JPS6123786B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は或種の新規なＮ−フエニル−N′−（２
−クロロ−６−フルオロベンゾイル）−尿素、そ
の製法および殺虫剤としての使用法に関する。 或種のベンゾイル尿素例えばＮ−（２，６−ジ
フオロベンゾイル）−N′−（４−クロロフエニ
ル）−尿素が殺虫性を有することは既知である
〔J.Agr.FoodChem.第21巻No.６（1973年）、第993
−８頁参照〕。 本発明は新規化合物として一般式 （式中Ｒは炭素原子数１−４のハロゲノアルキ
ルを示し、R¹は水素、ハロゲンまたはハロゲノ
アルキルを示し、Ｘは酸素または硫黄を示し、ｎ
は１または２を示す） にて示されるＮ−フエニル−N′−（２−クロロ−
６−フルオロ−ベンゾイル）−尿素を提供する。 好ましくは、Ｒは炭素原子数１−４（特に１ま
たは２）およびハロゲン原子数１−４の直鎖また
は枝分れハロゲノアルキルを示し、R¹は水素、
塩素またはトリフルオロメチルを示す。 本発明はまた、式（）にて示されるＮ−フエ
ニル−N′−（２−クロロ−６−フルオロ−ベンゾ
イル）−尿素の製法において、 (a) 一般式 （式中Ｒ，R¹，Ｘおよびｎは前記の意味を
有する） にて示される置換アニリンと２−クロロ−６−
フルオロ−ベンゾイルイソシアネートとを、任
意的には希釈剤の存在下にてもよいが反応させ
るか、または (b) 一般式 （式中Ｒ，R¹，Ｘおよびｎは前記の意味を
有する） にて示される置換フエニルイソシアネートと２
−クロロ−６−フルオロ−ベンズアミドとを、
任意的には希釈剤の存在下にてもよいが反応さ
せることを特徴とする製法を提供する。 意外にも本発明の新規なＮ−フエニル−N′−
（２−クロロ−６−フルオロ−ベンゾイル）−尿素
は、当業界に既知の類似構造および同一の種類の
作用を有する非常に近く関連する化合物よりも大
幅に良好な殺虫活性を有する。かように本発明の
生成物は技術を真に豊富にする。 製法(a)に従つて出発材料として３−クロロ−４
−トリフルオロメトキシ−アニリンと２−クロロ
−６−フルオロ−ベンゾイルイソシアネートを用
い、および製法(b)において出発材料として３−ク
ロロ−４−トリフルオロメトキシ−フエニルイソ
シアネートと２−クロロ−６−フルオロ−ベンズ
アミドを用いる場合の反応径路は次式により示し
得る： 特に式（）にて示される次の化合物を挙げ得
る：Ｎ−〔２−クロロ−５−（２−クロロ−１，，
１，２−トリフルオロエトキシ）〕−フエニル−、
Ｎ−〔４−クロロ−３−（２−クロロ−１，１，２
−トリフルオロエトキシ）〕フエニル−、Ｎ−〔３
−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロ−エ
トキシ）〕−フエニル−、Ｎ−〔３−クロロ−４−
（クロロジフルオロメトキシ）〕−フエニル−、Ｎ
−〔３−クロロ−４−（クロロジフルオロメチルチ
オ）〕−フエニル−、Ｎ−〔２−クロロ−４−（クロ
ロジフルオロメトキシ）〕−フエニル−、Ｎ−〔２
−クロロ−４−（クロロジフルオロメチルチオ）〕
−フエニル−、Ｎ−〔２−クロロ−５−（クロロジ
フルオロメトキシ）〕−フエニル−およびＮ−〔２
−クロロ−５−トリフルオロメチルチオ）〕−フエ
ニル−N′−（２−クロロ−６−フルオロベンゾイ
ル）−尿素。 出発材料として用いられるべき式（）にて示
される置換アニリンは既知であるがまたは文献に
より知られる方法により製造され得る〔例えばJ.
Org.Chem.第25巻（1960年）、第965頁および第
29巻（1964年）、第１頁；J.Am.Chem.Soc.第73
巻（1951年）、第5831頁；Bull.Soc.Chim.France
第４巻（1957年）、第531頁；Z.Obsc.Chim.第35
巻（1965年）、第1377頁、英文翻訳文；J.Am.
Chem.Soc.第83巻（1961年）、第4360頁および米
国特許明細書第3387037号参照〕。アミノ基は、慣
用法により例えば式（）にて示される対応イソ
シアネートを得る時に用いたようなホスゲンとの
反応により、イソシアネート基に転化され得る。 式（）および（）にて示される化合物の例
としては次のものを挙げ得る：４−ジフルオロメ
トキシ−、４−ジフルオロメチルチオ、３−ジフ
ルオロメトキシ−、３−ジフルオロメチルチオ、
２−ジフルオロメトキシ−、２−ジフルオロメチ
ルチオ−、４−トリフルオロメトキシ−、４−ト
リフルオロメチルチオ−、３−トリフルオロメト
キシ−、３−トリフルオロメチルチオ−、２−ト
リフルオロメトキシ−、２−トリフルオロメチル
チオ−、４−クロロジフルオロメトキシ−、４−
クロロジフルオロメチルチオ−、３−クロロジフ
ルオロメトキシ−、３−クロロジフルオロメチル
チオ−、２−クロロジフルオロメトキシ−、２−
クロロジフルオロメチルチオ−、３−トリフルオ
ロメチル−４−トリフルオロメトキシ−、３−ト
リフルオロメチル−４−トリフルオロメチルチオ
−、３−トリフルオロメチル−４−ジフルオロメ
トキシ−、３−トリフルオロメチル−４−トリフ
ルオロメチルチオ−、３，４−ビス（ジフルオロ
メトキシ）−、３，４−ビス−（ジフルオロメチル
チオ）−、３，４−ビス−（トリフルオロメトキ
シ）−、３，４−ビス−（トリフルオロメチルチ
オ）−、２−クロロ−４−トリフルオロメトキシ
−、２−クロロ−４−トリフルオロメチルチオ
−、３−クロロ−４−トリフルオロメトキシ−、
３−クロロ−４−トリフルオロメチルチオ−、２
−クロロ−４−クロロジフルオロメトキシ−、２
−クロロ−４−クロロジフルオロメチルチオ−、
３−クロロ−４−クロロジフルオロメトキシ−、
３−クロロ−４−クロロジフルオロメチルチオ
−、２−（１，１，２，２−テトラフルオロエト
キシ）−、３−（１，１，２，２−テトラフルオロ
エトキシ）−、４−（１，１，２，２−テトラフル
オロエトキシ）−２−クロロ−４−（１，１，２，
２−テトラフルオロエトキシ）−、３−クロロ−
４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキ
シ）−、４−（２−クロロ−１，１，２−トリフル
オロエトキシ）−２−クロロ−４−（２−クロロ−
１，１，２−トリフルオロエトキシ）−、３−ク
ロロ−４−（２−クロロ−１，１，２−トリフル
オロエトキシ）−および４−（２−クロロ−１，
１，２−トリフルオロエチルチオ）−アニリンま
たは−フエニルイソシアネート。 本発明の合成法の出発材料として用いられる２
−クロロ−６−フルオロ−ベンゾイルイソシアネ
ートおよび２−クロロ−６−フルオロベンズアミ
ドもまた文献により既知の方法にて製造され得る
〔J.Org.Chem.第30巻（1965年）、第4306頁および
Beilstein“Handbuch der organischen
Chemie”第９巻、第336頁参照〕。 本発明のＮ−フエニル−N′−ベンゾイル−尿
素の製法は好ましくは適切な希釈剤を用いて実施
される。使用可能な希釈剤は実質的に全ての不活
性有機溶剤、特に脂肪族および芳香族の任意的に
は塩素化されてよい炭化水素例えばベンジン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロリ
ド、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼ
ン、およびｏ−ジクロロベンゼン；エーテル例え
ばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラ
ヒドロフランおよびジオキサン；ケトン例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトンおよびメチルイソブチルケトン；および
ニトリル例えばアセトニトリルおよびプロピオニ
トリルである。 本発明の製法(a)および(b)のいずれにおいても反
応温度は実質的範囲内で変化し得る。全搬に反応
は０−120℃好ましくは70−85℃にて実施され
る。 全搬的に反応は常圧下で進行せしめられる。 本発明の製法のいずれを実施する際にも、出発
成分は当モル量にて用いらのが好ましい。反応体
のいずれかを過剰量にて用いても実質的な長所は
もたらされない。 全搬に反応体は前記の溶剤の１つの中で一緒に
される。反応(b)に用いられるべきフエニルイソシ
アネート（）は純粋な形にてまたは単離せず
に、反応アニリンとホスゲンとの反応の後に得ら
れるそれらの反応混合物の形にて用い得る。好ま
しくは前記の溶剤の１つの中の、この反応混合物
に、２−クロロ−６−フルオロ−ベンズアミドが
添加される。 反応は前記の条件下で実施され、生成物は過
によつて単離される。新規化合物は明確な融点を
有した結晶形態にて得られる。 前記の如く、本発明のＮ−フエニル−N′−（２
−クロロ−６−フルオロ−ベンゾイル）−尿素は
優れた殺虫活性を有する特徴を有する。これらは
獣医学分野において、動物寄生虫（体外寄生虫）
例えば寄生ハエ幼虫に対して活性である。 活性化合物は植物により良好に許容され、温血
動物に対する毒性は好都合な程度であり、また農
業、林業、貯蔵生成物および材料の保護、および
衛生分野にてみられる節足動物害虫特に昆虫やく
も類および線虫害虫を駆除するのに用いられ得
る。これらは通常の敏感なそして抵抗性の種に対
しその全てのまたは幾つかの成長段階に対して活
性である。前記の害虫としては、イソポダ
（Lsopoda）綱のもの例えばオニスクスアセルス
（Oniscus asellus）、アルマジリジウムブルガレ
（Armadillidium vulgare）およびポルセリオスカ
ベル（Porcellio scaber）；ジプロポタ
（Diplopoda）綱のもの例えばブラニウルスグト
ラスト（Blaniulus guttulatus）；キロポダ
（Chilopoda）綱のもの例えばゲオフイルスカル
ポフアグス（Geophilus carpophagus）およびス
クチゲラ（Scutigera）種；シンフイラ
（Symphyla）綱のもの例えばスクチゲレライマ
タクラタ（Scutigerella immaculata）；チサヌ
ラ（Thysanura）目のもの例えばレピスマサカリ
ナ（Lepisma saccharina）；コレンボラ
（Collembola）目のもの例えばオニキウルスアル
マトス（Onychiurus armatus）；オルソプテラ
（Orthoptera）目のもの例えばブラタオリエンタ
リス（Blatta orientalis）、ペリプラネタアメリカ
ナ（Periplaneta americana）、ロイコフアエアマ
デラエ（Leucophaea maderae）、ブラテラゲル
マニカ（Blattella germanica）、アチエタドメス
チクス（Acheta domesticus）、グリロタルパ
（Gryllotalpa）種、ロクスタミグラトリアミグラ
トリオイデス（Locusta
migratoriamigratnrioides）、メラノプルスジフエ
レンチアリス（Melanoplus differentialis）およ
びスチストセルカグレガリア（Schistocerca
gregaria）；デルマプテラ（Dermaptera）目の
もの例えばフオルフイクラアウリクラリア
（Forficula auricularia）；イソプテラ
（Isoptera）目のもの例えばレチクリテルメス
（Reticulitermes）種；アノプルラ（Anoplura）
目のもの例えばフイロクセラバスタトリクス
（Phylloxera vastatrix）、ペンフイグス
（Pemphigus）種、ペジクルスフマヌスコルポリ
ス（Pediculus humanus corporis）、ハエマトピ
ヌス（Haematopinus）種、およびリノグナサス
（Linognathus）種；マロフアガ（Mallophaga）
目のもの例えばトリコデクテス（Trichodectes）
種およびダマリネア（Damalinea）種；シサノプ
テラ（Thysanoptera）目のもの例えばヘルシノ
トリプスフエモラリス（Hercinothrips
femoralis）およびスリプスタバシ（Thrips
tabaci）；ヘテロプテラ（Heteroptera）目のも
の例えばオイリガステル（Eurygaster）種、ジ
スデルクスインテルメジウス（Dysdercus
intermedius）、ピエスマクアドラタ（Piesma
quadrata）、シメツクスレクトラリウス
（Cimexlectularius）、ロドニウスプロリクス
（Rhodnius prolixus）およびトリアトマ
（Triatome）種；ホモプテラ（Homoptera）目の
もの例えばアレウロデスプラシカエ
（Aleurodesbrassicae）、ベミシアタバシ
（Bemisia tabaci）、トリアレウロデスバポラリオ
ルム（Trialeurodes vaporariorum）、アフイス
ゴシツピ（Aphis gcssypii）、ブレビコリネブラ
シカエ（Brevicoryne brassicae）、クリプトミズ
スリビス（Cryptomyzus ribis）、ドラリスフア
バエ（Doralis fabae）、ドラリスポミ
（Doralispomi）、エリオソマラニゲルム
（Eriosoma lanigerum）、ヒアロプテルスアルン
ジニス（Hyalopterus arundinis）、マクロシフム
アベナエ（Macrosiphum avenae）、ミズス
（Myzus）種、フオロドンフムリ（Phorodon
humuli）、ロパロシフムパジ（Rhopalosiphum
padi）、エンポアスカ（Empoasca）種、オイセ
リスピビロバツス（Euscelis bilobatus）、ネフ
オテチクスシンクチセプス（Nephotettix
cincticeps）、レカニウムコルニ（Lecanium
corni）、サイセチアオレアエ（Saissetia
oleae）、ラオデルフアクスストリアテルス
（Laodelphax striatellus）、ニラパルバタルゲン
ス（Nilaparvata lugens）、アオニジエラアウラ
ンチ（Aonidiella aurantii）、アスピジオツスヘ
デラエ（Aspidiotus hederae）プソイドコクス
（Pseudococcus）種およびプシラ（Psylla）種；
レピドピテラ（Lepidoptera）目のもの例えばペ
クチノフオラゴシピエラ（Pectinophora
gossypiella）、ブパルスピニアリウス（Bupalus
piniarius）、チエイマトビアブルマタ
（Cheimatobia brumata）、リソコレチスブランカ
ルデラ（Lithocolletis blancardella）、ヒポノモ
イタパデラ（Hyponomeuta padella）、プルテラ
マクリペニス（Plutella maculipennis）、マラコ
ソマノイストリア（Malacosoma neustria）、オ
イプロクチスクリソルエア（Euproctis
chrysorrhoea）、リマントリア（Lymantria）、ブ
クラトリクススルベリエラ（Bucculatrix
thurberiella）、フイロクニスチスシトレラ
（Ptyllocnistis citrella）、アグロチス（Agrotis）
種、オイクソア（Euxoa）種、フエルチア
（Feltia）種、エアリアスインスラナ（Earias
insulana）、ヘリオシス（Heliothis）種、ラフイ
グマエクシグア（Laphygma exigua）、マメスト
ラブラシカエ（Mamestra brassicae）、パノリス
フラメア（Panolis flammea）、プロデニアリツ
ラ（Prodenia litura）、スポドプテラ
（Spodoptera）種、トリコプルシアニ
（Trichoplusia ni）、カルポカプサポモネラ
（Carpocapsa pomonella）、ピエリス（Pieris）
種、チロ（Chilo）種、ピラウスタヌビラリス
（Pyrausta nubilalis）、エフエスチアクエニエラ
（Ephestia kuehniella）、ガレリアメロネラ
（Galleria mellonella）、カコエシアポダナ
（Cacrecia podana）、カプアレチクラナ（Capua
reticulana）、コリストノイラフミフエラナ
（Choristoneura fumiferana）、クリシアアンビグ
エラ（Clysia ambiguella）、ホモナマグナニマ
（Homona magnanima）、およびトルトリクスビ
リダナ（Tortrix viridana）；コレオプテラ
（Coleoptera）目のもの例えばアノビウムプンク
タツム（Anobium punctatum）、リゾペルサドミ
ニカ（Rhizopeutha dominica）、ブルキジウスオ
ブテツクス（Bruchidius obtectus）、アカンソセ
リデスオブテツクス（Acanthoscelides
obtectus）、ヒロトルペスバジユルス
（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカアルニ
（Agelastica alni）、レプチノタルサデセンリネア
タ（Leptinotarsa decemlineasa）、フアエドンコ
クレアリアエ（Phaedon cochleariae）、ジアブロ
チカ（Diabrotica）種、プシリオデスクリソセフ
アラ（Psylliodes chrysocephala）、エピラクナ
バリベスチス（Epilachha varivestis）、アトマ
リア（Atomaria）種、オリザエフイルススリナ
メンシス（Oryzaephilus surinamensis）、アン
ソンムス（Authonomus）種、シトフイルス
（Sitophilus）種、オチオリンクススルカツス
（Otiorrhynchus sulcatus）、コスモポリテスソル
ジドス（Cosmopolites sordidus）、ソオイソル
ヒンクスアシミリス（Ceuthorrhynchus
assimilis）、ヒペラポスチカ（Hyperapostica）、
デルメステス（Dermestes）種、トロゴデルマ
（Trogoderma）種、アンスレヌス（Anthrenus）
種、アタゲヌス（Attagenus）種、リクツス
（Lyctus）種、メリゲセスアエノイス
（Meligethes aeneus）、プチマス（Ptinus）種、
ニプツスホロロイクス（Niptus hololeucus）、ジ
ピウムプシロイデス（Gibbium psylloides）、ト
リボリウム（Tribolium）、テネブリオモリトル
（Tenebrio molitor）、アグリオテス（Agriotes）
種、コノデルス（Conoderus）種、メロロンサメ
ロロンサ（Melolontha melolontha）、アンフイマ
ロンソルスチチアリス（Amphimallon
solstitialis）およびコステリトラゼアランジカ
（Costelytra zealandica）；ヒメノプテラ
（Hymenoptera）目のもの例えばジプリオン
（Diprion）種、ホプロカンパ（Hoplocampa）
種、ラシウス（Lasius）種、モノモリウムフア
ラオニス（Monomorium pharaonis）和よびベス
パ（Vespa）種；ジプテラ（Diptera）目のもの
例えばアエデス（Aedes）種、アノフエレス
（Anopheles）種、クレツクス（Culex）種、ドロ
ソフイラメラノガステル（Drosophila
melanogaster）、ムスカ（Musca）種、フアニア
（Fannia）種、カリフオラエリスロセフアラ
（Calliphora erythrocephala）ルシリア
（Lucilia）種、クリソミイア（Chrysomyia）
種、クテレブラ（Cuterebra）種、ガストロフイ
ルス（Gastrophilus）種、ヒポボスカ
（Hyppobosca）種、ストモキシス（Stomoxys）
種、オエストルス（Oestrus）種、ヒポデルマ
（Hypoderma）種、タバヌス（Tabanus）種、タ
ンニア（Tannia）種、ビビオホルツラヌス
（Bibio hortulanus）、オシネラフリト（Oscinella
frit）、フオルビア（Phorbia）種、ペゴミイアヒ
ヨスシアミ（Pegomyia hyoscyami）、セラチチ
スカピタタ（Ceratitis capitata）、ダクスオレア
エ（Dacus oleae）およびチプラパルドサ
（Tipula paludosa）；シフオナプテラ
（Siphonaptera）目のもの例えばキセノプシラケ
オピス（Xenopsylla cheopis）およびセラトフイ
ルス（Ceratophyllus）種が挙げられる。 活性化合物は慣用的組成物例えば溶液、乳剤、
水和剤、懸濁液、粉剤、ダスチング剤、フオー
ム、ペースト、可溶性粉剤、顆粒、エロゾール、
懸濁液−乳剤濃厚物、種子処理粉剤、活性化合物
を含浸した天然および合成材料、ポリマー物質中
の微細カプセル、種子上に用いられる被覆組成
物、燃焼装置と共に用いられる組成物例えば燻蒸
薬包、燻蒸鑵および燻蒸コイル、およびULV低
温ミストおよび温ミスト組成物に変換され得る。 これらの組成物は既知法例えば活性化合物を増
量剤即ち液体または固体または液化ガス希釈剤ま
たは担体と、任意的には表面活性剤即ち乳化剤お
よび／または分散剤、および／またはフオーム形
成剤を用いてもよいが、混合することによつて製
造され得る。増量剤として水を用いる場合には、
例えば有機溶剤もまた補助溶剤として用い得る。 液体溶剤希釈剤または担体特に溶剤としては、
主に芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエン、
ベンゼン、またはアルキルナフタレン、塩素化芳
香族または脂肪酸炭化水素例えばクロロベンゼ
ン、クロロエチレン、またはメチレンクロリド、
脂肪族または脂環式炭化水素例えばシクロヘキサ
ンまたはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール
例えばブタノールまたはグリコールおよびそれら
のエーテルとエステル、ケトン例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンま
たはシクロヘキサノン、または強度に極性の溶剤
例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シドおよび水が好適に使用される。 用語「液化ガス希釈剤または担体」は、常温常
圧にてガス状である液体例えばエロゾル噴射剤例
えばハロゲン化炭化水素、およびブタン、プロパ
ン、窒素および二酸化炭素を意味する。 固体担体としては、粉砕天然無機物例えばカオ
リン、粘土、タルク、チヨーク、石英、アタパル
ジヤイト、モンモリロナイトまたは珪藻土、また
は粉砕合成無機物例えば高分散珪酸、アルミナま
たはシリケートを用い得る。顆粒用固体担体とし
ては破砕分別された天然岩石例えば方解石、大理
石、軽石、海泡石、苦灰石、および無機および有
機分末の合成顆粒、および有機材料例えばおがく
ず、ココナツ外皮、とうもろこし円塊、およびタ
バコ茎の顆粒を用い得る。 乳化剤および／またはフオーム形成剤としては
非イオン性およびアニオン性の乳化剤例えばポリ
オキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレン−脂肪族アルコールエーテル例えばアルキ
ルアリールポリグリコールエーテル、アルキルス
ルホネート、アルキルサルフエート、およびアリ
ールスルホネートおよびアルブミン加水分解生成
物があり；分散剤の例としてはリグニン、スルフ
イツト廃液およびメチルセルロースがある。 組成物中に、接着剤例えばカルボキシメチルセ
ルロース、および粉末、顆粒またはラテツクスの
形の合成ポリマー例えばアラビアゴム、ポリビニ
ルアルコールおよびポリビニルアセテートを用い
得る。 着色剤例えば無機顔料例えば酸化鉄、酸化チタ
ンおよびブルシアンブルー、および有機染料例え
ばアリザリン染料、アゾ染料または金属フタロシ
アニン染料、および微量栄養素例えば鉄塩、マン
ガン塩、硼素塩、銅塩、コバルト塩、モリブデン
塩および亜鉛塩用い得る。 組成物は全般的に活性化合物を0.1−95重量％
好ましくは0.5−90重量％を含む。 本発明の活性化合物は、工業的に入手可能の組
成物形態にてまたはこれらの組成物から製造され
た使用形態にて用いられ得る。 工業的に入手可能の組成物から製造された使用
形態の活性化合物含量は広範囲に変化し得る。使
用形態の活性化合物濃度は活性化合物0.0000001
−100重量％好ましくは0.01−10重量％であり得
る。 化合物は特定使用形態に適切な慣用法にて用い
得る。 健康に有害な害虫および貯蔵品の害虫に対して
用いられた時には、活性化合物は木材および粘土
上にて優れた残留活性を有し、そして石炭含有基
体上にてアルカリに対する良好な安定性を有する
特徴を有する。 獣医学分野において、本発明の活性化合物は既
知法にて例えば錠剤、カプセル、水薬および顆粒
の形にて経口により、例えばデイツピング、散
布、注ぎかけ、スポツテイング−オンおよびパウ
ダリングにより皮膚を経て、および例えば注入に
より非経口的に用いられ得る。 本発明は、固体または液化ガス状の希釈剤また
は担体との混合物の形にて、または表面活性剤を
含む液体希釈剤または担体との混合物の形にて、
活性成分として本発明の化合物を含む殺節足動物
組成物を提供する。 本発明はまた、節足動物特に昆虫の駆除方法に
おいて、節足動物またはそれらの生息地に本発明
の化合物を単独でまたは希釈剤または担体と混合
して本発明の化合物を活性成分として含む組成物
の形にて適用することを特徴とする方法をも提供
する。 本発明はまた、家蓄を体外寄生虫から解放また
は保護する方法において、本発明の化合物を希釈
剤または担体との混合物として該家蓄に適用する
ことを特徴とする方法を提供する。 本発明はまた、生長期の直前におよび／または
生長期間中に本発明の化合物を単独でまたは希釈
剤または担体との混合物として適用された区域に
て育生せしめられることにより、節足動物による
損害から保護された作物を提供する。 本発明により通常の収穫作物供給方法が改善さ
れることがわかるであろう。 本発明はさらに、本発明の化合物を希釈剤また
は担体との混合物として家蓄に適用することによ
つて体外寄生虫から解放または保護された家蓄を
提供する。 本発明の化合物の殺虫活性を次の生物試験例に
よつて説明する。 これらの例において、本発明の化合物は後記の
対応製造例の番号（かつこ内に示す）により各々
識別される。 例 Ａ プルテラ（Plutella）試験 溶剤：ジメチルホルムアミド３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 適切な活性化合物の配合物を得るために、活性
化合物１重量部を、前記の量の乳化剤を含む前記
の量の溶剤と混合し、濃厚物を水で所望濃度に希
釈した。 キヤベツの葉（Brassica Okracea）に活性化
合物の配合物を露状にぬれるまで散布し、次にダ
イアモンド−バツク蛾（Plutella maculipennis）
の青虫を葉につけた。 特定時間後に撲滅度合を百分率で測定した：
100％は全ての青虫が死んだことを意味し、０％
は青虫が一匹も死ななかつたことを意味する。 この試験において、例えば次の化合物が先行技
術に比較して優れた活性を示した：(1)、(2)、(5)、
(11)、(12)、（13）、（17）および（18）。

【表】

【表】 例 Ｂ 蚊幼虫試験 試験動物：アエデスアエジプチ（Aedes
aegypti）の幼虫 溶剤：アセトン99重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 適切な配合物を得るために、前記の量の乳化剤
を含む溶剤に１リツトル当り2gの割合で活性化
合物を溶解した。得られた溶液を水で所望の低い
濃度に希釈した。 活性化合物の水性配合物をガラス容器に入れ、
各ガラス容器に約25匹の蚊幼虫を入れた。 24時間後に撲滅度合を百分率で測定した。100
％は全ての幼虫が死んだことを意味し、０％は幼
虫が一匹も死ななかつたことを意味する。 この試験において、例えば次の化合物が先行技
術に比較して優れた活性を示した：(1)、(12)および
（17）。

【表】 例 Ｃ 寄生ハエ幼虫試験 溶剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル
80重量部 適切な活性化合物の配合物を得るために、活性
化合物20重量部を前記の量の乳化剤と混合し、得
られた混合物を水で所望濃度に希釈した。 卵黄粉末の20％濃度水中懸濁液約３mlを含みそ
して適切な大きさの綿栓を付けた試験管に約20匹
のハエ幼虫（Lucilia cuprina，res.）を入れた。
この卵黄未懸濁液上に活性化合物配合物0.5mlを
入れた。 24時間後に撲滅度合を百分率で測定した。100
％は全ての幼虫が死んだことを意味し、０％は幼
虫が一匹も死ななかつたことを意味する。 この試験において、例えば次の化合物が先行技
術に比較して優れた活性を示した：(1)、(12)、およ
び（17）。 製造例 例 １ 3.87g（0.02モル）の４−トリフルオロメチル
メルカプト−アニリンを50mlの乾燥トルエン中に
溶解した。この溶液に、3.99g（0.02モル）の２
−クロロ−６−フルオロ−ベンゾイルイソシアネ
ートを15mlのトルエンに溶かした溶液を60℃にて
添加した。混合物を80℃にて１時間撹拌し次いで
室温に冷却した。乾燥後に、5.4g（理論量の69
％）のＮ−（４−トリフルオロメチルメルカプト
フニエル）−N′−（２−クロロ−６−フルオロ−
ベンゾイル）−尿素が得られた。生成物の融点は
202℃であつた。 同様にして次表における化合物を製造した。収
率の最適化は可能ではあるが実施しなかつた。生
成物の純度および識別は元素分析およびNMRス
ペクトルにより確立した。

【表】

【表】 本発明の化合物はまた、２−クロロ−６−フル
オロ−ベンズアミドを対応イソシアネートとを反
応させることによつても製造できた。 例 ２(b) 5.02g（0.03モル）の２−クロロ−６−フルオ
ロ−ベンズアミドを50mlの乾燥トルエンに懸濁さ
せた。この溶液に、6.1g（0.03モル）の４−トリ
フルオロメトキシ−フエニルイソシアネートを10
mlのトルエン中に含む溶液を添加し、混合物を還
流下に５時間沸騰させた。次に混合物を室温に冷
却し、沈澱した生成物を別した。これをトルエ
ンから晶出させた。この融点は178℃であつた。
純度および識別については元素分析およびNMR
スペクトルにより確立した。NMRスペクトルは
他の径路で製造した物質のスペクトルと同じであ
つた。 出発材料の製造 文献により知られる方法によつて２−クロロ−
６−フルオロ−ベンゾイルイソシアネートを製造
した〔Speziale等による、J.Org.Chem.第30巻
(12)、第４頁、306−７（1965年）参照〕。これの沸
点は75℃／１mmHgであつた。 文献により既知の方法により酸塩化物とアンモ
ニアから２−クロロ−６−フルオロ−ベンズアミ
ドを製造した。 文献により既知の方法により対応アニリンおよ
びホスゲンから、４−トリフルオロメトキシ−フ
エニルイソシアネート（沸点37℃／１mmHg、屈
折率ｎ^２０ _Ｄ：1.4600）を製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒは炭素原子数１−４のハロゲノアルキ
   ルを示し、R¹は水素、ハロゲンまたは炭素原子
   数１−４のハロゲノアルキルを示し、Ｘは酸素ま
   たは硫黄を示し、ｎは１または２を示す） にて示されるＮ−フエニル−N′−（２−クロロ−
   ６−フルオロ−ベンゾイル）−尿素。 ２ Ｒが炭素原子数１−４およびハロゲン原子数
   １−４の直鎖または枝分れハロゲノアルキルを示
   し、R¹が水素、塩素またはトリフルオロメチル
   を示す、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 一般式 （式中Ｒは炭素原子数１−４のハロゲノアルキ
   ルを示し、R¹は水素、ハロゲンまたは炭素原子
   数１−４のハロゲノアルキルを示し、Ｘは酸素ま
   たは硫黄を示し、ｎは１または２を示す） にて示されるＮ−フエニル−N′−（２−クロロ−
   ６−フルオロ−ベンゾイル）−尿素の製法におい
   て、一般式 （式中Ｒ，R¹，Ｘおよびｎは前記の意味を有
   する） にて示される置換アニリンと２−クロロ−６−フ
   ルオロ−ベンゾイルイソシアネートとを、任意的
   には希釈剤の存在下にてもよいが反応させること
   を特徴とする製法。 ４ 反応を不活性有機溶剤の存在下に実施する、
   特許請求の範囲第３項記載の製法。 ５ 反応を０゜−120℃にて実施する、特許請求
   の範囲第３項または第４項記載の製法。 ６ 反応を70゜−85℃にて実施する、特許請求の
   範囲第５項記載の製法。 ７ 反応体を当モル量にて用いる、特許請求の範
   囲第３−６項のいずれかに記載の製法。 ８ 一般式 （式中Ｒは炭素原子数１−４のハロゲノアルキ
   ルを示し、R¹は水素、ハロゲンまたは炭素原子
   数１−４のハロゲノアルキルを示し、Ｘは酸素ま
   たは硫黄を示し、ｎは１または２を示す） にて示されるＮ−フエニル−N′−（２−クロロ−
   ６−フルオロ−ベンゾイル）−尿素の製法におい
   て、一般式 （式中Ｒ，R¹，Ｘおよびｎは前記の意味を有
   する） にて示される置換フエニルイソシアネートと２−
   クロロ−６−フルオロ−ベンズアミドとを、任意
   的には希釈剤の存在下にてもよいが反応させるこ
   とを特徴とする製法。 ９ 反応を不活性有機溶剤の存在下に実施する、
   特許請求の範囲第８項記載の製法。 １０ 反応を０゜−120℃にて実施する、特許請
   求の範囲第８項または第９項記載の製法。 １１ 反応を70゜−85℃にて実施する、特許請求
   の範囲第１０項記載の製法。 １２ 反応体を当モル量にて用いる、特許請求の
   範囲第８−１１項のいずれかに記載の製法。 １３ 活性成分として一般式 （式中Ｒは炭素原子数１−４のハロゲノアルキ
   ルを示し、R¹は水素、ハロゲンまたは炭素原子
   数１−４のハロゲノアルキルを示し、Ｘは酸素ま
   たは硫黄を示し、ｎは１または２を示す） にて示されるＮ−フエニル−N′−（２−クロロ−
   ６−フルオロ−ベンゾイル）−尿素を含むことを
   特徴とする殺節足動物組成物。 １４ 0.1−95重量％の活性化合物を含む、特許
   請求の範囲第１３項記載の組成物。