な関係のある
その他の乳化剤で、類似の特性を有するものまたは特性
の差異を予想できるものが存在する。例えば、ＰＥＧ４
００モノステアレートは前記のＰ　Ｂ　０４００モノラ
ウレート乳化剤よりも約１．４単位だけ小さいＨＴ、　
Ｂ値を有し、ま；１ＰＯＥ（２０）”セチルアルコール
（エーテル］ハ対応’ｔＢ’Ｐ　ＯＥ　（１０）セチル
アルコールーテル）よりも２．８だけ大きいＨＬＢ値を
有している。脂肪酸部分が完全に飽和している乳化剤例
えばラウレート、ノぐルミテートまたはステアレートを
選択するのが非常に好ましいことが多い。

本発明の水性乳濁液は、前述の割合で活性剤、乳化剤、
過酸化水素および水を用いて、次の一連の工程により製
造することができる。

エノールエステルの沸点よりも低い温度通常７０℃まで
の温度で活性剤を一つまたは複数の乳化剤の少なくとも
主要重量部分と混合して１画成分を密接に接触させるこ
とによって有機相を生成させ、 別に、５０℃よりも低い温度好ましくは１０〜２５℃で
乳濁液内の過酸化水素が必要量となるような濃度（水性
相の５〜２５重量％の範囲で選択することが多い）で過
酸化水素ともしあれば乳化剤の残り（特に乳化剤がアニ
オン乳化剤の場合）との水溶液を作り、 該過酸化水素水溶液を乳化剤と活性剤から成る前記有機
相と適当な重量比で接触させ、これと同時または引続い
て生成混合物に通常５０℃よりも低い範囲にある混合物
の温度（この範囲は好ましくは二つの相の混合により自
然に得られる温度を含む範囲とする）で有機相を分散さ
せるのに十分なせん断力を加える。

二つの相を接触させる方法は変形が可能である。

例えば、一つの相を他の相全体に注ぐか、または各相を
交互もしくは同時に混合相本体に注いでから該混合物を
抜取ってせん断力を与えて乳濁液を生成させる帯域に導
くパッチ法がある。他の方法では、二つの相を同時かつ
連続的に乳濁液連続生成せん断帯域に導き、それから貯
蔵容器に導くようにすることができる。さらにもう一つ
の変形では、例えば２５〜５０重量％の過酸化水素水溶
液を適当なモル比の活性剤とともに用いて、濃縮乳濁液
を生成させ、そのあとで該乳濁液を水で希釈して家庭で
使用できる乳濁液すなわち３〜２０重量％好ましくは４
〜８重量％の硼酸化水素濃度を有する乳濁液を作ること
ができる。このような方法は中間生成物の輸送コストヲ
小さくできるという利点がある。

添加成分を使用する場合には受容性の大きい相に入れる
ことが多い。例えば、増粘剤のようなものは水性相に添
加することが多く、香料のようなものは有機相に添加す
ることが多い。さらに他の成分例えば染料または螢光増
白剤はそれぞれの性質に応じてどちらかの相に添加でき
る。水性相への添加は乳濁液生成の前後どちらでも行う
ことかできるが、有機相への添加は通常乳濁液生成の前
に行う。本発明の多くの実施型においては、全工程を室
温〜４０℃で実施することができるので便利である。こ
れよりも高い温度は、４０’Ｃを越える融点を有するか
または４０℃以下では高い粘度を有する活性剤もしくは
乳化剤に対してのみ効果があるだけである。有機相の均
質化速度を高めるために４０℃よりも高い有機相生成工
程温度を使用する場合には、水性相と接触させる前に４
０℃よりも低い温度に有機相を冷却し、乳濁液が高い温
度にある時間を小さくすることができる。

製造工程は遊星形ミキサー、電動プロペラ、タービン、
コロイドミルおよびホモジナイザー、さらに場合によっ
ては高速ブレンダーまたは食品加工機を用いて小規模で
実施することができる。同様の型の装置をプラント規模
でも使用することができる。例えば回転櫂、回転単純も
しくは複合プロペラ、タービン形攪拌機、コロイドミル
、ホモジナイザー、または高周波超音波乳化機を用いる
ことができる。容易にわかるように、有機相の分解また
は分散は単一の段階で達成される必要はな（、同一また
は異なる型の装置を用いて一連の段階で実施することが
できる。

好都合なことに、本発明の乳濁液は、水、水性アルカリ
性媒質または水性酸性媒質の混合によって使用に必要な
程度まで容易に希釈することができる。実用上、そのよ
うな希釈は１０００またば２０００倍まで実施しつるこ
とが多い。

本発明の乳濁液は基本的に二種類の用途を目的としてい
る。一つの用途においては、この乳濁液は、低温で働く
漂白剤として、過酸化水素または生成したペルオキシ酸
そのものを利用しつる類似の条件下で、家庭用織物の洗
浄もしくは洗濯、または家庭における非吸収物体の洗浄
、または装置もしくは他の硬質表面例えばタンク、）ξ
イブ、びんもしくは他の容器の洗浄および／または滅菌
のための工程、またはパルプ、紙、糸、加工糸もしくハ
布の形のセルロースの漂白のための工程において使用さ
れる。例えば、この漂白用乳濁液は、家庭における洗濯
またはクリーニング店における洗濯において、任意の洗
浄用組成物とともに用いて低洗浄温度で該組成物を使用
できるようにし、また十分な汚染の酸化を達成すること
ができる。

そのような洗浄用組成物は通常例えば０．５〜ｌＯｇ／
ｌの量を使用することができる。そのような組成物は、
一つ以上のアニオン界面活性剤例えば石けんおよび合成
洗剤（通常アルキルアリールス／ｌ／　７オネート、ア
ルキルスルフェートおよヒ／マたはアルコールスルフェ
ート）、および／または一つ以上の非イオン性界面活性
剤例えば第１もしくは第２アルコールエトキシレート、
または双性イオン洗剤もしくは両性洗剤もしくはカチオ
ン洗剤から成っている。またそのような洗浄用組成物は
、一つ以上の洗剤ビルダー、および従来から用いられて
いる添加剤例えば汚れ再付着防止剤、緩衝剤、螢光増白
剤、泡立ち制御剤などを含むこともできる。

本発明の乳濁液を前述の洗浄用組成物の溶液とともに使
用すると、生成される洗浄用水溶液は一般にアルカリ性
ｐ　ｒ−ｉ、しばしばｐＥ（８〜ｐ’［−１１０を有し
、そのため活性剤の過加水分解（ｐｅｒ　ｈｙｄｒｏ−
１ｙｓｉｓ）が促進され、過酸またはアニオン種が生成
される。あるいは、この漂白剤を、洗浄される物品によ
ってかなりのアルカリ性溶液が保持される洗浄工程に引
続くすすぎ段階において、少なくとも第１回目のすすぎ
のときに弱いアルカリ性ｐＨにするために使用すること
ができる。しかし、どちらの使用においても、普通は、
洗浄／漂白水内に過酸の形で５〜２００ｐｐ’ｍ多くは
１０〜５０ｐｐｍの過酸有効酸素濃度を理論的に生成し
５る過酸と活性剤との濃度を使用する。１０％過酸化水
素と約１８％の酢酸ビニルを含む乳濁液の場合、２５　
ｐｐｍの洗浄溶液過酸有効酸素を、洗浄溶液ｌｌあたり
約０８ｇの乳濁液を添加することによって得ることがで
きる。これに対応する量は他の乳濁液についても計算す
ることができる。

本発明の乳濁液の第２の重要な用途は、水性媒体の消毒
、および簡単に前述したように、人間もしくは動物また
はこれらの食物もしくは飲料に接触する面の消毒および
／または滅菌である。そのような用途においては、消毒
を実施するのに利用できる時間に見合った消毒剤種のａ
度を得るのが望ましい。接触時間が長いと考えられる工
程の場合、／１ｏｏｐｐｍ程度の低濃度乳剤を使用でき
るが、接触時間が数秒あるいは長くても数分であると思
われる場合にはずっと高濃度例えば１０　ｆｊ／１まで
の濃度の乳濁液が好ましいことが多い。一般に、消毒ま
たは滅菌溶液は単純に乳濁液を水性媒質で希釈すること
によって作ることができるが、しかし必要があれば、７
〜８！、５のｐＥ（ｋ得るのに十分なアルカリ全添加す
ることができる。特に、ジアルデヒドから誘導されるエ
ノールエステル例工ばｌ、５−ジアセトキシペンタ−１
，４−ジエンまたは１．４−ジアセトキンシタ−１，３
−ジエンの場合、ｐＦ（７または弱いアルカリ性からｐ
Ｆ（８が、活性剤と過酸化水素（または過酸化水素発生
剤ンの組合せが細菌例えば胞子形成菌を殺す速度と程度
とを高めることがわかっている。そのようなｐＨでは、
能力が高められると思われる。

以上、本発明を一般的に説明したが、以下特定実施例に
ついてさらに詳しく説明する。

実施例１〜２０ これらの実施例においては、一つの活性剤を含む過酸化
水素水溶液乳濁液を四つの方法で作った。

方法ｌの場合、有機相は、すべての乳化剤を活性剤と室
温で混合するか、または必要に応じて加熱して有機相が
均質混合物になるように混合して製造した。水性相は、
標準的な３５％過酸化水素水溶液（インターオツクスケ
ミカルズリミツテイＦ製）を脱イオン水、と混合して作
った。増粘剤を使用する場合には、選択した増粘剤（Ａ
ＢＭケミカルズが商品名ＫＥＬＺＡＮで販売しているキ
サンタンガム）を該脱イオン水に含ませた。次に、激し
く攪拌しながら５分間にわたって水性相を徐々に有機相
に加えた。この時間で乳濁液が生成された。

乳濁液のあるものは不透明（次の第１表では○で示す）
で、あるものは透明（Ｔで示す〕であった。

後者はミクロ乳濁液の生成を示している。

方法２は方法ｌと同様であるが、乳化剤の大部分を有機
相に加え残りを水性相に加えるという点が異なる。

方法３も方法１と同様であるが、増粘剤を最初には水性
相に加えず、生成された乳濁液に加えてから３０分間激
しく攪拌するという点が異なる。

方法４は方法３と同様であるが、増粘剤を加えた乳濁液
は２５分しか攪拌せず、それから０５分振るという点が
異なる。

香料を使用する場合、乳化の前に有機相に混合したが、
任意の水溶性染料または香料は増粘剤と同様に水性相に
添加することもできるであろう。

乳化剤の成分は次の通りである。

Ｅｌ　　　　ソルビタンエステル（ＩＯＩアメリカズイ
ンコーボレーテイＦのＳ　ｌ）　Ａ　Ｎ　６０　）Ｅ２
　　　ソルビタンエステル（ＩＯＩアメリカズインコー
ボレーテイドの’Ｉ’ＷＥＥＮ６　（１） Ｅ３　　　アルコールエトキシレー）（ＩＯＩｐ７ｃ　
　の８ＹＮＰＥＲＯＮＩＯＡ７） Ｅ４　　　アルコールエトキシレート（ＩＯＴｐｅｃ　
　の５ＹＮＰＥＴ（ＯＮＩＯＡ１１） Ｅ５　　　ノニルフェノールエトキンレート（ＩＱＩｐ
Ｊｃの５ＹＮＰＥＲＯＮＩＯＮＰｌｏ、） Ｅ６　　　ノニルフェノールエトキシレー）（ＩＯＩｐ
、ｅｃの５ＹＮＰＥＲＯＮＩＯＮＰｉ３） ＥＴ　　　ジアルキルスルホスクシネート（シアナミＦ
のＡＥＲＯ８ＯＬ　　０Ｔ７５） Ｅ８　　　ジアルキルスルホスクシネート（シアナミＦ
のＡｇＲＯ８ＯＬ　　０Ｔ１００） Ｅ９　　　ジアルキルスルホスクシネート（シアナミド
のＡＥＩ’ｔＯ８ＯＬ　　Ｔ１’Ｌ７０）ＢＩＯアルコ
ールエトキンレート（タイアモンドシャムロツクのＥＴ
［（ＹＬＡＮ　　ＯＤ９１９） Ｅｌｌ　　　アルコールエトキシレート（ＩＯＩｐＪｃ
の５ＹＮＰＥＲＯＮＩＯＡ３） Ｅ１２　　　ノニルフェノールエトキシレー）（ＩＯＩ
　　ｐｌｃの５ＹＮＰＥ１’ｔＯＮＩＯＮＦ２　） 実施例１〜１４では活性剤は安息香酸ビニルであり、実
施例１５〜１９ではアジピン酸ジビニルであり、実施例
２０ではメチルゾロブーｌ−エニルアセテートである。

％’ｒ’）＞Ｏｏ　Ｏｏ　　　　○　Ｏ？　　　　？？
Ｅ−＋枳州　、８凶　　。　　ゆ　オ　ゆ　　廿　寸　
寸１ＩＩＫ憫困−へω　寸　の■ト　ω■−ｏｏｈｈｏ
ｏｏｏｏｏ　　　　　。

寸　叶　寸　寸　寸　寸　　寸　呼　寸　叶　　　　寸
】凶囚−−−−−−Ｎ の− ■ −四　に）　に）　に）　国　に）　臼　に）　ｐ　に
）−に）　に）　に）　国　に）　に）　に）　ｐ　に
）　に）〕【○叩トトトトト■　ト ーさ ｒｍ　＋＋　−＋＋　Ｐ−１１−１＋　＋＋−ヘ　ヘ乳
濁液は室温で密閉びんに保存した。１か列後にもｖ／Ｊ
理的外的外観じであった。過酸化水素の安定性も実施例
１〜１４について測定した。有効酸素の損失は１週間あ
たりはじめに存在した有効酸素のわずか１５％（平均値
〕であった。ただし、実施例１１は例外で、１週間あた
りの損失はわずか０３％であった。このように、本発明
による乳濁液は少なくとも必要保存寿命を有している。

この乳濁液の汚染漂白の効果を赤ぶどう酒で汚した布を
試料として試験した。米国でブロクター・アンド・ギャ
ンブルが販売しているｉ’　ｌ　Ｉ）　Ｅ（低リン含有
量）２ｊ９／ｌと理論的に３５　ｐｐｍの過酸有効酸素
を与えるのに十分な乳濁液とを含む水溶液で洗浄した。

水溶液のための水としては、カル７ウムとマグネ７ウム
との重量比が３＝１で２５０ｐｐｍの硬度を有するもの
を用いた。この試験は、Ｕ　Ｓテスティングコーポレー
ションがＴ　Ｅ　ＲＧ　（−）７１”　Ｏ−・：１ ＭＥＴＥ［の名前で販売している笑験室規模の洗浄機を
用いて、手の暖かさの代表的な洗浄温度４０℃で実施し
た。試料の一部は１０分後に取りだし１ てすすいでから乾燥し、他は２０分後に取りだした。

各試料の反射率を、洗浄萌後に測定した。この測定Ｖこ
用いたのは、インストルメンタル・カラー・システムＭ
ＩＯＴ（、ＯＭＡ’ｌ’Ｏｒ（反射率分光計で、キセノ
ンランプと０　、Ｉ　Ｅ人工日光を近似するための３９
０ｎｒｎ　　よりも短い波長の紫外線全しゃ断する■）
６５変換フイルターとを取りつけた。汚染除去の割合％
は反射率の測定値を用いて次の式で計算した。

％汚染除去（兇Ｓ　Ｉも）−１ＣＩ　ＯＸ　（１’ｔｗ
−Ｒｓ　）／　ＣＩ（、ｕ−４４ｓ）この式で、　ＲＷ
は洗浄済試料の反射率、Ｒ＋ｓは洗浄前の汚染試オ」の
反射率、几［１は汚染前の試料の反射率である。洗浄の
結果は第２表にまとめである。

比較のために、第２表には、示しである有効酸素量を与
える過酸化水素のみを加えたときの効果、または乳濁液
と同量の過酸化水素と活性剤とを別々に添加したときの
効果に関する結果も示す。

２ 第２表 漂白剤添加物　　　　　　　　洗浄ｐａｌ　　　　％汚
染除去はじめおわり　　０１分　　２０分 ｌ］２０２　（３５１）Ｉ）ｍ有効酸素）　　　９．２
　　９，２　　４５，７　　４９．０乳濁液実施ｆｌｌ
ｌ　　　　　　　　　８．２　　７．２　　７６．４　
　７９．５乳濁Ｍ実施例３　　　　　　　　８．５　　
７．１　　７６．１　　７８．７乳濁液実施例７　　　
　　　　　８．４　　７，２　　　７７．０　　７９．
９乳濁液実施例１０　　　　　　　８．６　　７，２　
　７５，７　　７９．２乳濁液実施ｆＮ１２　　　　　
　　８．８　　７，１　　７７．６　　７９．２乳濁液
実施例１４　　　　　　　８．７　　７０　　６９．０
　　７７．８１］２０２　（５３’ｐ　ｐ　ｍ有効酸素
）　　９８　　９，７　　　３７，６　　４４．４ビニ
ル 乳＠液実施例１５　　　　　　　９．２　　７，４　　
６４，２　　６８．８乳濁ｇ実施例１７　　　　　　　
　Ｂ、７　７，４　　６７．１　　７０．１乳濁液実施
例１９　　　　　　　８２　　７１　　　６７．９　　
７４にの結果から明らかなように、本発明の乳濁液の効
果は非常に大きく、一方漂白剤と活性剤とを正しい割合
でワンショット添加した場合にも効果は同様である。

代理人　弁理士　　秋　沢　政　光 他１名 昭和り８年３月７　日 特許庁虫　宮　殿

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）漂白または消毒に使用するのに適した、過酸化水
   素と、活性剤を含む組成物において、分散有機相と該有
   機相のための乳化させる量の乳化腸薬有する過酸化水素
   酸性水溶液を含み、該有機相が一般式 ％式％ （） のどちらかを有するエノールエステルを含み、ＲａとＲ
   ｂのそれぞれが水素またはＯ，−、−Ｑｓアルキル基ま
   たは０２〜Ｃ４アルケニル基またはフェニル基であり、
   ＲとＲが同じであるかまたは異なっており、または互い
   に化合して炭素環式ジラジカルを形成し　’ＲＣが水素
   またはＯ１〜０．アルキル基またはフェニル基であり、
   またはＲｏが１（ａもしくはＲ１およびオレフィン基と
   化合して炭素環式ラジカルを形成し、Ｒが水素または０
   １〜０３アルキル基またはフェニル基であり、ｎが１ま
   たは２であり、ｎ＝１のときにはＲが水素または０１〜
   Ｃ３アルキル基またはフェニル基であり、ｎ＝２のとき
   にはＲが０２〜０１０アルキレ。 ンシラジカルまたはフェニレンジラジカルであり、ｍが
   ０〜８の一つの整数であることを特徴とする組成物。 （２）　　前記エノールエステルと前記過酸化水素とが
   ｌ：ｌから２＝３のモル比で存在する特許請求の範囲第
   １項に記載の組成物。 （３）　　前記過酸化水素の濃度が２〜２０重量％であ
   る特許請求の範囲第１または２項に記載の組成物。 （４）　　前記過酸化水素の濃度が４〜８重量％である
   特許請求の範囲第３項に記載の組成物。 （５）前記エノールエステル活性剤の割合が１０〜３０
   重量％である特許請求の範囲第１．２．３または４項に
   記載の組成物。 （６）　　前記乳化剤の量が前記エノールエステル活性
   剤の１０〜７０重量％である・特許請求の範囲第１〜５
   項のいずれか一つの項記載の組成物。 （力　前記エノールエステル活性剤の１０〜５０重量％
   の非イオン性乳化剤と前記エノールエステル活性剤の５
   〜５０重量％のアニオン乳化剤とを含む特許請求の範囲
   第１〜６項のいずれか一つの項記載の組成物。 （８）乳濁液の３〜２０重量％の過酸化水素、３０〜８
   ５重量％の水、１０〜３０重量％のエノールエステル、
   および該エノールエステル０１０〜７０重量％の乳化剤
   から成る特許請求の範囲第１〜７項のいずれか一つの項
   記載の組成物。 （９）水性相がｐ【］２〜５を有する特許請求の範囲第
   １〜８項のいずれか一つ’　（７）’ｌ’ｌｌｌ′項記
   載の組成物。 ００）　　式（１）または（１ｊ〕のエノールエステル
   活性剤が、Ｒａが水素、メチルまたはエチル基であり　
   ＲｂおよびＲｏが水素またはメチル基であるという条件
   を満す特許請求の範囲第１〜９項のいずれか一つの項記
   載の組成物。 （１１）　　式（りまたは（１１）のエノールエステル
   活性剤が、それぞれ、Ｒがエチル、メチル、フェニル、
   フェニレンもしくは０２〜０４ポリメチレン基であるか
   、またはＲｅがメチル、エチルもしくはフェニル基であ
   るという条件を満す特許請求の範囲第１−１０項のいず
   れか一つの項記載の組成物。 （］２）　　式（１りのエノールエステル活性剤が、ｍ
   が０．１または２であるという条件を満す特許請求の範
   囲第１〜１１項のいずれが一つの項記載の組成物。 （１３）　　前記活性剤が、酢酸ビニル、酢酸インゾロ
   ピネル、酢酸ブテニル、グルタル醗ジビニル、アジピン
   酸ジビニル、アゼライン酸ジ♂ニル、七ノ々シン酸ジビ
   ニル、安息香酸ビニル、安息香酸イソプ。ベニＪ、、７
   タ１′６酸ジビュ２．、イソ、り１．＠ジビニル、テレ
   フタル酸ジビニル、酢酸シクロヘキセニル、二酢酸グル
   タルジェノールまたは二酢酸スクシンジエノールである
   特許請求の範囲第１〜９項のいずれが一つの項記載の組
   成物。 （１４）　　前記乳化剤が、グリセロール脂肪酸エステ
   ル、ラノリンの誘導体、ソルビタン脂肪酸エステル、Ｐ
   ＯＥ　アルキルフェノール、ＰＯＥアミン、ＰＯＥ　脂
   肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪アルコール、ｐＯＥ／ＰＯＰ
   　　７’ｏツク縮合体、スルホスクシネートのアルキル
   エステル、または直鎖スルホン酸アルキルベンゼンのう
   ちから選択される特許請求の範囲第１〜１３項のいずれ
   か一つの項記載の組成物。 （＋５）　　ミクロ乳濁液の形を有する特許請求の範囲
   第１〜１４項のいずれか一つの項記載の組成物。 （１６）液体の漂白剤または消毒剤の組成物を製造する
   方法において、 （ａｌ　　特許請求の範囲第１項で規定される一つ以上
   ノエノールエステルヲ該エノールエステルのための一つ
   以上の乳化剤と、生成される配合物が液体状態になるよ
   うに選択した温度で、チャンノ々−または帯域において
   配合し、 （ｂＪ　　過酸化水素水溶液を第２のチャンノ々−また
   は帯域で製造し、 （ｃ）必要な場合には、前記配合物および／または前記
   水溶液を冷却し、 （ｄ）　　前記配合物と前記水溶液を、エノールエステ
   ルの過酸化水素に対するモル比が５：ｌ″−１：１０の
   範囲内で、前記配合物内または混合チャンノ々−もしく
   は帯域内に入れである、エノールエステルの少なくとも
   ５重量％の乳化剤の存在下で実質的に５０℃以下の範囲
   で選択した温度で接触させ、（ｅ）　　このようにして
   得られる混合物に、混合と同時または混合後にせん断力
   を加えて乳濁液を生成させる、 ことを特徴とする方法。 （１η　特許請求の範囲第２〜１５項のいずれか一つの
   項に記載の組成物を製造する特許請求の範囲第１６項に
   記載の方法。 （１８）　　それぞれ４０℃よりも低い温度で融解する
   エノールエステルと乳化剤とを使用して、工程（ａ）を
   室温から４０℃までの温度で実施する特許請求の範囲第
   １６または１７項に記載の方法。 （１９）特許請求の範囲第１−１５項に記載の組成物を
   使用して漂白もしくは洗浄、または消毒をする方法にお
   いて、漂白または消毒すべき物品もしくは表面を、その
   ままの該組成物または希釈後の該組成物と、洗剤組成物
   の随意の存在下で接触させることを特徴とする方法。 （２０）漂白、洗浄または消毒をアルカリ性の条件下で
   実施する特許請求の範囲第１９項に記載の方法。