JPS61240430A

JPS61240430A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS61240430A
Application number: JP60083028A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Arioka; 博之有岡; Koji Kobayashi; 康二小林; Kiyoshi Noguchi; 潔野口
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1985-04-18
Filing date: 1985-04-18
Publication date: 1986-10-25
Also published as: US4758471A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景技術分野本発明は走行安定性、耐久性等の優れた磁気記録媒体に
関する。　より詳細には１本発明はトップコート層を設
けることにより走行性、耐久性等の改善された優れた磁
気記録媒体に関する。

先行技術とその問題点近年、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになってきており、それに伴い、磁気記録媒体のコン
パクト化が進みかつ磁気記録媒体に記録される情報量は
増加の一途をたどってきている。　そのため、磁気記録
媒体の記録密度を向上させることがますます要求される
ようになってきている。

このような要求に対して、非バインダー型磁気記録媒体
、特に磁性層が強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒体は
、塗布型の磁気記録媒体に比べて、バインダーを含まな
いため薄型化が容易でかつ飽和磁化も大きいことから有
利である。　しかし１反面、非バインダー型磁気記録媒
体は、磁性層が電気メッキ、無電解メッキ、スパッタリ
ング、真空蒸着、イオンブレーティング等の方法によっ
て形成され、バインダーを含まないため、磁気ヘッドと
の接触摺動時、例えば磁気信号の記録、再生、消去を行
う際に、磁気ヘッドとの高速相対運動に起因する摩擦に
よって磁性層は削りとられるか、あるいは破壊され易い
ものである。　また、非バインダー型磁気記録媒体は、
磁性層の表面が腐食し易く。

腐食が進行するとヘッドタッチ、耐摩耗性等の実用特性
が低下し、電磁変換特性にも悪影響を及ぼす傾向にある
。

磁気記録媒体の受ける衝撃や摩擦を低減させる手段とし
て、磁性層の表面に潤滑剤を塗布する方法（特公昭３９
−２５２４６号）がある。

また、潤滑作用を継続的に磁性層表面に供給する手段と
してｍ気配分媒体の磁性層と反対側の面に液状ないし半
固体状の潤滑剤と有機バインダーを主成分とする潤滑層
（バックコート層）を形成する方法（特公昭５７−２９
７６９号）が提案されている。　この方法では、磁気記
録媒体がロール状に巻かれた際に、裏面のバックコート
層からにじみ出た潤滑剤が磁性層の表面に移ることによ
り、磁性層の表面に潤滑剤を供給することができ、それ
によって磁性層の耐久性（スリキズやハガレ程度）を増
大し。

かつ動摩擦係数の変化に対しても容易に対応することが
できるとしている。

しかし、特公昭３９−２５２４６号公報に記載されてい
る方法では、Ｈ滑剤は磁気ヘッド等によって取り去られ
るため潤滑剤作用が永続せず、また防錆、耐久性等の効
果は期待すべくもなかった。

また、特公昭５７−２９７６９号公報に記載されている
方法のように、磁性層の表面にトップコート層を形成し
ないでバックコート層に潤滑剤を含有させただけでは、
磁性層表面と磁気ヘッドとの摩擦は依然として大きく、
走行不良にいたりやすく、耐食性、防錆効果においても
満足すべき結果が得られない、　さらに、バーツクコー
ト層の潤滑剤がトップコートされていない磁性層に裏型
転写されると１例えば蒸着膜において酸素を導入しない
場合（酸素を含有しない金属膜：特公昭５７−２９７６
９号）では顕著ではないが、現在通常行われている酸素
を導入した場合（酸素含有金属膜）では膜が不安定な状
態となり、出力ダウンして目づまりしたり、画像が出な
くなったり、あるいは摩擦抵抗が十分に低下せずに未だ
大きく、時には膜が削りとられるかあるいは破壊されて
しまうという現象が見られた。

さらに、バックコート層に潤滑剤を含有させる方法に対
して、トップコート層に潤滑剤を塗布する方法が容易に
考えられる。　しかし、この方法では、摩擦は低下する
が一時的なもので継続せず、かつ防錆性、耐食性、耐久
性等が著しく劣った磁気記録媒体しか得られない。

■　発明の目的本発明は、上述したような従来の問題点に着目してなさ
れたもので、非磁性基体に強磁性薄膜を有する磁気記録
媒体において、この薄膜表面上に特定のトップコート層
を形成することにより、走行性、耐久性を改善し、上記
の欠点を解消した優れた磁気記録媒体を提供することを
目的とする。

■　発明の開示このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、非磁性基体上に磁性層を有し、この
磁性層の表面上に、融点−２０〜３０℃の脂肪酸エステ
ルと、放射線感応不飽和二重結合を有する基とフッ＊！
！換のアルキル基を有する基を有する化合物とを含有す
るトップコート層を有する磁気記録媒体である。

■　発明の具体的構成以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の磁気記録媒体は、非磁性基体上に磁性層を有す
る。

磁性層は、連続薄膜型の強磁性金属薄膜の種々のもので
あってよい。

強磁性金属薄膜には、鉄、コバルト、ニッケルその他の
強磁性金属、あるいはＦｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−ＮＩ、Ｃｏ−
Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｆｅ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｃ
ｕ。

Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｇｄ、Ｃｏ−３ｍ、Ｃｏ−ＰＬ、Ｎｉ−Ｃｕ。

Ｃｏ−Ｎ１−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｄ。

Ｍｎ−Ｂ　１．Ｍｎ−５ｂ、Ｍｎ−Ａｌ１、Ｆｅ−Ｃｏ
−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ等の磁性合金を挙げることが
できる。

あるいは、垂直磁化膜として知られているＣｏＣｒ、Ｃ
ｏｄ、ＣｏＮ１Ｐ、Ｃａｒ。

ＭｎＢ　ｉ、ＭｎＡＪＩＧｅ、ＮｄＦｅ、ＮｄＣｏ、Ｃ
ｏｏ、ＭｎＳｂ、ＭｎＣｕＢ１゜ＧｄＦｅ、ＧｄＣｏ、
ＰｔＣｏ、ＴｂＣｏ、ＴｂＦｅＣｏ、ＧｄＦｅＣｏ、Ｔ
ｂＦｅＯ３、ＧｄＩＧ、ＧｄＴｂＦｅ、ＧｄＴｂＦｅＣｏＢ１．ＣｏＦｅ２０４等のいずれであ
ってもよい。

そして、これらの磁性層は、基体上に真空蒸着法やスパ
ッタリング法、イオンブレーティング法、メッキ法等の
方法で直接形成してもよく、あるいは下地層を介して設
層してもよい。

この場合、本発明においては、Ｃｏを必須成分とし、Ｃ
ｏ、Ｃｏ＋Ｎｉ、Ｃｏ＋ＯまたはＣｏ＋Ｎｔ＋Ｏからな
ることが好ましい。

すなわち、ＣＯ単独からなってもよく、Ｃ。

とＮＩとからなってもよい。

Ｃｏ＋Ｎｉｆｆ１ある場合、　Ｃｏ　／　Ｎ　ｉの重量
比は、１．５以上であることが好ましい。

さらに、ＣｏまたはＣＯ＋Ｎｉに加え、Ｏが含まれてい
てもよい、　Ｏが含まれたときには電磁変換特性や走行
耐久性の点で、より好ましい結果をうる。

このような場合、Ｏ／Ｇｏ（Ｎｉが含まれない場合）あ
るいはＯ／（Ｇｏ＋Ｎｉ）の原子比は、０．６以下、特
に０．１５〜０．５であることが好ましい。

一方、磁性層中には、Ｇｏ、Ｃｏ＋Ｎｉ。

Ｇｏ＋Ｏあるいはｃｏ＋ｔｌｔ＋ｏに加え、Ｃｒが含有
されると、より一層好ましい結果を得る。

これは、電磁変換特性が向上し、出力およびＳ／Ｎ比が
向上し、さらに膜強度が向上するからである。

このような場合、Ｃｒ／Ｃｏ（Ｎｉが含まれない場合）
あるいはＣｒ／（Ｃｏ＋Ｎｉ）の重量比は、０．００１
〜０．１であることが好ましい。

この場合Ｃｒ　／　ＣｏあるいはＣｒ／（Ｃｏ＋Ｎｉ）
の重量比は０．００５〜Ｏ，ＯＳであると、より一層好
ましい結果を得る。

なお、このような磁性層中には、さらに他の微量成分、
特に遷移金属元素１例えばＦｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｚｒ、Ｎｂ
、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等が含まれていて
もよい。

このようなＣｏ−Ｎｉ系の磁性層は、通常。

基体主面の法線に対して傾斜した柱状結晶構造の粒子の
集合体であることが好ましい、　これにより、電磁変換
特性が向上する。

このような場合、柱状結晶構造の粒子は、基体の主面に
対して２０〜６０°の範囲で傾斜していることが好まし
い。

また、各柱状結晶粒子は１通常、磁性層の厚さ方向全域
に亘る長さをもち、その短径は一般に、５０〜５００人
程度とさ程度。

そして、ＣＯと必要に応じ添加されるＮｉ、Ｃｒ等は、
この柱状結晶粒子の表面に、主として酸化物の形で存在
している。

このようなＣｏ−Ｎｉ系磁性層は、通常、斜め蒸着法に
よって形成される。

用いる斜め蒸着法としては、公知の斜め蒸着法を用いれ
ばよく、基体法線に対する入射角の最小値は、３０’″
以上とすることが好ましい。

なお、蒸着条件および後処理法等は、公知の条件および
方法に従えばよい、　この場合、有効な後処理法として
は、磁性層中へのＯ導入のための公知の各処理法等があ
る。

このような各種磁性層は通常、０．０５〜０．５ル履、
より好ましくは０．１〜０．２５ｐｍの厚さに形成され
る。

この場合、磁性層は、基体上に直接設けられていてもよ
く、あるいは基体上に下地層を介して設けられていても
よい。

また、磁性層は通常、単一の層として形成されるが、場
合によっては中間層を介して、複数の層を積層して形成
されていてもよい。

このような磁性層は非磁性基体１例えばポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム等の
各種プラスチックフィルム、アルミ板等の金属板、ガラ
ス板のような無機質の板等の公知の基体の上に上述した
ような方法で形成することができる。

このようにして形成された磁性層上には、脂肪酸エステ
ルと、放射線感応不飽和二重結合を有する基とフッ素置
換のアルキル基とを有する化合物とを含有するトップコ
ート層が設けられる。

トップコート層に含有される脂肪酸エステルは、その物
性として融点−２０〜３０℃、より好ましくは一１０〜
２５℃のものが用いられる。

融点が一２０℃未満のものは、高温での潤滑性が得られ
ず、例えば４０℃の環境下でヘッド目づまりやハリツキ
を生じ、また３０℃をこえるものは低温での潤滑性が得
られず、例えば０℃環境下はシリンダーへのハリツキや
ナキを発生するという不都合がある。

そのため、このような物性を有する脂肪酸エステルとし
ては１例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸などの炭素
数４〜２４の一塩基性の脂肪酸と炭素数１−１２の一価
の飽和アルコールとからなるものであり、この中でも特
に、炭素数６〜２０の一塩基性の脂肪酸と一価の飽和ア
ルコールとからなる合計の炭素数７〜２６の脂肪酸エス
テル等が好ましい。

トップコート層中に含有されるこのような脂肪酸エステ
ルは、通常１種のものを用いるが、必要に応じて２種以
上を混合して用いてもよい。

以下に一２０〜３０℃の融点をもつ脂肪酸エステルの具
体例を示す。

Ｅｌ　　　　ラウリン酸メチル（麿、ｐ、−５，０℃）
Ｒ２トリカデン酸メチル（■、Ｐ−２０，５℃）Ｒ３ミ
リスチン酸メチル（＋ｓ、ｐ、曹１８６５℃）Ｒ４ペン
タデカン酸メチル（ｍ、ｐ−１８゜５℃）Ｒ５マルガリ
ン酸メチル（腸、Ｐ、−２９，７℃）Ｒ６オレイン酸メ
チル（ｍ、ｐ、−１９，９℃）Ｒ７リシノール酸メチル
（ｍ、ｐ、−４゜５℃）Ｒ８ラウリン酸エチル（履、ｐ
、−１，８℃）Ｒ９トリデカン酸エチル（■、ｐ、−４
，８℃）ＥＩＯミリスチン酸エチル（ｍ、ｐ、−１１２
，３℃）Ｅｌｌ　　ペンタデカン酸エチル（麿、ｐ、−
１４，０℃）Ｒ１２パルミチン酸エチル（■、ｐ、−２
５，０℃）Ｒ１３マルガリン酸エチル（腸、ｐ、−２５
，７℃）Ｒ１４カプロン酸ドデシル（ｍ、Ｐ、−４，８
℃）Ｒ１５ラウリン酸ブチル（鳳、ｐ、−４，８℃）Ｒ
１６ラ’）リン酸へブチＪＬ／　（ｓ＋、ｐ、−２，０
”０　）Ｒ１７ラウ’）ン酸ドデシｋ　（ｌｐ、−２１
，０”Ｏ）Ｒ１８ミリスチン酸ブチル（腸、ｐ、−１，
０℃）Ｒ１９パルミチン酸プロピル（騰、ｐ、−２０，
４℃）Ｅｇｏ　　パルミチン酸ブチル（＋＋＋、ｐ、露
１８．３℃）Ｒ２１パルミチン酸アミル（麿、Ｐ、−１
９，４℃）Ｒ２２パルミチン酸オクチル（鵬、ｐ、−２
２，５℃）Ｒ２３パルミチン酸デシル（ｍ、ｐ、＊３ｏ
、ｏ℃）Ｒ２４ステアリン酸ブチル（ｍ、ｐ、諺２７．
５℃）Ｒ２５ステアリン酸アミル（鵬、ｐ、−３０，０
℃）Ｒ２６ミリスチン酸イソプロピル（膳、ｐ、−ｓ、ｏ　　℃）Ｒ２７パルミチン酸イソプロピル（ｍ、ｐ、雪１５．０℃）Ｒ２８カプリン酸メチル（ｍ、ｐ、＝−１８℃）Ｒ２９
カプリン酸エチル（＊、ｐ、謔−１９，３℃）Ｒ３０ウ
ンデカン酸エチル（ｍ、ｐ、−１４，７℃）Ｒ３１カプ
ロン酸ウンデシル（■、ｐ、−１０，５℃）Ｒ３２カプリン酸ヘプチル（■、ｐ、−１０，２℃）Ｒ
３３カプリル酸オクチル（ｍ、ｐ、零−１５，１”Ｃり
Ｅ３４　　カプリン酸ブチル（ｍ、ｐ、−２０，０℃）
さらにトップコート層中には、放射線感応不飽和二重結
合を有する基と、フッ素置換のアルキル基とを有する化
合物が含有される。

この場合、放射線感応不飽和二重結合を有する基として
は、ＣＨ２＝ＣＲ２−ｃｏ−で示される基（Ｒ２は水素
子またはアルキル基を表わす）が好ましい。

また、フッ素置換のアルキル基としては、炭素原子数２
〜２０のアルキル基であって、その複数の水素原子がフ
ッ素原子によって置換されたものである。　そして、こ
れらのうち、特にＣｎＦ２ｒ１ヤｌ−で示されるもの（
ＩＩは２〜２０（＋）整数である）が好ましい。

このような化合物としては、特に下記の式ＣＩ）または
（■）で示される化合物が好ましい。

式ＣＩ）（上記式（Ｉ）および（ｒｌ）において、Ｒ１はフッ素
置換のフルキル基　ＬＪおよびＲ２はそれぞれ２価の連
結基、Ｒ２は水素原子またはアルキル基を表わし、ｍは
１または２である。）上記式（ｌおよび（ＩＩ）において。

Ｒ，は、好ましくは炭素数２〜２０のフッ素置換のアル
キル基を表わし、特に。

ＣｎＦ２ｎ＋１−テ示される基（ＩＩは２〜２Ｇの整数
）が好ましく、例えば、０４　Ｆ９、ｃａ　Ｆｌｌ　、
　ｃｏ　Ｉ’ｔ３．　Ｃ７Ｆ１５、ｃａ　Ｆ、。

Ｃ９Ｆ１９、ＣＩＩＦ２Ｉ物等が好適である。

ＬｌおよびＬ２は、それぞれ置換または非置換のアルキ
レン基、またはアリーレン基、あるいはこれらと結合し
た基、あるいはこれらと、−０−１−Ｓ−１−３０２−
１−ＣＯ−。

−ｃｏｏ−、−ｏｃｏ−１それぞれ置換または非置換の
−ＮＨ−、−５０２　ＮＨ−１−ＮＨ３Ｏ２−１−ＣＯ
ＮＨ−１−ＮＨＣＯ−等が結合した基が好ましい、　こ
れらのうちでは、特に炭素原子数１〜４の非置換のフル
キレン基等が好適である。

なお、これらのＬｌとＬ２は同一でも異なっていてもよ
い。

またＬｌ　、Ｌ２は、さらに他の置換基１例えばアルキ
ル基、アリール基、ヒドロキシ基、さらにはＣＨ２＝Ｃ
Ｒ２Ｃｏｏ−Ｌｌ　−基等で置換されていてもよい。

Ｒ２は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表わ
し、特に、水素原子、メチル基が好適である。

また１ｍは１または２である。

以下に式（Ｉ）および式（■）で表わされる化合物の具
体例を挙げる。

このような化合物は公知の方法を用いて容易に製造する
ことができる。

一例を挙げるならば、式（Ｉ）および式（ＩＩ）中のＲ
１としてＣｎ　Ｆ　２ｎ、１基を有するハロゲン化化合
物１例えばｃａ　Ｆｆ７−Ｃ２Ｈ４Ｉを水と反応させて
対応するアルコール、例えばＣｓ　Ｆ１７−Ｃ２Ｈａ　
−ＯＨ＆作る。　　強酸を触媒として用いこのアルコー
ルを不飽和酸、例えばアクリル酸と縮合反応させて所望
の化合物、例えばＣａ　ＦＩ７−Ｃ２Ｈ４−０−Ａ−ＣＨ＝ＣＨ２を得る
ことができる。

このような式ＣＩ）および式（■）で表わされる化合物
は、式（Ｉ）もしくは式（ＩＩ）の化合物の１種のみ用
いてもよく、その２種以上を適当に混合して用いてもよ
く、その総合有量は脂肪酸エステル１００重量部に対し
て、２００重量部以下、より好ましくは１０〜１００重
量部とされる。　このような範囲をはずれると目づまり
、ハリツキ、ジッターの増加等の不都合が生じる。

本発明のトップコート層は、放射線感応不飽和二重結合
を有する化合物を使用することによって磁性層との接着
力が向上し、このため耐久性が向上する。　好ましくは
活性化エネルギー線を照射して架橋反応を行わせること
によって、トップコート層は磁性層と迅速に結合し、耐
久性がさらに向上する。　また、本発明のトップコート
層は例えば、ＣｎＦ　　　（ＩＩは２ｎ÷１２〜２０の間の整数である）等で表わされるフッ素置換
のアルキル基を有する化合物を用いることによって特に
優れた走行安定性を有する。

放射線官能性化合物におけるＣ　ｎ　Ｆ　２．．１のｎ
が２０をこえるとトップコート層の磁性層への結合力が
弱くなり、またｎが２未満になると潤滑性が著しく低下
するため好ましくない。

さらに、本発明のトップコート層は、放射線感応不飽和
二重結合と例えばＣｎＦ　　　等で表２ｎ◆１わされるフッ素置換のアルキル基の両方を有する化合物
を使用することにより、走行性はきわめて向上し、ケズ
レやヘッドの目づまりが生じない。

このような組成成分を含有するトップコート層は通常グ
ラビアコート、リバースロールコート、エアーナイフコ
ート、エアードクターコート等を用いて設層され、放射
線加速器を線源とした電子線、Ｃｏｃｏを線源としたγ
−線、Ｓ　ｒ９０を線源としたβ−線、Ｘ線発生器を線
源としたＸ線あるいは紫外線等の活性化エネルギー線を
照射して硬化させられる。　照射量は、０．１〜２０Ｍ
ｒａｄの範囲が好ましい。

本発明のトップコート層には、必要に応じてさらに公知
の種々の潤滑剤、酸化防止剤、硬化剤等を含有してもよ
い。

塗布溶剤としては、ＭＥＫ、シクロヘキサノン、ＭＩＢ
Ｋ等のケトン系、ＩＰＡ等のアルコール系、トルエン等
の芳香族系、ジクロロエタン等のハロゲン系などが用い
られる。

使用に際しては、これらの１種類を単独で用いたり、あ
るいは２種以北を混合して用いたり、いずれでもよい。

潤滑剤としては従来この種の磁気記録媒体に用いられて
いる潤滑剤、例えばシリコーンオイル、フッ素オイル、
アルコール、脂肪酸、パラフィン、流動パラフィン、界
面活性剤等を用いることができるが、特に脂肪酸が好ま
しい。

脂肪酸としては炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯＨ，
Ｒは炭素数１１以上の７．ルキシＪＪｉ）、例えばカプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン醜、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リルン酸、ステア０−ルａ等が
好ましい。

シリコーンオイルとしては脂肪酸変性よりなるもの、一
部フッ素変性されているものが使用される。　アルコー
ルとしては高級アルコールよりなるもの、フッ素オイル
としては電解置換、テロメリゼーション、オリゴメリゼ
ーシオン等によって得られるものが使用される。

さらに、潤滑剤として放射線硬化型のものを好適に用い
ることができる。　放射線硬化型潤滑剤を使用した場合
、潤滑剤の裏型転写が抑えられ、これにより、ドロップ
アウトの防止。

ロール状に巻かれたときの内外径の箇所による出力差の
現象の他、オンライン上での製造が可能である等の利点
が生ずる。

放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物１例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等がある。

これらの潤滑剤を構造式で表すと。

ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｃ０ＯＲ。

ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２０ＣＯＲＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２。

ＲＣＯＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２等（ここで、Ｒは直鎖ま
たは分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数
は７以上、好ましくは１２以上２３以下であり、これら
はフッ素置換体とすることもできる）である。

これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート（７クリレート）、ステア
リルアルコールのメタクリレート（アクリレート）、グ
リセリンのメタクリレート（アクリレート）、グリコー
ルのメタクリレート（アクリレート）、シリコーンのメ
タクリレート（アクリレート）等を挙げることができる
。

本発明のトップコート層に用いる放射線硬化型添加剤の
架橋に使用する活性エネルギー線としては、放射線加速
器を線源とした電子線、Ｃｏｃｏをとしたγ−線、５ｒ
９０を線源としたβ−線、Ｘ線発生器を線源としたＸ線
あるいは紫外線等を挙げることができる。　特に照射線
源としては吸収線量の制御、製造工程ラインへの導入、
電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加速器により発生
される放射線を使用する方法が有利である。

本発明においてトップコート層の厚さは５〜２００人が
好ましい、　あまり厚すぎると型持が低下したり、ケズ
ラしたりする。　また、あまり薄すぎると目づまりが発
生する。　　トップコートなしの磁性層の表面粗度は１
００λ以下が好ましいため、この上にトップコート層を
形成する場合、あまり厚すざるとケズレを生ずることが
判った。　あまり少なすぎるとトップコート層の吸着が
弱すぎ、目づまりを発生することが予想される。　特に
好ましい範囲としては１０〜１００人である。

本発明のトップコートを形成する際に、さらに通常用い
られる酸化防止剤、硬化剤等を用いられる量で加えるこ
とができる。

本発明において硬化剤を用いる場合、硬化剤としては放
射線硬化型上ツマ−およびオリゴマーが適している。　
放射線硬化型モノマーとしては分子％２，０００未満の
化合物が、オリゴマーとしては分子量５００〜１０，０
００のものが用いられる。　これらはスチレン、エチル
アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、１．６−ヘキサングリコールジ
アクリレート、１．６−ヘキサングリコールジアクリレ
ート等を包含し、特に好ましくは以下を包含する二Ｎ−
ビニルピロリドン、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート（メタクリレート）、ペンタエリスリトールトリ
アクリレート（メタクリレート）、トリメチロールプロ
パントリアクリレート（メタクリレート）、多官能オリ
ゴエステルアクリレート（東亜合成（株）製アロニツク
スＭ−７１００，Ｍ−５４００，５５００゜５７００９
）ウレタンエラストマーにツボラン４０４０）のアクリ
ル変性体、あるいはこれらのものにＣｏｏｌ等の官能基
が導入されたもの、フェノールエチレンオキシドの付加
物アクリレート（メタクリレート）、下記一般式で示さ
れるペンタエリスリトール縮合環にアクリル基（メタク
リル基）またはε−カプロラクトン−アクリル基のつい
た化合物：および下記一般式で示される特殊アクリレート類：（ＣＨ２＝ＣＨＣ００Ｈ２）３−ＣＣＨ２０Ｈ；（ＣＨ
２＝ＣＨＣ００Ｈ２）３−ＣＣＨ２ＣＨ３；（ＩＩ中１
６）ＣＨ２工ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０）４−ＣＯＣＨ
＝ＣＨ２；ＡＡコアクロノ４．　　　　Ｘ：多価アルコールＹ：多塩
基酸放射線硬化型オリゴマーの例としては、下記一般式で示
される多官能オリゴエステルアクリレートやウレタンエ
ラストマーのアクリル変性体あるいはこれらのものにＣ
０ＯＨ等の官能基Ｇ（中Ｒ１，Ｒ２：アルキル基、ｎ：
整葡０本発明においてトップコート層に潤滑剤、酸化防
止剤、硬化剤等を添加する場合、これらの合計ＩＩは、
式（Ｉ）および式（ＩＩ）で表わされるように放射線感
応不飽和二重結合を１個以丘有し、かつフッ素置換のア
ルキル基を有する化合物の総重量の１０倍以内になるよ
うにするのが好ましい、　また、酸化防止剤の重量は、
潤滑剤＋硬化剤の重量を越えないことが好ましい。

本発明の磁気記録媒体において、特にバックコート層を
形成する必要はないが、バックコート層を形成すること
によって走行性がさらに安定する。　バックコート層は
通常用いられる無機顔料、潤滑剤、有機バインダーによ
って形成することができる。

■　発明の効果本発明によれば５本発明の磁気記録媒体のトップコート
層は、融点−２０〜３０℃の脂肪酸エステルと、放射線
感応不飽和二重結合を有する基とフッ素置換のアルキル
基を有する化合物とを含有する。

そのため１種々の環境において、走行安定性、耐久性に
優れ、ドロップアウトが少なく。

防錆性に優れた効果を有する。

■　発明の具体的実施例以下１本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１（１）磁性層の形成厚さ１２　ｐｓのポリエステルフィルムを円筒状冷却キ
ャンの周面に沿わせて移動させ、０２＋Ａｒ（容積比１
　：　１）を毎分８００ｃｃの速さで流し真空度を１．
０Ｘ１０＝Ｔｏｒｒとしたチャンバー内で、Ｃｏ８０．
Ｎｉ２Ｏよりなる合金を溶融し、入射角９０′″〜３０
’の部分のみ斜め蒸着し膜厚０．１５ＪＬＩｌのＣｏ−
Ｎｉ　−０９膜を形成した。　酸素はベースとの界面お
よびベースと反対側の表面に多く偏在していた。　また
ベースと反対側の表面はほぼ酸化物のみで覆われていた
。　　Ｈｃ＝ｌＯＯＯＯｓ、　　膜中の平均酸素量はＣ
ＯとＮｉに対する原子比（ｃ÷■Ｔ”ＯＯ）で４０％であった。

（２）トップコート層の形成以下に示すような組成物を磁性層、Ｈに設層した。

Ｅ−２６（上記具体例中の脂肪酸エステル禦、ｐ＊Ｉ３．０℃）０．５Ｆ−２（上
記具体例中の化合物）０．３ＭＥＫ　　　　　　　　　
　　　　　３０シクロヘキサノン　　　　　　　　７０
を常温で１時皿攪拌混合し、生成した混合物を上記の磁
性層表面に均一な厚さになるようにグラビア塗布を行い
１００℃で１分間乾燥した後に、Ｎ２ガス中１５０Ｋｅ
Ｖ、６ｍＡ。

３　Ｍ　ｒ　ａ　ｄの条件で電子線照射し、層厚み２５
人のトップコート層を形成した。

Ｅ−２４（上記具体例中の脂肪酸エステル■、ｐ〜２７．５℃）０．２Ｆ−１（上
記具体例中の化合物）０．２７０ニツクスＭ７１００　
　　　　　０．２トルエン　　　　　　　　　　　ｌＯ
Ｏを用い１組成物ｌの場合と同様にしてトップコート層
を形成した。

Ｅ−１８（上記具体例中の脂肪酸エステル−、ｐ−ｔ、ｏ℃）０．８Ｆ−８（上記
具体例中の化合物）０．２ＭＩ　ＢＫ　　　　　　　　
　　　　　８０トルエン　　　　　　　　　　　　２０
を用い、組成物１の場合と同様にしてトップコート層を
形成した。

紅Ｊｕ虹」Ｅ−２０（上記具体例中の脂肪酸エステル鵬、ｐ−１８，３℃）０．４Ｆ−３（上
記具体例中の化合物）０．３ステアリルアクリレート　
　　　　　　０．２シクロへキサノン　　　　　　　１
００を用い１組成物ｌの場合と同様にしてトップコート
層を形成した。

Ｅ−２６（上記具体例中の脂肪酸エステル層。ｐ−Ｓ、Ｏ℃）０．５Ｆ−４（上記
具体例中の化合物）０．３ペンタエリスリトールトリア
クリレート０．３ＭＩ　ＢＫ　　　　　　　　　　　　　　５０ＭＥＫ　
　　　　　　　　　　　　　　５０を用い１組成物１の
場合と同様にしてトップコート層を形成した。

ル］し紅遣ＪＥ」Ｆ−３（上記具体例中の化合物）０．２ＭＢＫ　　　　
　　　　　　　　　　４０ＭＩＢＫ　　　　　　　　　
　　　　６０を用い１組成物ｌの場合と同様にしてトッ
プコート層を形成した。

Ｅ−２１（上記具体例中の脂肪酸エステルｍ、ｐ−１１１−４℃）０．８シクロヘ
キサノン　　　　　　　　　１０トルエン　　　　　　
　　　　　　９０を用い電子線照射を除いて組成物ｌの
場合と同様にしてトップコート層を形成した。

Ｅ−２０（上記具体例中の脂肪酸エステル層、ｐ−１８’、３℃）０．４Ｆ−３（
上記具体例中の化合物）１．０トルエン　　　　　　　
　　　　　５０ＭＩ　ＢＫ　　　　　　　　　　　　　
５０を用い１組成物１の場合と同様にしてトップコート
層を形成した。

Ｃ８ＦＩＴ−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＯＨ０、３Ｅ−２４（上記
具体例中の脂肪酸エステル層、ｐ−２７，３℃）０．５ＭＥＫ　　
　　　　　　　　　　　１００を用い、組成物１の場合
と同様にしてトップコート層を形成した。

ステアリン酸（騰、ｐ−３１１，１”Ｏ）　　　　　０
　、４Ｆ−２（上記具体例中の化合物）０．４トルエン
　　　　　　　　　　　　４０ＭＩ　ＢＫ　　　　　　
　　　　　　　６０を用い組成物１の場合と同様にして
トップコート層を形成した。

ルＪし肚１１Ｅｊカプリン酸メチル（麿、ｐ諺−３４，０℃）０．４Ｆ−
３（上記具体例中の化合物）０．４トルエン　　　　　
　　　　　　　４０ＭＩ　ＢＫ　　　　　　　　　　　
　　６０を用い組成物ｌの場合と同様にしてトップコー
ト層を形成した。

このようにして得られた磁気記録媒体について、スチル
特性、磁性面側摩擦、出力、錆発生、エンベロープ、繰
り返し走行、ヘッド目づまり、トップコートケズレを測
定した。

なお、これらの測定試験は下記の方法に従った。

１、スチル特性５　Ｍ　Ｈｚで記録し、再生出力のスチル特性を測定す
る。　１０分以上をＯＫレベルとした。

２、磁性面側摩擦測定磁気テープの磁性面がシリンダー側に来るように巻きつ
け、一方の端面に２０ｇの負荷をかけ、シリンダーを９
０°回転したときの張力変化を読みとって初期の摩擦係
数を測定をした。

なお、測定条件はθ℃４０％ＲＨ，２０℃６０％ＲＨ，
４０℃８０％ＲＨの３つの条件で行い、その結果のレベ
ルの判定は下記の通りとした。

０・・・・・・０．２以上０．３未満 Δ・・・・・・０．３以上０．４未満Ｘ・・・・・・０．４以上０．５未満３、出力中心周波数５　Ｍ　Ｈｚの出力を測定し、サンプルＮｏ
、ｌをＯｄＢとしたときの相対出力を求めた。

４、錆５０℃、相対湿度８０％の環境下に７日間保存し、錆発
生の有無を確認した。

５、エンベロープ、ヘッド目づまりおよび繰り返し走行松下ＶＨＳデー／　＊　（Ａ　Ｇ　２２００　）を用イ
テこれらの値を測定した。

なお、１＆り返し走行については、Ｏ℃４０％ＲＨ１２
０℃６０％ＲＨ，４０℃８０％ＲＨの３つの条件下で行
い、その結果のレベルの判定は下記の通りとした。

０・・・・・・１００パス以上でハリツキなしΔ・・・
・・・５０パス以上ｌＯＯパス未満でハリツキ発生 ×・・・・・・５０パス未満でハリツキ発生６、トップ
コートケズレは繰り返し走行を行ったテープを４００倍
の光学顕微鏡で観察して測定した。

表１に示す結果より本発明の効果が明らかである。

出願人　　ティーディーケイ株式会社代理人　　弁理士　　石　井　陽　− ’ｌ　　　　＆、’ｉ　　、ｊ’４　　：ｔ、’ｊ　　
Ｊ＞　　（ｒｓ　　Ｚ　　ｒＪｔｌ〆「絽２ネ市正書　
（自発）昭和６０年　７月　４日特許庁長官　　宇　賀　道　部殿３、補正をする者事件との関係　　　　　　　　特許出願人任　所　　　
東京番朽し田本橋−丁目１３番１号名　　称　　　（３
０６）　　ティーディーケイ株式会社イ後者　大歳　寛４８代理人　〒１０１住　所　　　東京都千代田区岩本町３丁目２番２号千代
田岩本ビル４階ｆｆ１８６４−４４９８　　Ｆａｘ−８６４−６２８０
氏　　名　　　　（８２８６）　　弁理士　　石　井　
陽　−１，：゛５、補正の対象明細Ｊ（５）「特許請求の範囲」および「発明の詳細な
説明」の欄６、補正の内容（Ｉ−９２寸を丁）松ト１に／ＴＴ）Ｌ叩上いて　　Ｒ
１（１）非磁性基体上に磁性層を有し、この磁性層の表
面上に、融点−２０〜３０℃の脂肪酸エステルと、放射
線感応不飽和二重結合を有する基とフッ素置換のアルキ
ル基を有する基を有する化合物とを含（ｆするトップコ
ート層を有する磁気記録媒体。

（２）前記化合物が下記式（Ｉ）または（■）で示され
るものである特許請求の範囲第１項に記載の磁気記録媒
体。

式（Ｉ）式（ＩＩ）（工ｔｌＩｌｌＩＡＩ（五〕−ＤＪ−Ｌノー（ｕ／％（
）ｙ＋Ｌ、ｎ、−はフッ素置換のアルキル基、Ｌｌおよ
びＬ２はそれぞれ２僅の連結基、Ｒ２は水素原子または
アルキル基を表わし、ｍは１または２である。）（３）トップコート層の組成として、脂肪酸エステル１
００重量部に対して、前記化合物が２００重量部以下含
有される特許請求の範囲第１項または第２項に記載の磁
気記録媒体。

（４）脂肪酸エステル１００重量部に対して、府記化合
物が１〜１００重量部含有される特許請求の範囲第３項
に記載の磁気記録媒体。

（５）トップコート層が、さらに酸化防止剤、潤滑剤ま
たは硬化剤を混合して有する特許請求の範囲第１項ない
゛し第４項のいずれかに記載の磁気記録媒体。

（６）潤滑剤が放射線硬化型である特許請求の範囲第５
項に記載の磁気記録媒体。

（７）硬化剤が放射線硬化型モノマーまたはオリゴマー
である特許請求の範囲第５項に記載の磁気記録媒体。

（８）潤滑剤、酸化防止剤、硬化剤の合計重量が、面記
化合物総量の１０倍以内である特許請求の範囲第５項に
記載の磁気記録媒体。

（９）磁性層が強磁性金属薄膜である特許請求の範囲第
１項ないし第８項のいずれかに記載の磁気記録媒体。

手続書Ｉ正書（自発）昭和６１年　７月１１日特許庁長官　　宇　賀　道　部　殿　　　　　　　　　
　　　９八１、事件の表示昭和６０年特許願第８３０２８号２、発明の名称磁気記録媒体３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人住　　所　　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　
　称　　（３０６）ティーディーケイ株式会社４、代理
人　〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都
千代田区岩本町３丁目２番２号明細書の「発明の詳細な
説明」の欄６、補正の内容（１）明細古筆２１．２２．２８，３２．３３および３
４ページをそれぞれ別添の第２１゜２２．２Ｂ、３２．
３３および３４ページに差しかえる。

放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等がある。

これらの潤滑剤を構造式で表すと、ＣＨ２＝ｃｔｉ−ｃｎ２　Ｃ０ＯＲ。

ＣＨ２＝Ｃ）ＩＣＯＮＨＣＨ２０ＣＯＲＲは直鎖または
分校状の飽和もしくは不飽和炭化基（メタクリル基）ま
たはε−カプロラクト−−アクリル基のついた化合物：（ここでＨ＋ｂ＝６）および下記一般式で示される特殊アクリレート類：（ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＯＨ２）３−ＣＣＨ２０Ｈ；（ＣＨ
２＝Ｃ）ｌｃＯＯＨ２）３−ＣＣＨ２ｃｔｉ３　；（Ｉ
Ｉ＝１〜ｔＳ）ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨ２０）４−ＣＯＣＨ
＝ＣＨ２；ＡＡＡニアクリル酸、　　　Ｘ：多価アルコールＹ：多塩基
酸

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性基体上に磁性層を有し、この磁性層の表面
上に、融点−２０〜３０℃の脂肪酸エステルと、放射線
感応不飽和二重結合を有する基とフッ素置換のアルキル
基を有する基を有する化合物とを含有するトップコート
層を有する磁気記録媒体。
（２）前記化合物が下記式（ I ）または（II）で示さ
れるものである特許請求の範囲第１項に記載の磁気記録
媒体。式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記式（ I ）および（II）において、Ｒ＾１はフッ
素置換のアルキル基、Ｌ＾１およびＬ＾２はそれぞれ２
価の連結基、Ｒ＾２は水素原子またはアルキル基を表わ
し、ｍは１または２である。｝
（３）トップコート層の組成として、脂肪酸エステル１
００重量部に対して、前記化合物が２００重量部以下含
有される特許請求の範囲第１項または第２項に記載の磁
気記録媒体。
（４）脂肪酸エステル１００重量部に対して、前記化合
物が１０〜１００重量部含有される特許請求の範囲第３
項に記載の磁気記録媒体。
（５）トップコート層が、さらに酸化防止剤、潤滑剤ま
たは硬化剤を混合して有する特許請求の範囲第１項ない
し第４項のいずれかに記載の磁気記録媒体。
（６）潤滑剤が放射線硬化型である特許請求の範囲第５
項に記載の磁気記録媒体。
（７）硬化剤が放射線硬化型モノマーまたはオリゴマー
である特許請求の範囲第５項に記載の磁気記録媒体。
（８）潤滑剤、酸化防止剤、硬化剤の合計重量が、前記
化合物総量の１０倍以内である特許請求の範囲第５項に
記載の磁気記録媒体。
（９）磁性層が強磁性金属薄膜である特許請求の範囲第
１項ないし第８項のいずれかに記載の磁気記録媒体。