JPS6124438B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6124438B2 JPS6124438B2 JP11039280A JP11039280A JPS6124438B2 JP S6124438 B2 JPS6124438 B2 JP S6124438B2 JP 11039280 A JP11039280 A JP 11039280A JP 11039280 A JP11039280 A JP 11039280A JP S6124438 B2 JPS6124438 B2 JP S6124438B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- oil
- formula
- tetrazole
- oils
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Lubricants (AREA)
Description
本発明は、金属不活性化剤およびその組成物に
関する。詳しくは、潤滑油添加剤として好ましく
使用され、新規な構造を有する金属不活性化剤お
よびその組成物に関する。 金属不活性化剤とは、燃料や潤滑油の酸化を促
進する溶解金属塩を不活性化し、あるいは金属表
面に不活性膜をつくる添加剤であり、ベンゾトリ
アゾール、その誘導体、あるいはチアジアゾール
などが広く知られているが、これらの化合物を使
用した場合の性能は必ずしも十分なものとはいえ
なかつた。本願発明者らは、数多くの化合物の合
成探索を行つた結果、特定された構造を有するテ
トラゾール誘導体が、従来より公知の上記化合物
に比べすぐれた性能を有することを見出し、本願
発明の完成に致つた。 すなわち本発明は、式（）； および式（）； から成る群より選ばれる少なくとも１種のテトラ
ゾール誘導体から成る金属不活性化剤に関する。 ここで、式（）および式（）において、
R1、R2およびR3は同種でも異種でもよく、C1〜
C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C5〜C12
シクロアルキル基、C6〜C10アリール基、C7〜C9
アラルキル基、あるいはR4O（R5O）oR6〔R4は水
素原子またはC1〜C20アルキル基、R5、R6はC2〜
C3アルキレン基、ｎは０〜４〕で表わされる基
である。 以下、本発明による金属不活性化剤についてよ
り具体的に述べる。 式（）および（）において、R1、R2およ
びR3は同種でも異種でもよい。すなわち式
（）の化合物を用いる場合、R1およびR2は同種
でも異種でもよく、式（）の化合物と式（）
の化合物との混合物を用いる場合、R1、R2およ
びR3は同種でも異種でもよい。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアルキル
基の場合、C1〜C20、より好ましくはC3〜C18ア
ルキル基が使用され、好ましい具体例は、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、２−エチル−ヘキシ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルあるいはオ
クタデシル基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアルケニ
ル基の場合、C2〜C20、より好ましくは、C3〜
C18アルケニル基が使用され、好ましい具体例
は、ブテニル、オクテニル、デセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニルおよびオクタデセニル（オレ
イル）基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がシクロア
ルキル基の場合、C5〜C12シクロアルキル基が使
用され、好ましい具体例は、シクロヘキシル基で
ある。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアリール
基の場合、C6〜C10アリール基が使用され、好ま
しい具体例は、フエニルおよびナフチル基であ
る。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアラルキ
ル基の場合、C7〜C9アラルキル基が使用され、
好ましい具体例は、ベンジル基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がR4O
（R5O）oR6で表わされる基の場合、R4は水素原子
またはC1〜C20アルキル基、好ましくは水素原子
またはC1〜C8アルキル基、更に好ましくは水素
原子であり、R5、R6はC2〜C3アルキレン基、ｎ
は０〜４、より好ましくは０である。好ましい具
体例は、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、ｎ
−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、ｎ
−ブトキシエトキシエチルおよびｎ−オクチルオ
キシプロピルオキシ基である。 本発明におけるテトラゾール誘導体の製造法
は、特に限定されないが、例えば式（）の化合
物を得るためには、テトラゾール、前記R1およ
びR2の条件を満足する２級アミンおよびホルム
アルデヒドのマンニツヒ反応が好ましく、式
（）の化合物を得るためには、テトラゾール、
前記R3の条件を満足する１級アミンおよびホル
ムアルデヒドのマンニツヒ反応が好ましい。 上記本発明による金属不活性化剤のうち、より
好ましいものは式（）で示される化合物であ
り、特にR1、R2が同種もしくは異種で、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル基のものである。 本発明による金属不活性化剤は潤滑油に好まし
く使用されるものであり、好ましい潤滑油組成物
は、前記金属不活性化剤0.001〜10.0重量％、好
ましくは0.01〜1.0重量％を含有し、残部の全部
もしくは主要部が動粘度10〜10000cst（40℃）、
好ましくは20〜1000cst（40℃）、粘度指数80以
上、好ましくは90以上の鉱油および／または合成
油である組成物である。ここで鉱油としては、石
油の潤滑留分を水素化精製、白土精製、溶剤精製
あるいはこれらの組合せにより精製したものが好
ましく使用される。また合成油としては、ポリブ
テン、ポリ−α−オレフイン、ジエステル、ポリ
オールエステルあるいはこれらの混合物が好まし
く使用される。前記金属不活性化剤が0.001重量
％より少ない場合は金属不活性化剤としての所期
の効果を発揮し得ず、また10.0重量％より多い場
合は経済的に好ましくない。 また上記の潤滑油組成物において、必要に応じ
て、前記金属不活性化剤の他に、更に酸化防止
剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、さび止め剤、極圧剤、油性向上剤あるいは消
泡剤などを配合することもできる。これらの各種
添加剤の詳細については、例えば潤滑学会誌15巻
６号あるいは桜井俊男編著「石油製品添加剤」
（幸書房）に開示されている。 本発明による金属不活性化剤は、潤滑油に好ま
しく使用されるものであり、具体的には、タービ
ン油、作動油、ギア油、ガソリンエンジン油、デ
イーゼルエンジン油、舶用エンジン油、圧縮機
油、油膜軸受油、冷凍機油、すべり案内面潤滑
油、圧延油、工作機械油、自動変速機油、各種金
属加工油あるいはグリースなどに使用され、さら
に電気絶縁油、熱媒体油あるいはさび止め油など
にも使用される。 以下、合成例、実施例および比較例により、本
発明をより具体的に説明する。 合成例 テトラゾール7.0ｇおよびビス（２−エチルヘ
キシル）アミン24.1ｇをとり、メタノール150ml
を加え、窒素気流中で撹拌した。ここに35％ホル
マリン水溶液10.4mlを滴下し、25℃において１時
間反応を行つた後、メタノール存在下で５時間還
流した。反応終了後、生成物をろ過し、メタノー
ルを除去した後、ｎ−ヘキサンを加え、ｎ−ヘキ
サン可溶分を回収して〔ビス（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチレン〕−１・２・３・４−テトラ
ゾール（式（）において、R1、R2ともに２−
エチルヘキシル基である化合物）26.5ｇを得た。
以下同様に、マンニツヒ反応により、式（）で
表わさせるテトラゾール誘導体１〜12、および式
（）で表わされるテトラゾール誘導体13〜15を
合成した。
関する。詳しくは、潤滑油添加剤として好ましく
使用され、新規な構造を有する金属不活性化剤お
よびその組成物に関する。 金属不活性化剤とは、燃料や潤滑油の酸化を促
進する溶解金属塩を不活性化し、あるいは金属表
面に不活性膜をつくる添加剤であり、ベンゾトリ
アゾール、その誘導体、あるいはチアジアゾール
などが広く知られているが、これらの化合物を使
用した場合の性能は必ずしも十分なものとはいえ
なかつた。本願発明者らは、数多くの化合物の合
成探索を行つた結果、特定された構造を有するテ
トラゾール誘導体が、従来より公知の上記化合物
に比べすぐれた性能を有することを見出し、本願
発明の完成に致つた。 すなわち本発明は、式（）； および式（）； から成る群より選ばれる少なくとも１種のテトラ
ゾール誘導体から成る金属不活性化剤に関する。 ここで、式（）および式（）において、
R1、R2およびR3は同種でも異種でもよく、C1〜
C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C5〜C12
シクロアルキル基、C6〜C10アリール基、C7〜C9
アラルキル基、あるいはR4O（R5O）oR6〔R4は水
素原子またはC1〜C20アルキル基、R5、R6はC2〜
C3アルキレン基、ｎは０〜４〕で表わされる基
である。 以下、本発明による金属不活性化剤についてよ
り具体的に述べる。 式（）および（）において、R1、R2およ
びR3は同種でも異種でもよい。すなわち式
（）の化合物を用いる場合、R1およびR2は同種
でも異種でもよく、式（）の化合物と式（）
の化合物との混合物を用いる場合、R1、R2およ
びR3は同種でも異種でもよい。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアルキル
基の場合、C1〜C20、より好ましくはC3〜C18ア
ルキル基が使用され、好ましい具体例は、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、２−エチル−ヘキシ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシルあるいはオ
クタデシル基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアルケニ
ル基の場合、C2〜C20、より好ましくは、C3〜
C18アルケニル基が使用され、好ましい具体例
は、ブテニル、オクテニル、デセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニルおよびオクタデセニル（オレ
イル）基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がシクロア
ルキル基の場合、C5〜C12シクロアルキル基が使
用され、好ましい具体例は、シクロヘキシル基で
ある。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアリール
基の場合、C6〜C10アリール基が使用され、好ま
しい具体例は、フエニルおよびナフチル基であ
る。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアラルキ
ル基の場合、C7〜C9アラルキル基が使用され、
好ましい具体例は、ベンジル基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がR4O
（R5O）oR6で表わされる基の場合、R4は水素原子
またはC1〜C20アルキル基、好ましくは水素原子
またはC1〜C8アルキル基、更に好ましくは水素
原子であり、R5、R6はC2〜C3アルキレン基、ｎ
は０〜４、より好ましくは０である。好ましい具
体例は、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、ｎ
−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、ｎ
−ブトキシエトキシエチルおよびｎ−オクチルオ
キシプロピルオキシ基である。 本発明におけるテトラゾール誘導体の製造法
は、特に限定されないが、例えば式（）の化合
物を得るためには、テトラゾール、前記R1およ
びR2の条件を満足する２級アミンおよびホルム
アルデヒドのマンニツヒ反応が好ましく、式
（）の化合物を得るためには、テトラゾール、
前記R3の条件を満足する１級アミンおよびホル
ムアルデヒドのマンニツヒ反応が好ましい。 上記本発明による金属不活性化剤のうち、より
好ましいものは式（）で示される化合物であ
り、特にR1、R2が同種もしくは異種で、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル基のものである。 本発明による金属不活性化剤は潤滑油に好まし
く使用されるものであり、好ましい潤滑油組成物
は、前記金属不活性化剤0.001〜10.0重量％、好
ましくは0.01〜1.0重量％を含有し、残部の全部
もしくは主要部が動粘度10〜10000cst（40℃）、
好ましくは20〜1000cst（40℃）、粘度指数80以
上、好ましくは90以上の鉱油および／または合成
油である組成物である。ここで鉱油としては、石
油の潤滑留分を水素化精製、白土精製、溶剤精製
あるいはこれらの組合せにより精製したものが好
ましく使用される。また合成油としては、ポリブ
テン、ポリ−α−オレフイン、ジエステル、ポリ
オールエステルあるいはこれらの混合物が好まし
く使用される。前記金属不活性化剤が0.001重量
％より少ない場合は金属不活性化剤としての所期
の効果を発揮し得ず、また10.0重量％より多い場
合は経済的に好ましくない。 また上記の潤滑油組成物において、必要に応じ
て、前記金属不活性化剤の他に、更に酸化防止
剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、さび止め剤、極圧剤、油性向上剤あるいは消
泡剤などを配合することもできる。これらの各種
添加剤の詳細については、例えば潤滑学会誌15巻
６号あるいは桜井俊男編著「石油製品添加剤」
（幸書房）に開示されている。 本発明による金属不活性化剤は、潤滑油に好ま
しく使用されるものであり、具体的には、タービ
ン油、作動油、ギア油、ガソリンエンジン油、デ
イーゼルエンジン油、舶用エンジン油、圧縮機
油、油膜軸受油、冷凍機油、すべり案内面潤滑
油、圧延油、工作機械油、自動変速機油、各種金
属加工油あるいはグリースなどに使用され、さら
に電気絶縁油、熱媒体油あるいはさび止め油など
にも使用される。 以下、合成例、実施例および比較例により、本
発明をより具体的に説明する。 合成例 テトラゾール7.0ｇおよびビス（２−エチルヘ
キシル）アミン24.1ｇをとり、メタノール150ml
を加え、窒素気流中で撹拌した。ここに35％ホル
マリン水溶液10.4mlを滴下し、25℃において１時
間反応を行つた後、メタノール存在下で５時間還
流した。反応終了後、生成物をろ過し、メタノー
ルを除去した後、ｎ−ヘキサンを加え、ｎ−ヘキ
サン可溶分を回収して〔ビス（２−エチルヘキシ
ル）アミノメチレン〕−１・２・３・４−テトラ
ゾール（式（）において、R1、R2ともに２−
エチルヘキシル基である化合物）26.5ｇを得た。
以下同様に、マンニツヒ反応により、式（）で
表わさせるテトラゾール誘導体１〜12、および式
（）で表わされるテトラゾール誘導体13〜15を
合成した。
【表】
【表】
実施例および比較例
合成例によるテトラゾール誘導体１〜15を鉱油
に添加し、以下に示す銅板腐食試験および酸化試
験により、金属不活性化剤としての性能を評価し
た。その結果を表３に示す。 ＜銅板腐食試験＞ 動粘度32.5cst（40℃）、粘度指数102の市販タ
ービン油に硫化オレフイン（硫黄濃度40.8％）を
1.0重量添加したものを試料油とし、これにテト
ラゾール誘導体0.01重量％（in）を添加して、
JIS K2513に従つて銅板腐食試験し試験温度100
℃、３時間）を行つた。 ＜酸化試験＞ 上記の市販タービン油32に、テトラゾール誘導
体0.1重量％（in）を添加して、ASTM D2272に
よる回転式ボンブ酸化試験（試験温度150℃、酸
素圧13Kg/cm2、銅線触媒）を行い、結果を酸素を
18Kg/cm2吸収した時間で評価した。
に添加し、以下に示す銅板腐食試験および酸化試
験により、金属不活性化剤としての性能を評価し
た。その結果を表３に示す。 ＜銅板腐食試験＞ 動粘度32.5cst（40℃）、粘度指数102の市販タ
ービン油に硫化オレフイン（硫黄濃度40.8％）を
1.0重量添加したものを試料油とし、これにテト
ラゾール誘導体0.01重量％（in）を添加して、
JIS K2513に従つて銅板腐食試験し試験温度100
℃、３時間）を行つた。 ＜酸化試験＞ 上記の市販タービン油32に、テトラゾール誘導
体0.1重量％（in）を添加して、ASTM D2272に
よる回転式ボンブ酸化試験（試験温度150℃、酸
素圧13Kg/cm2、銅線触媒）を行い、結果を酸素を
18Kg/cm2吸収した時間で評価した。
【表】
本発明によるテトラゾール誘導体は、銅板腐食
試験および酸化試験においてすぐれた性能を示
し、またタービン油、作動油など潤滑油として使
用した場合にも好ましい性能を示した。
試験および酸化試験においてすぐれた性能を示
し、またタービン油、作動油など潤滑油として使
用した場合にも好ましい性能を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（）； および式（）； から成る群より選ばれる少なくとも１種のテトラ
ゾール誘導体から成る金属不活性化剤。 〔ただし、式（）および式（）において、
R1、R2およびR3は同種でも異種でもよく、C1〜
C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C5〜C12
シクロアルキル基、C6〜C10アリール基、C7〜C9
アラルキル基、あるいはR4O（R5O）oR6〔R4は水
素原子またはC1〜C20アルキル基、R5、R6はC2〜
C3アルキレン基、ｎは０〜４〕で表わされる基
である。〕
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11039280A JPS5736193A (ja) | 1980-08-13 | 1980-08-13 | Kinzokufukatsuseikazaioyobisonososeibutsu |
| US06/288,343 US4392968A (en) | 1980-08-13 | 1981-07-30 | Metal deactivator and composition containing same |
| GB8124266A GB2082573B (en) | 1980-08-13 | 1981-08-07 | Tetrazole and hydroxyquinoline derivatives useful as metal deactivating agents |
| CH5158/81A CH647768A5 (de) | 1980-08-13 | 1981-08-11 | Metalldesaktivator und zusammensetzungen, welche einen solchen enthalten. |
| DE3131950A DE3131950A1 (de) | 1980-08-13 | 1981-08-12 | Metalldesaktivator und diesen enthaltende zusammensetzung |
| FR8115695A FR2488615A1 (fr) | 1980-08-13 | 1981-08-13 | Desactivateur de metaux et composition le contenant |
| GB08326141A GB2136797B (en) | 1980-08-13 | 1983-09-29 | Tetrazole derivatives useful as metal deactivators in lubricating oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11039280A JPS5736193A (ja) | 1980-08-13 | 1980-08-13 | Kinzokufukatsuseikazaioyobisonososeibutsu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5736193A JPS5736193A (ja) | 1982-02-26 |
| JPS6124438B2 true JPS6124438B2 (ja) | 1986-06-11 |
Family
ID=14534640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11039280A Granted JPS5736193A (ja) | 1980-08-13 | 1980-08-13 | Kinzokufukatsuseikazaioyobisonososeibutsu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5736193A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62103279A (ja) * | 1985-10-30 | 1987-05-13 | 本田技研工業株式会社 | 自動二輪車 |
| JPS62103280A (ja) * | 1985-10-30 | 1987-05-13 | 本田技研工業株式会社 | 自動二輪車 |
| JP2773121B2 (ja) * | 1987-10-15 | 1998-07-09 | スズキ株式会社 | スクータのフレーム |
| JP5158722B2 (ja) * | 2007-05-24 | 2013-03-06 | 千代田ケミカル株式会社 | ブレーキ液 |
-
1980
- 1980-08-13 JP JP11039280A patent/JPS5736193A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5736193A (ja) | 1982-02-26 |
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