JPS61245376A - 透湿性防水布 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は、透湿性、防水性にすぐれた合成皮革に関す
るものであり、多孔質フィルム構造によって透湿性を得
るものではなく、透湿性に優れた無孔質のフィルム層を
ラミネートまたはコーティングして透湿性防水布を得ん
とするものであり、特にスポーツ用衣料、靴、オシメカ
バーなど透湿性と防水性の機能を備えた布帛を必要とす
る分野に有用な透湿性防水布を提供するものである。

〈従来の技術とその問題点〉 従来から透湿性防水布の加工技術としては、（１）ポリ
アミノ酸変性ポリウレタン樹脂を用いる方法（特開昭５
９−５３７８６号°公報）。

（２）ポリエーテルグリコールあるいはポリエステルグ
リコールまたはこれらの混合物からなるポリウレタン樹
脂を用いる方法（特開昭５８−２０３１７２号公報）。

などが知られているが、（１）の方法は表面の粘着性が
なく、透湿性もよいが、樹脂コストが高く顔料相溶性に
乏しく、特定の顔料しか使用することができない。また
低温時の液安定性が悪く、安定した仕上りを得雌いなど
の欠点を有し、一般消費者向きの鮮明な色調のファッシ
ョン衣料用としての実績はない。

また（２）の方法は、表面の粘着性があり、また表面同
志は加熱ブロッキング、湿熱ブロッキングが悪く、かつ
透湿性はあるが、耐水性が極めて悪いなどの欠点があっ
て実用上の問題点を多く有している。

く問題点を解決するための手段〉 この発明は前記した従来の透湿性防水布の欠点を解消す
べく検討の結果、通常の乾式合成皮革の製造装置および
加工技術によって支障なく製造することができ、透湿性
にすぐれ、かつ一般衣料用合成皮革が有する必要物性を
具えた透湿性防水布を得るに至ったものである。

即ち、この発明はメチルメタクリレートとアクリルアマ
イドとを共重合させて得られるメタクリル樹脂を、ポリ
エーテルグリコールを主成分とするポリウレタン樹脂に
５〜３０重量％混合し、該混合樹脂を表皮層として生地
にラミネートまたはコーティングしてなる透湿性防水布
である。

く作用〉 この発明をさらに詳しく述べると、この発明の透湿性防
水布はポリオール成分として、ポリテトラメチレンエー
テルグリコールおよびポリエチレングリコールを主成分
とするポリウレタン樹脂にメチルメタクリレートモノマ
ーに対してアクリルアマイドを５〜２０重量％共重合さ
せたポリメチルメタクリレート樹脂を５〜３０重」％、
好ましくは１０〜２０重量％混合して得られる透湿性を
有する混合樹脂溶液を離型紙上に塗布し、加熱乾燥し、
次いでポリエチレングリコールを５〜１５重量％、ポリ
プロピレングリコールを５〜１５重」％とポリテトラメ
チレンエーテルグリコールの３成分からなるポリウレタ
ン系接着剤溶液を塗布し、生地を貼り合せる離型紙転写
法により得られるものである。

得られた透湿性防水布は、透湿性が４０００９以上／　
ｍ”２４ｈｒ　（測定方法はＪ　ｌ５Ｚ−０２０８Ｂ法
による）、耐水圧２０００ｍｍ水柱（Ｊ　ｌ５Ｌ−１０
７９Ａ法による）で風合いのすぐれたものであった。

別法として、生地に前記接着剤溶液を直接塗布し、加熱
乾燥した後、その上に混合樹脂溶液を表皮層として塗布
して加熱乾燥するダイレクトコーティング法によっても
透湿性３０００９以上／　ｒｎ’２４ｈｒ。

耐水圧１０００ｍｍ水柱以上で風合いの良好な透湿性防
水布が得られるのである。

アクリルアマイドのメチルメタクリレートモノマーに対
する使用比率は５〜２０重量％の範囲が好ましい。これ
は５重量％以下の場合はポリウレタン樹脂に対する相溶
性が低下し５．２０重ｎ％以上の場合は耐水性が悪くな
り、水による膨潤が起り、製品に悪影響を与えるためで
ある。

また共重合したポリメチルメタクリレート樹脂のポリウ
レタン樹脂に対する配合比率は５〜３０重量％が好まし
い。その理由は５重量％以下の場合は、表面のベトッキ
、表面同志の熱ブロッキング防止効果が少なく、また３
０重量％以上の場合は風合いが硬くなり、ストレッチ性
が悪くなるためである。接着剤として用いるポリウレタ
ン樹脂中のポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの３
成分配合比率は透湿性、接着性、耐水性を考慮・して決
定すればよい。

〈実施例〉 以下実施例によりこの発明の詳細な説明する。

なお部数はすべて重量部である。

実施例１ メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２４８部とジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）２０４部とを還流下に保ち、メチル
メタクリレートモノマー１５４部とアクリルアマイド２
８部、さらにアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ＞
０．３５部とを投入し、還流下で３０分間反応した。

次にメチルメタクリレートモノマー７７部とアクリルア
マイド１４部、ＡＩＢＮｏ、１４部を投入し、還流下で
３０分間反応した。以下同じ操作をさらに２回繰返した
後、ＭＥＫａ部にＡＩＢＮｏ、１６部を溶解した溶液を
３０分間毎に４回繰返し加えた。

さらに３時間後にＭＥＫ２３３部を加えて固形分４０％
のポリメチルアクリレート、アクリルアマイド共重合溶
液（Ａ＞を１ｑだ。

実施例２ 平均分子１２０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール１２８０部と平均分子量１０００のポリエチレン
グリコール２６０部、１．４−ブタンジオール９部とを
ＭＥＫ２７３部とＤＭＦ４３０部の混合溶媒中に投入し
、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート５００
部を加え、６５℃で１時間反応した。

その後Ｄ　Ｍ　Ｆ　２９２０部、トルエン１６６４部、
ＭＥＫ１３９０部を投入し、４０℃にてイソホロンジア
ミン１７０部を徐々に投入し、固形分２５％、粘度９０
０００ＣＯ８／　３０℃のポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）
を得た。

実施例３ 実施例２で得たポリウレタン樹脂溶液（Ｂ）１０００部
に実施例１で得たポリメチルメタクリレート、アクリル
アマイドの共重合溶液（Ａ）　　１１０重量部を混合し
、ポリウレタン樹脂溶液（Ｃ）を得た。

実施例４ 平均分子［２０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール２４００部、平均分子４１２０００のポリプロピ
レングリコール１０００部と平均分子量２０００のポリ
エチレングリコール６００部とを混合溶融し、トルエン
ジイソシアネート８７部を加えて１０″ｏ℃で９０分間
反応した後、Ｄ　Ｍ　Ｆ　１０９０部を加え、次いで４
．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート３５５部を
投入し、８０℃で反応した。時間の経過とともに増粘す
るのでトルエン２４５０部、Ｍ　Ｅ　Ｋ　１９１５部を
できるだけ高粘度に保つように少量ずつ加えた。

反応系のイソシアネート基の存在が認められな゛くなっ
たところで４．４′−ジフェニルジメタンジイソシアネ
ート１０部を加えた。さらに、またイソシアネート基の
存在が認められなくなれば、４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート１０部を加えた。

この操作を繰返し、固形分４５％、粘度９００００ＣＩ
）Ｓ／３０℃のポリエーテル型ポリウレタン樹脂の接着
剤（Ｄ）を得た。

実施例５ 平均分子５１ｉｏｏｏのポリエチレングリコール６００
部、平均分子１１０００のポリエチレンアジペート４０
０部、トルエンジイソシアネート１０５部、ヘキサメチ
レンジイソシアネート５０部を反応容器に仕込み、撹拌
しながら９０℃に保ち、時間の経過と共に増粘させ、別
に秤量したトルエン１６５０部、ＭＥＫ１１００部の混
合溶剤をできるだけ高粘度に保ちながら少量ずつ加えた
。

反応系のイソシアネート基の存在が認められなくなれば
、さきの混合溶剤の全量を加え、次いで４．４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート５部を加えた。

イソシアネート基の存在が認められなくなればざらに又
４．４′〜ジフ工ニルメタンジイソシアネート５部を加
えた。

この操作を繰返し、固形分３０％、粘度８５０００ＣＩ
）Ｓ／３０℃の接着剤用ポリウレタン樹脂（Ｅ）を得た
。

実施例６ 実施例３で得たポリウレタン溶液（Ｃ）をＭＥＫで希釈
して粘度３０００〜６０００ＣＤＳ　／３０℃に調整し
て調合液（Ｆ）を得た。

この調合液（Ｆ）を離型紙上にナイフコーターでドライ
膜厚７μとなるように塗布した後、１２０℃で２分乾燥
を行なった。

次に実施例４で得た接着剤用ポリウレタン樹脂（Ｄ＞　
　１００部に対してコロネー１（日本ポリウレタン社製
）１０部、促進剤ＮＹ−１（日本ポリウレタン社製）０
．２部、ＤＭＦ８部を加え、均一に撹拌混合した調合液
（Ｇ）をドライ膜厚１５μとなるように先の乾燥フィル
ム上に塗布した。そして直ちに、ナイロン製生地に貼り
合せ加圧ロールで圧着の後、１２０℃で３分間乾燥し、
４０℃で４８時間熟成の後、離型紙を剥して透湿性防水
布を得た。

実施例７ 実施例６で得た調合液（Ｇ）を、ウェットで４０ｇ／Ｔ
ｄとなるように、ドクターナイフを用いて生地に直接コ
ーティングした後、１２０℃で３分間乾燥した。ざらに
実施例６で得た調合液（Ｆ）をウェットで１０ｇ／ｎｉ
となるように重ね塗りを行ない、１２０℃で２分間乾燥
の後、４０°Ｃで４８時間熟成し、透湿性防水布を得た
。

実施例８ 実施例６で得た調合液（Ｆ）をドライ膜厚７μとなるよ
うに離型紙上にナイフコーターで塗布した後、１２０℃
で２分乾燥を行なった。

次に実施例５で得た接着剤用のポリウレタン樹脂（Ｅ）
　　１００部に架橋剤Ｌ６．７部と促進剤ＮＹ−１０，
１部、ＤＭＦ５．３部とを加えて均一に撹拌混合した調
合液（Ｈ）をドライ膜厚１５μとなるように、先の乾燥
フィルム上に塗布した。そして直ちに、ナイロン製生地
に貼合せ、加圧ロールで圧着の後、１２００℃で３分間
乾燥し、４０℃で４８時間熟成の後、離型紙を剥して透
湿性防水布を得た。

比較例 実施例２で得たポリウレタン溶液（Ｂ）をＭＥＫで希釈
して粘度３０００〜６０００Ｃｌ）Ｓ　／３０℃の調合
液（Ｉ）を得、これを離型紙上にドライ膜厚７μとなる
ように塗布し、１２０℃で２分間乾燥した。

かくして得た乾燥フィルム上に実施例８で得た調合液（
）−１＞をドライ膜厚１５μとなるように塗布し、直ち
にナイロン製生地を貼合せ、１２０℃で３分間乾燥し、
４０℃で４８時間熟成の後、離型紙を剥して比較量を得
た。

上記、実施例６〜８と比較例で得られた透湿性防水布に
ついて各種の物性テストを行ったところ第１表に示す結
果が得られた。

第１表 （注） （１）透湿性測定方法は、ＪＩＳ　　Ｚ−０２０８Ｂ法
に準じて行なった。

（２）耐水圧測定方法は、ＪＩＳ　　Ｌ−１０７９Ａ法
に準じて行なった。

（３）耐洗濯性、耐ドライクリーニング性はＪＩ３　　
Ｌ−１０６６に準じて行なった。

（４）耐ブロッキング性は表面同志を重ね合せ、８０℃
でｉｏｏｇ４の荷重をかけて、２時間後の剥離程度を等
級で区分したものである。

１級・・・材料破壊、２級・・・非常に重い、３級・・
・普通、４級・・・軽い、５級・・・非常に軽い〈発明
の効果〉 により得られたメタクリル樹脂をポリエーテルグリコー
ルを主成分とするポリウレタン樹脂に５〜３０％混合し
た混合樹脂を表皮層としてラミネートまたはコーティン
グして得られたものであり、透湿性防水性だけでなく、
表面の粘着性、耐プロツキング性、耐洗濯性、耐ドライ
クリーニング性などにもすぐれていることが認められた
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）メチルメタクリレートとアクリルアマイドとを共
   重合させて得られるメタクリル樹脂をポリエーテルグリ
   コールを主成分とするポリウレタン樹脂に５〜３０重量
   ％混合し、該混合樹脂を表皮層として生地にラミネート
   またはコーティングしてなる透湿性防水布。
2. （２）メタクリル樹脂中のアクリルアマイドの量は５〜
   ２０重量％である特許請求の範囲第１項記載の透湿性防
   水布。
3. （３）ポリウレタン樹脂とメタクリル樹脂との混合樹脂
   を生地にラミネートあるいはコーティングする際に使用
   する接着剤がポリエーテルグリコールを主成分とするポ
   リウレタン樹脂である特許請求の範囲第１項記載の透湿
   性防水布。