JPS6124437B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6124437B2 JPS6124437B2 JP55110391A JP11039180A JPS6124437B2 JP S6124437 B2 JPS6124437 B2 JP S6124437B2 JP 55110391 A JP55110391 A JP 55110391A JP 11039180 A JP11039180 A JP 11039180A JP S6124437 B2 JPS6124437 B2 JP S6124437B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- oil
- formula
- oils
- oxyquinoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Lubricants (AREA)
Description
本発明は、金属不活性化剤およびその組成物に
関する。詳しくは、潤滑油添加剤して好ましく使
用され、新規な構造を有する金属不活性化剤およ
びその組成物に関する。 金属不活性化剤とは、燃料や潤滑油の酸化を促
進する溶解金属塩を不活性化し、あるいは金属表
面に不活性膜をつくる添加剤であり、ベンゾトリ
アゾール、その誘導体、あるいはチアジアゾール
などが広く知られているが、これらの化合物を使
用した場合の性能は必ずしも十分なものとはいえ
なかつた。本願発明者らは、数多くの化合物の合
成探索を行つた結果、特定された構造を有するオ
キシキノリン誘導体が、従来より公知の上記化合
物に比べすぐれた性能を有することを見出し、本
願発明の完成に致つた。 すなわち本発明は式（）； および式（）； から成る群より選ばれる少なくとも１種のオキシ
キノリン誘導体から成る金属不活性化剤に関す
る。 ここで式（）および式（）において、
R1、R2およびR3は同種でも異種でもよく、C1〜
C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C5〜C12
シクロアルキル基、C5〜C10アリール基、C7〜C9
アラルキル基、あるいはR4O（R5O）oR6〔R4は水
素原子またはC1〜C20アルキル基、R5、R6はC2〜
C3アルキレン基、ｎは０〜４〕で表わされる基
である。 以下、本発明による金属不活性化剤についてよ
り具体的に述べる。 式（）および（）において、R1R2および
R3は同種でも異種でもよい。すなわち式（）
の化合物を用いる場合、R1およびR2は同種でも
異種でもよく、式（）の化合物と式（）の化
合物との混合物を用いる場合、R1、R2およびR3
は同種でも異種でもよい。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアルキル
基の場合、C1〜C20、より好ましくはC3〜C18ア
ルキル基が使用され、好まし具体例は、ブチル、
ヘキシル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、デ
シル、ドデシル、ヘキサデシルあるいはオクタデ
シル基である。 R1〜R2のいずれかまたは２つ以上がアルケニ
ル基の場合、C2〜C20、より好ましくは、C3〜
C18アルケニル基が使用され、好ましい具体例
は、ブテニル、オクテニル、デセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニルおよびオクタデセニル（オレ
イル）基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がシクロア
ルキル基の場合、C5〜C12シクロアルキル基が使
用され、好ましい具体例は、シクロヘキシル基で
ある。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアリール
基の場合、C5〜C10アリール基が使用され、好ま
しい具体例は、フエニルおよびナフチル基であ
る。 R1〜R3のいずれか又は２つ以上がアラルキル
基の場合、C7〜C9アラルキル基が使用され、好
ましい具体例は、ベンジル基である。 R1〜R3のいずれか又は２つ以上がR4O（R5O）o
R6で表わされる基の場合、R4は水素原子または
C1〜C20アルキル基、より好ましくは水素原子ま
たはC1〜C3アルキル基、更に好ましくは水素原
子であり、R5、R6はC2〜C3アルキレン基、ｎは
０〜４、より好ましくは０である。好ましい具体
例は、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、ｎ−
ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、ｎ−
ブトキシエトキシエチルおよびｎ−オクチルオキ
シプロピルオキシ基である。 本発明におけるオキシキノリン誘導体の製造法
は、特に限定されないが、例えば式（）の化合
物を得るためには、８−ヒドロキシキノリン、前
記R1およびR2の条件を満足する２級アミンおよ
びアルデヒドのマンニツヒ反応が好ましく、式
（）の化合物を得るためには、８−ヒドロキシ
キノリン、前記R3の条件を満足する１級アミン
およびホルムアルデヒドのマンニツヒ反応が好ま
しい。 上記本発明による金属不活性化剤のうち、より
好ましいものは式（）で示される化合物であ
り、特にR1、R2が同種もしくは異種で、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル基のものである。 本発明による金属不活性化剤は潤滑油に好まし
く使用されるものであり、好ましい潤滑油組成物
は、前記金属不活性化剤0.001〜10.0重量％、好
ましくは0.01〜1.0重量％を含有し、残部の全部
もしくは主要部が動粘度10〜10000cSt（40℃）、
好ましくは20〜1000cSt（40℃）、粘度指数80以
上、好ましくは90以上の鉱油および／または合成
油である組成物である。ここで鉱油としては、石
油の潤滑油留分を水素化精製、白土精製、溶剤精
製あるいはこれらの組合せにより精製したものが
好ましく使用される。また合成油としては、ポリ
ブテン、ポリ−α−オフレイン、ジエステル、ポ
リオールエステルあるいはこれらの混合物が好ま
しく使用される。前記金属不活性化剤が0.001重
量％より少ない場合は金属不活性化剤としての所
期の効果を発揮し得ず、また10.0重量％より多い
場合は経済的に好ましくない。 また上記の潤滑油組成物において、必要に応じ
て、前記金属不活性化剤の他に、更に酸化防止
剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、さび止め剤、極圧剤、油性向上剤あるいは消
泡剤などを配合することもできる。これらの各種
添加剤の詳細については、例えば潤滑学会誌15巻
６号あるいは桜井俊男編著「石油製品添加剤」
（幸書房）に開示されている。 本発明による金属不活性化剤は、潤滑油に好ま
しく使用されるものであり、具体的には、タービ
ン油、作動油、ギア油、ガソリンエンジン油、デ
イーゼルエンジン油、舶用エンジン油、圧縮機
油、油膜軸受油、冷凍機油、すべり案内面潤滑
油、圧延油、工作機械油、自動変速機油、各種金
属加工油あるいはグリースなどに使用され、さら
に電気絶縁油、熱媒体油あるいはさび止め油など
にも使用される。 以下、合成例、実施例および比較例により、本
発明をより具体的に説明する。 合成例 ８−ヒドロキシキノリン16.0ｇおよびビス（２
−エチルヘキシル）アミン24.2ｇをとり、メタノ
ール150mlを加え、20℃で撹拌した。ここに35％
ホルマリン水溶液10.4mlを滴下し、20℃において
１時間反応を行つた後、メタノールの沸点におい
て３時間還流した。反応物に水とメタノールを追
加した後、ｎ−ヘキサンで抽出し、溶剤を除去
し、乾燥して、７−ビス（２−エチルヘキシル）
アミノメチレン−８−ヒドロキシキノリン（式
（）において、Ｒ、R2ともに２−エチルヘキシ
ル基である化合物）22.5ｇを得た。以下同様に、
マンニツヒ反応により、式（）で表わされるオ
キシキノリン誘導体１〜13、および式（）で表
わされるオキシキノリン誘導体14〜17を合成し
た。
関する。詳しくは、潤滑油添加剤して好ましく使
用され、新規な構造を有する金属不活性化剤およ
びその組成物に関する。 金属不活性化剤とは、燃料や潤滑油の酸化を促
進する溶解金属塩を不活性化し、あるいは金属表
面に不活性膜をつくる添加剤であり、ベンゾトリ
アゾール、その誘導体、あるいはチアジアゾール
などが広く知られているが、これらの化合物を使
用した場合の性能は必ずしも十分なものとはいえ
なかつた。本願発明者らは、数多くの化合物の合
成探索を行つた結果、特定された構造を有するオ
キシキノリン誘導体が、従来より公知の上記化合
物に比べすぐれた性能を有することを見出し、本
願発明の完成に致つた。 すなわち本発明は式（）； および式（）； から成る群より選ばれる少なくとも１種のオキシ
キノリン誘導体から成る金属不活性化剤に関す
る。 ここで式（）および式（）において、
R1、R2およびR3は同種でも異種でもよく、C1〜
C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C5〜C12
シクロアルキル基、C5〜C10アリール基、C7〜C9
アラルキル基、あるいはR4O（R5O）oR6〔R4は水
素原子またはC1〜C20アルキル基、R5、R6はC2〜
C3アルキレン基、ｎは０〜４〕で表わされる基
である。 以下、本発明による金属不活性化剤についてよ
り具体的に述べる。 式（）および（）において、R1R2および
R3は同種でも異種でもよい。すなわち式（）
の化合物を用いる場合、R1およびR2は同種でも
異種でもよく、式（）の化合物と式（）の化
合物との混合物を用いる場合、R1、R2およびR3
は同種でも異種でもよい。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアルキル
基の場合、C1〜C20、より好ましくはC3〜C18ア
ルキル基が使用され、好まし具体例は、ブチル、
ヘキシル、オクチル、２−エチル−ヘキシル、デ
シル、ドデシル、ヘキサデシルあるいはオクタデ
シル基である。 R1〜R2のいずれかまたは２つ以上がアルケニ
ル基の場合、C2〜C20、より好ましくは、C3〜
C18アルケニル基が使用され、好ましい具体例
は、ブテニル、オクテニル、デセニル、ドデセニ
ル、テトラデセニルおよびオクタデセニル（オレ
イル）基である。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がシクロア
ルキル基の場合、C5〜C12シクロアルキル基が使
用され、好ましい具体例は、シクロヘキシル基で
ある。 R1〜R3のいずれかまたは２つ以上がアリール
基の場合、C5〜C10アリール基が使用され、好ま
しい具体例は、フエニルおよびナフチル基であ
る。 R1〜R3のいずれか又は２つ以上がアラルキル
基の場合、C7〜C9アラルキル基が使用され、好
ましい具体例は、ベンジル基である。 R1〜R3のいずれか又は２つ以上がR4O（R5O）o
R6で表わされる基の場合、R4は水素原子または
C1〜C20アルキル基、より好ましくは水素原子ま
たはC1〜C3アルキル基、更に好ましくは水素原
子であり、R5、R6はC2〜C3アルキレン基、ｎは
０〜４、より好ましくは０である。好ましい具体
例は、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、ｎ−
ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、ｎ−
ブトキシエトキシエチルおよびｎ−オクチルオキ
シプロピルオキシ基である。 本発明におけるオキシキノリン誘導体の製造法
は、特に限定されないが、例えば式（）の化合
物を得るためには、８−ヒドロキシキノリン、前
記R1およびR2の条件を満足する２級アミンおよ
びアルデヒドのマンニツヒ反応が好ましく、式
（）の化合物を得るためには、８−ヒドロキシ
キノリン、前記R3の条件を満足する１級アミン
およびホルムアルデヒドのマンニツヒ反応が好ま
しい。 上記本発明による金属不活性化剤のうち、より
好ましいものは式（）で示される化合物であ
り、特にR1、R2が同種もしくは異種で、ヘキシ
ル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル基のものである。 本発明による金属不活性化剤は潤滑油に好まし
く使用されるものであり、好ましい潤滑油組成物
は、前記金属不活性化剤0.001〜10.0重量％、好
ましくは0.01〜1.0重量％を含有し、残部の全部
もしくは主要部が動粘度10〜10000cSt（40℃）、
好ましくは20〜1000cSt（40℃）、粘度指数80以
上、好ましくは90以上の鉱油および／または合成
油である組成物である。ここで鉱油としては、石
油の潤滑油留分を水素化精製、白土精製、溶剤精
製あるいはこれらの組合せにより精製したものが
好ましく使用される。また合成油としては、ポリ
ブテン、ポリ−α−オフレイン、ジエステル、ポ
リオールエステルあるいはこれらの混合物が好ま
しく使用される。前記金属不活性化剤が0.001重
量％より少ない場合は金属不活性化剤としての所
期の効果を発揮し得ず、また10.0重量％より多い
場合は経済的に好ましくない。 また上記の潤滑油組成物において、必要に応じ
て、前記金属不活性化剤の他に、更に酸化防止
剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下
剤、さび止め剤、極圧剤、油性向上剤あるいは消
泡剤などを配合することもできる。これらの各種
添加剤の詳細については、例えば潤滑学会誌15巻
６号あるいは桜井俊男編著「石油製品添加剤」
（幸書房）に開示されている。 本発明による金属不活性化剤は、潤滑油に好ま
しく使用されるものであり、具体的には、タービ
ン油、作動油、ギア油、ガソリンエンジン油、デ
イーゼルエンジン油、舶用エンジン油、圧縮機
油、油膜軸受油、冷凍機油、すべり案内面潤滑
油、圧延油、工作機械油、自動変速機油、各種金
属加工油あるいはグリースなどに使用され、さら
に電気絶縁油、熱媒体油あるいはさび止め油など
にも使用される。 以下、合成例、実施例および比較例により、本
発明をより具体的に説明する。 合成例 ８−ヒドロキシキノリン16.0ｇおよびビス（２
−エチルヘキシル）アミン24.2ｇをとり、メタノ
ール150mlを加え、20℃で撹拌した。ここに35％
ホルマリン水溶液10.4mlを滴下し、20℃において
１時間反応を行つた後、メタノールの沸点におい
て３時間還流した。反応物に水とメタノールを追
加した後、ｎ−ヘキサンで抽出し、溶剤を除去
し、乾燥して、７−ビス（２−エチルヘキシル）
アミノメチレン−８−ヒドロキシキノリン（式
（）において、Ｒ、R2ともに２−エチルヘキシ
ル基である化合物）22.5ｇを得た。以下同様に、
マンニツヒ反応により、式（）で表わされるオ
キシキノリン誘導体１〜13、および式（）で表
わされるオキシキノリン誘導体14〜17を合成し
た。
【表】
【表】
実施例および比較例
合成例によるオキシキノリン誘導体１〜17を鉱
油に添加し、以下に示す銅板腐食試験および酸化
試験より、金属不活性化剤としての性能を評価し
た。その結果を表３に示す。 ＜銅板腐食試験＞ 動粘度32.5cSt（40℃）、粘度指数102の市販タ
ービン油に硫化オフレイン（硫黄濃度40.8％）を
1.0重量添加したものを試料油とし、これにオキ
シキノリン誘導体0.01重量％（in）を添加して、
JIS K2513に従つて銅板腐食試験（試験温度100
℃、３時間）を行つた。 ＜酸化試験＞ 上記の市販タービン油32に、オキシキノリン誘
導体0.1重量％（in）を添加して、ASTM D2272
による回転式ボンブ酸化式験（試検温度150℃、
酸素圧13Kg/cm2、銅線触媒）を行い、結果を酸素
を1.8Kg/cm2吸収した時間で評価した。
油に添加し、以下に示す銅板腐食試験および酸化
試験より、金属不活性化剤としての性能を評価し
た。その結果を表３に示す。 ＜銅板腐食試験＞ 動粘度32.5cSt（40℃）、粘度指数102の市販タ
ービン油に硫化オフレイン（硫黄濃度40.8％）を
1.0重量添加したものを試料油とし、これにオキ
シキノリン誘導体0.01重量％（in）を添加して、
JIS K2513に従つて銅板腐食試験（試験温度100
℃、３時間）を行つた。 ＜酸化試験＞ 上記の市販タービン油32に、オキシキノリン誘
導体0.1重量％（in）を添加して、ASTM D2272
による回転式ボンブ酸化式験（試検温度150℃、
酸素圧13Kg/cm2、銅線触媒）を行い、結果を酸素
を1.8Kg/cm2吸収した時間で評価した。
【表】
本発明によるオキシキノリン誘導体は、銅板腐
食試験および酸化試験においてすぐれた性能を示
し、またタービン油、作動油など潤滑油として使
用した場合にも好ましい性能を示した。
食試験および酸化試験においてすぐれた性能を示
し、またタービン油、作動油など潤滑油として使
用した場合にも好ましい性能を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（）； および式（）； から成る群より選ばれる少なくとも１種のオキシ
キノリン誘導体から成る金属不活性化剤。 ［ただし、式（）および式（）において、
R1、R2およびR3は同種でも異種でもよく、C1〜
C20アルキル基、C2〜C20アルケニル基、C5〜C12
シクロアルキル基、C6〜C10アリール基、C7〜C9
アラルキル基、あるいはR4O（R5O）oR6［R4は水
素原子またはC1〜C20アルキル基、R5、R6はC2〜
C3アルキレン基、ｎは０〜４］で表わされる基
である。］
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11039180A JPS5736192A (en) | 1980-08-13 | 1980-08-13 | Metal inactivator and its composition |
| US06/288,343 US4392968A (en) | 1980-08-13 | 1981-07-30 | Metal deactivator and composition containing same |
| GB8124266A GB2082573B (en) | 1980-08-13 | 1981-08-07 | Tetrazole and hydroxyquinoline derivatives useful as metal deactivating agents |
| CH5158/81A CH647768A5 (de) | 1980-08-13 | 1981-08-11 | Metalldesaktivator und zusammensetzungen, welche einen solchen enthalten. |
| DE3131950A DE3131950A1 (de) | 1980-08-13 | 1981-08-12 | Metalldesaktivator und diesen enthaltende zusammensetzung |
| FR8115695A FR2488615A1 (fr) | 1980-08-13 | 1981-08-13 | Desactivateur de metaux et composition le contenant |
| GB08326141A GB2136797B (en) | 1980-08-13 | 1983-09-29 | Tetrazole derivatives useful as metal deactivators in lubricating oils |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11039180A JPS5736192A (en) | 1980-08-13 | 1980-08-13 | Metal inactivator and its composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5736192A JPS5736192A (en) | 1982-02-26 |
| JPS6124437B2 true JPS6124437B2 (ja) | 1986-06-11 |
Family
ID=14534614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11039180A Granted JPS5736192A (en) | 1980-08-13 | 1980-08-13 | Metal inactivator and its composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5736192A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20070262693A1 (en) | 2004-10-29 | 2007-11-15 | Satoshi Seo | Composite Material, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device and Manufacturing Method Thereof |
| FR2913976B1 (fr) * | 2007-03-23 | 2013-04-26 | Biopharmed | Derives de la classe des hydroxyquinoleines aminees pour le traitement de cancers. |
| KR102939715B1 (ko) * | 2021-03-31 | 2026-03-17 | 셰브런 오로나이트 컴퍼니 엘엘씨 | 저속 사전 점화 이벤트를 완화하기 위한 조성물 |
| CN114989878A (zh) * | 2022-04-28 | 2022-09-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种齿轮润滑油组合物及其制备方法 |
-
1980
- 1980-08-13 JP JP11039180A patent/JPS5736192A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5736192A (en) | 1982-02-26 |
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