JPS6124557A - フルオロケミカルアロフアネート - Google Patents

フルオロケミカルアロフアネート

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JPS6124557A
JPS6124557A JP13885585A JP13885585A JPS6124557A JP S6124557 A JPS6124557 A JP S6124557A JP 13885585 A JP13885585 A JP 13885585A JP 13885585 A JP13885585 A JP 13885585A JP S6124557 A JPS6124557 A JP S6124557A
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allophanate
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organic
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JP13885585A
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リチヤード　マーク　スターン
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は組織物やカーペットや紙や皮革のような繊維状
基体をフルオロケミカルで処理して撥油・撥水性を付与
することに関すると共に、その得られた処理基体に関す
る。また、本発明はカーペット−繊維をフルオロケミカ
ルからなる仕上剤で処理してかかる繊維に撥油・撥水性
と防汚性を付与することに関する。さらに、本発明はか
かる処理に有効なフルオロ脂肪族基含有組成物、溶液、
分散物、およびエマルジョン、並びにそれ等の製法に関
する。
背景技術 カーペットや衣料品のような編織物製品、および紙や皮
革のようなその他の繊維状基体の工業生産においては、
フルオロ脂肪族基（しばしば符号ｒＲｆＪによって表示
される）を含有するフルオロケミカルでかかる基体を処
理してかかる基体の表面に撥油・撥水性を付与すること
が普通である。
このタイプのフルオロケミカルおよびそれ等の繊雄状基
体への適用は様々な先行刊行物、例えば、米国特許第６
，６２９，６６１号（スミス他）、第３，３９８，１８
２号（ゲニントナー他）、第３，４５８．５７１号（ト
コリ）、 第３，５７４．７９１号（ジャーマン他）、第３，７２
８．１５１号（ンヤーマン他）、第３．９１６．０５３
号（ジャーマン他）、第４，１４４．３６７号（ランデ
ュンチ）、第３，８９６．２５１号（ランデュッチ）、
第４，０２４，１７８号（ランデュンチ）、第４．１６
５，３３８号（カッシマ他）、第４．．１９０，５４５
号（マーシャル）、第４，２１５，２０５号（ランデュ
ンチ）、第４．０１３．６２７号（テンプル）、第４．
２６４．４８４号（パテル）、 第４．４２６．４７６号（チャング）、第４．０２９．
５８５号（デットリ）、第３．４６２，２９６号（レイ
ノルズ他）、第４，４０１，７８０号（スチール）、第
４，３２５，８５７号（チャンバネリア他）、特開昭５
７−１６４１８１、およびパンクス、Ｒ，Ｅ。
＠１°オルがノフルオライン・ケミカルズ・アンド・ゼ
ア・インダストリアル・アプリケ−クヨンズ（Ｏｒｇａ
ｎｏｆｌｕｏｒｊ、ｎｅ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　　ａ
ｎｄ　　ｉ＋ｋｌｅｉｒＩｎｄｕｓｉｒｉａＬ　Ａｐｐ
ｌｉｃａｔ、１ｏｎｏ　）　Ｊ　、　　エリスＨ／％ワ
ード社（ウエストザゼツクス、英国）発行　第２２６〜
２３０負（１９７９）に記載されている。
いくつかのフルオロケミカルは多くの用途に有効であり
そして多くは商業製品であるけれども、成るものは製造
および適用上比較的経費がかかり、呼だ、成るものは適
用が難しく、そして成るものは耐久性がないか又は要求
される性質を望みの程度に付与できない。
通常、フルオロケミカル紬放物は上記引用資料例えば米
国特許第３．３２９，６６１号や第４，０２４，１７８
号に記載されているように有機溶剤中の溶液として又は
水性エマルジョンとして繊維状基体例えば編織物や紡織
繊維に適用される。
本発明の目的はフルオロケミカルアロファネートおよび
その製法を提供することである。
本発明の別の目的はカーペット用繊維やカーベントのよ
うな多孔質基体に防油・防水・防汚性を付与するために
それ等を処理するのに有効なフルオロケミカルアロファ
ネート（そのアニオンおよびカチオン誘導体も含む）を
提供することである。
さらに、本発明の目的は繊維や紙や皮革等の多孔質基体
に防油・防水・防汚性を付与するためにそれ等を処理す
るのに有効な安定なエマルジョン、ミクロエマルジョン
、または分散物の形態でフルオロケミカルアロファネー
トを提供することである。
さらに、本発明の別の目的は繊維や、フィラメントや、
ヤーンや、カーペントのような繊維状完成品などの繊維
状基体、および紙や皮革のようなその他の繊維状基体に
撥油・撥水性と防汚性を付与するためにそれ等を処理す
るのに水性分散物、エマルション、およびミクロエマル
ションの形態で使用できる、フルオロケミカルアロファ
ネートとフルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）ト
のブレンドを提供することである。
さらに、本発明の別の目的は繊維状基体に撥油撥水性と
防汚性を付与するためにそれ等を処理するのに使用でき
る、フルオロケミカルアロファネートと、フルオロケミ
カルウレタン、フルオロケミカルポリアクリレート、炭
化水素ポリアクリレート、およびそれ等の組合わせから
選択された組成物と、のブレンドを提供することである
。
さらに、本発明の別の目的は本明細書中で［フルオロケ
ミカルアロファネート」と呼ばれている本発明の組成物
の製法を提供することである。
概委 本願の一つの発明は、完全フッ素化末端炭素原子（Ｒｆ
）少なくとも３個を有する１価のフルオロ脂肪族基゛１
個以上とアロファネート成分（−ｎＣｏ−Ｎ−ｅＯｏ−
）　１個以上とを有し、そしてアミンまたは酸成分例え
ばカルボン酸やスルホン酸や燐酸成分を有していてもよ
いフルオロケミカルアロファネート、並びに、有機アミ
ンまたは酸成分を含有するその化合物から生成されたそ
の塩であつて、かかる基とアロファネート成分とが第１
ヘテロ原子含有結合基または有機結合基によって互いに
結合されており、そして該フルオロケミカルアロファネ
ートがアミノおよび酸成分を含有していない場合には該
フルオロケミカルアロファネート２個以上が多価の第２
ヘテロ原子含有結合基または有機結合基によって互いに
結合されているものを提供する。
菫だ、本願の別の発明は、（ａ）フルオロケミカルアロ
ファネートと（ｂ）通常液体または低融点固体で水浴性
または水分散性のフルオロ脂肪族基含有ポリ（オキシア
ルキレン）とのブレンドを提供する。
このフルオロケミカルアロファネート、および（ａ）フ
ルオロケミカルアロファネートと（ｂ）フルオロケミカ
ルボ″す（オキシアルキレン）とのブレンドは撥油・撥
水性を付与するための、製造中の紡織繊維のよ５な繊維
状基体の処理においても、またカーペットや紙や皮革の
ような完成または加工された繊維状基体の処理において
も水性分散物、エマルジョン、およびミクロエマルジョ
ンの形態でおよび有機俗液の形態で有効である。
複だ、本願の別の発明は（ａ）フルオロケミカルアロフ
ァネートと（Ｃ）フルオロケミカルウレタン、フルオロ
ケミカルポリアクリレート、炭化水素ポリアクリレート
、またはそれ等の組合わせとのブレンドを提供し、この
ブレンドはフィラメントや、ヤーンや、カーペットのよ
うな繊維状児成品などの繊維状基体、および紙や皮革の
ようなその他の繊維状基体に、！Ｉ！１油・撥水性と防
汚性を付与するためにそれ等を処理するのに水性分散物
、エマルジョン、およびミクロエマルションの形態で使
用できる。
さらに、本願のもう一つの発明は（ａ）完全フッ素化末
端炭素原子少なくとも３個を有するフルオロ脂肪族基を
官有するアルコールをウレタン生成条件下で有機ジイソ
シアネートと反応させてフルオロケミカルイソシアネー
ト含有ウレタン付加物を生成し、（ｂ）七〇付那物をア
ロファネート生成反応条件下で加熱してフルオロケミカ
ルイソシアネート官有アロファネート中間体を生成し、
そして（Ｃ）該中間体を（１）ウレタンもしくは尿素生
成反応条件下で、ポリオールまたはポリアミンから選択
された試薬と反応させてフルオロケミカルアロファネー
トを生成するか１、または（２）ウレタンもしくは尿素
生成反応条件下で、ポリアミン、酸成分含有アルコール
、およびアミン成分含有アルコールから選択された試薬
と反応させてアミン含有もしくは酸含有フルオロケミカ
ルアロファネートを生成し、それから、該アミン含有も
しくは酸含有フルオロケミカルアロファネートを中和し
てフルオロケミカルアロファネート塩を生成するか、ま
たは（３）ウレタンもしくは尿素生成反応条件下で、ポ
リアミンまたはアミノアルコールから選択された試薬と
反応させてアミノ含有フルオロケミカルアロファネート
を生成し、それから該アミン含有フルオロケミカルアロ
ファネートをアルキル化してフルオロケミカルアロファ
ネート塩を生成することによって、本明細書中で１フル
オロケミカルアロフアネート」と呼ばれて（・る本発明
の組成物を製造する方法な提供する。
詳細 本発明のフルオロケミカルアロファネートの一クラスは
一般式Ｉ 〔式中、Ｒ１は有機基好ましくは脂肪族基であり；Ｒ２
はＨまたはＣ０ＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯＯＱ、Ｒ３から選択
され；Ｒ３はフルオロ脂肪族基（Ｒｆ）を含有していて
もよい１価の末端有機基であり；ＡはＲｆ基を含有して
いてもよい有機結合基であり；Ｑは結合基であり；Ｘは
０、ＳｌまタハＮＲ４（但し、　Ｒ’　＆！　Ｈ−ｊた
は１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルである）で
あり；Ｒ１およびＲ３はヒドロキシや塩基やアミノや酸
基のような置換基を含有していてもよく、そして少なく
とも１個のＲ３またはＡはＲｆ基を含有しており；ａｔ
！０〜１の数であり；ｍおよびｎは個別に０〜１０の数
であり、ｍとｎの和は１〜１０であり、モしてｍとｎの
両方が存在するときに下付き文字ｍとｎによって表示さ
れている成分の各々は角かっこ〔〕内の鎖中にランダム
に分布されており；ｐは２〜乙の数であるが、Ｒ１また
はＲ３またはＲ１とＲ３の両方がアミンまたは酸基を含
有している場合にはｐは１〜乙の数である〕 によって表わすことができる。このクラスはまた、アミ
ノまたは酸基を含有するフルオロケミカルアロファネー
トの塩も包含する。
フルオロケミカルアロファネートの別のクラスは一般式
■ 〔式中、Ｚは一へに＋Ｃπ２−Ａ（傭景Ｃ−扁２〕Ｃｏ
ｏ−Ｑ−Ｒ”　　Ｃｏｏ−Ｑ、−Ｂ”　Ａ−ＮＲ”ぽ閥
−Ｒ３（但し、Ｒ２、Ｒ３、Ａ、Ｑ、ＸＳａ、’ｍ、お
よびｎは式Ｉに規定されている通りである）であり；Ｒ
５はＨ、アルキル、アリール、脂環式基、およびこれ等
の組合わせ（この基はＲｆ−Ｑ基を含有し℃いてもよい
）から選択された１価基であり；Ｒ６は２価の有機基好
ましくはアルキレンであり；Ｒ７は８１１〜４個の炭素
原子を有する低級アルキル基および７〜１６個の炭素原
子を有するアラルキル基から選択され；Ｅはプロトン酸
またはアルキル化剤（例えば、塩化、臭化もしくはヨウ
化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、ギ酸、■・
位、グリコール酸、クエン酸から選択される）から訪涛
されたアニオンであり；ｂは０〜２の数である〕 によって表わされる。
フルオロケミカルアロファネートのさらに別のクラスは
一般式■ （［）　）、ｕ’　［（Ｒ６）ａ　（Ｘ−ＣＯＮＨ−Ｚ
　）　ｃ　：）ｄｌ〔式中、Ｒ１，Ｒ’、Ｘ、Ｚ、およ
びａは式Ｉおよび■に規定されている通りであり；Ｇは
Ｃ００Ｍ１／ｖ１ＳＯ３Ｍ１／Ｖ’％　ＰＯ（ＯＭＩ／
ｖ）２．０８Ｏ３Ｊ／ｖ　ｓおよび０ＰＯ（０１ｖ１４
／ｖ）、（但し、Ｍは水素またはカチオン成であり、そ
してＶはＭの原子価である）から選択されたアニオン基
であり；Ｃは１〜２の数であり；そしてｄは１〜乙の数
であるが、ａが０である場合にはｄは２〜乙の数である
〕 に、よって表わされる。
上記フルオロケミカルの各々において、複数のＲｆ　ｓ
　Ｑ　ＸＡ　％　Ｒ””−Ｒ７、およびＸ（７）基マタ
ハ成分が存在１−る場合には、それぞれが同一であって
も異なっていてもよい。例えは、Ｒｆ基か２個存在する
場合、一方のＲｆ基が０８Ｆ１７−であり、他方が０７
Ｆ１５−であってもよい。また、式１−１のアロファネ
ートは個々の化合物、または例えはその製造に際して使
用された反応かＣ２の生成物として得られるようなかか
る化合物の混合物を表わす。刀ｎえ℃、混合物または反
応生成物中には、製造における反応条件故にフルオロ脂
肪族基の有無にかかわらず弐し」のいずれによっても表
わされない少量の反応副生物例えばイン７アネート、シ
ーまたはオリゴ−ウレタンが存在することもある。かか
る少量の副生物の存在、一般に約２０重量％未満は本発
明のフルオロケミカルアロファネート混合物または生成
物の有効性を損わず、そして繊維状物質の処理に有益で
あろう。
上記のフルオロ脂肪族基Ｒｆはフッ素化された、安定な
、不活性の、無極性の、好ましくは飽和の、１価の、疎
油性且つ疎水性の成分である。これは直鎖であっても、
枝分れ鎖であっても、また十分に大きい場合には環状で
あっても、またはアルキル脂場式基のようにそれ等の組
合わせであってもよい。フルオロ脂肪族基中の骨格鎖は
炭素原子にのみ結合されたカテナリ敵素、６価硫黄、お
よび／または６価窒素のヘテロ原寸を包含し又いてもよ
く、か１粋るヘテロ原子はＲｆのフルオロカーボン間に
安定な結合をもたらすと共にＲｆ基の不活％性に干渉し
ない。Ｒｆは大きな数の炭素原子な有することもあり得
るが、Ｒｆが２０個以下の炭素原子である化合物が妥描
であり、好ましい。
何故ならば、大きい基は通常、小さなＲｆ基によって可
能であるよりも小さなフッ素の有効利用性を示すからで
ある。一般に、Ｒｆは炭素原子６〜２０個、好ましくは
６〜約１２個を有し、フッ素４０〜７８重量％、好まし
くは５０〜７８重量％を含有している。Ｒｆ基の末端部
分は完全フッ素化炭素原子少なくとも３個、例えば、 ＣＦ３ＣＦ’２ＣＦ２−を有し、好ましい化合物はＲｆ
がペルフルオロアルキルＣｎＦ２ｎ＋１である場合のよ
うに、Ｒｆ基が完全フッ素化または実質的に完全にフッ
素化さねでいるものでおる。
上記式中の結合基Ｑの作用は式ＩにおけるようにＲ３基
をアロファネート成分のエーテル２酸素原子に直接に結
合せしめることであるか又は式Ｉｌｌにおけるように多
価有機基な結合せしめることである。各Ｑはヘテロ原子
含有基または有機基またはかかる基の組合わせから成っ
ていてもよく、その具体例は、多価脂肪族例えば−ＣＨ
２−や−ＣＨ２ＣＨ２−や−ＣＨ，ＣＨ（ＣＨ２−）２
、多価芳香族、オキ７、チオ、カルボニル、スルポン、
スルホ井シ、−Ｎ（ＣＨ３）−、スルホンアミド、カル
ボンアミド、スルホンアミドアルキレン例えば−８Ｏ２
ＮＲ’（ＣＨ，、−）−ｅ（但し、ｅは１〜６である）
、カルボンアミドアルキレン、カルボニルオキシ、ウレ
タン例えば−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＮＨ−およびウレタン
例えば−ＮＨＣＯＮＨ−である。本発明に有効な具体的
なフルオロケミカルアロファネートのための結合Ｑはが
かる化合物の製造容易性と必要な前駆体の入手容易性と
によって決まる。しかしながら、Ｑ基は活性（またはイ
ン７アネート反応性）水素原子、即ちウレタン結合生成
条件例えば２０〜１００℃の下で容易にイン７アネート
基と反応し得るメルカプト、アミン、脂肪族ヒドロキシ
基のような基の水素原子を含有していないことが好まし
い。
上記式１、ｎｌおよび■における多価有機結合基Ａの具
体例は、エチレンやイソブチレンやヘキシレンやメチレ
ンジシクロヘキシレンのよ５　ｔｘ　２〜約２０個の炭
素原子を有するアルキレン基、トリレンのようなアリー
レン基、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−や−Ｃ６Ｈ，（Ｊｉ
２Ｃ６Ｈ４−のような２０個までの炭素原子を有するア
ラルキレン基、およびこれ等基の種々組合わせである。
かかる基はまた、Ｒｆ基１〜１０個、アロファネート成
分１〜１０個、および−〇−や−Ｓ−や−Ｎ−のよっな
ヘテロ原子を含有するその他成分例えば−（Ｃ２Ｈ４０
）ＺＣ２Ｈ４−（但し、２は１〜約５である）を包含し
ていてもよい。しかしながら、Ａは活性水素原子を有す
る基を含有していないことが好ましい。
Ａ基はアロファネートやウレタンやウレタンやその他の
インシアネート由来成分をもたらすところの有機ジイソ
シアネートの残基であってもよい。
即ち、Ａは有機ジインシアネートからイソシアネート基
を除去することによって得られた２価基であってもよい
。適するジイソシアネート前駆体は単純物、例えば、ヘ
キサメチレンジインシアネート、キンリレンジイソシア
ネート、トリレン−２゜４−ジインシアネート、メチレ
ンビス（４−７エニレンイソシアネート）、およびそれ
等の混合物であってもよいし、またはイソシアネート末
端ポリウレタンを生成するために適する割合の単純ジイ
ソシアネートと有機ジオールまたはポリオールとの反応
によって生成されるような錯体であってもよい。その他
のポリイソシアネートもまた出発材料として使用できる
。これ等のうちのいくつかは例えば米国特許第４，１７
４，４３３号に記載されている。代表的Ａ基は−ＣＨ７
Ｃ６Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−１−Ｃ６１ｉ１ｏＣ１
１２Ｃ６Ｉ（１ｏ−１−（ＣＨ２）６−１−Ｃ，Ｈ，Ｃ
Ｂ２０６Ｈ，−２ＣＢＦ］　７Ｓ０２Ｎ＋Ｃ２Ｈ４０Ｃ
ＯＮＨＣ６Ｈｉ３（ＣＨ３）−）２　　、Ｃ［ＩＦｌ　
７８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ２Ｈ，０ＣＯＮＨＣ６Ｈ１２
Ｎ　（ＣＯＮＨＣ６Ｈ１２→３、および−（Ｃ）１ｚ）
６［ＮＨｃｏｏ（ＣＨ２）４０ＣＯＮｉ（（ＣＨ２）６
−）ｚ　等である。
一般に、本発明のフルオロケミカルアロファネートは炭
素結合フッ素約２０〜７０重量係、好ましくは約２５〜
５０重量％を含有している。フッ素含坩が約２０重量％
未−満である場合には、実用的でない桟大量のフルオロ
ケミカルアロファネート化合物が一般に必要となり、他
方、約７０！ｉｔ係より大きいフッ素含量は繊維状基体
の処理において必要な表面特性な達成するためには不要
であるので不経済なフッ素使用を意味する。
本発明のフルオロケミカルアロファネートは高温即ち６
０°Ｃ以上でのインシアネート基含有化合物とウレタン
との反応によって；および、アルコ−ルとイソシアネー
トニ量体との反応によって製造できる。〔これ等反応の
大要はゾルーインズ。
Ｐ、Ｆ、著　［ポリウレタン・テクノロジー（Ｐｏ１ｙ
ｕｒｅｚｈａｎｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）　Ｊ　、
インターサイエンス・パブリツシャースにューヨーク、
ＮＹ州）発行、２１．２２，４２（１９６９）参照。〕
本明細書中で「フルオロケミカルアロファネート」と呼
ばれている本発明の組成物は、（ａ）完全フッ素化末端
炭素原子少なくとも３個を有するフルオロ脂肪族基を含
有するアルコールをウレタン生成条件下で有機ジイソシ
アネートと反応させてフルオロケミカルインシアネート
含有ウレタン付刀口物を生成し、（ｂ）その付加物をア
ロファネート生成反応条件下で加熱してフルオロケミカ
ルイソシアネート含有アロファネート中間体を生成し、
そして（Ｃ）該中間体を（１１ウレタンもしくは尿素生
成反応条件下で、ポリオールまたはポリアミンから選択
された試薬と反応させてフルオロケミカルアロファネー
トを生成するか、または（２）ウレタンもしくは尿素生
成反応条件下で、ポリアミン、酸成分含有アルコール、
およびアミン成分含有アルコールから選択された試薬と
反応させてアミン含有もしくは酸含有フルオロケミカル
アロファネートを生成し７、それから、該アミノ含有も
しくは酸含有フルオロケミカルアロファネートな中和し
てフルオロケミカルアロファネート塩を生成するか、ま
たは（３）ウレタンもしくは尿素生成反応条件下で、ポ
リアミンまたはアミノアルコールから選択された試薬と
反応させてアミン含有フルオロケミカルアロファネート
を生成ｔ２、それから該アミン含有フルオロケミカルア
ロファネートをアルキル化してフルオロケミカルアロフ
ァネート塩を生成することによって製造できる。
本発明のフルオロケミカルアロファネートの製造に関す
る代表的な反応式を下記に概説する。これ等式における
Ｒｆ−Ｑ−ＯＨ反応体の部分はＲ−Ｑ−ＯＲ（但し、Ｒ
はＲ３についての定義と同じ有様基であり、好ましくは
アルキル基である）Ｋよって置き換えることができる。
これ等式中、 であり、 Ｃ００ＱＲｆＯＯＯＱＲｆＡ　− である。
反応式１ ％式％（） 反応式２ （Ｒ，’−）１）７Ｎ−（Ｒ’−ｘＨ）ｓ−ｂ　＋　ｚ
／　−Ｎｅ。
−一〉（Ｒ５）２−Ｎ−Ｒ６−ＸＯＯＮＨ−Ｚ’但し　
ｂ＝２ 反応式２の生成物は該生成物の塩を生成するために酸ま
たはアルキル化剤と反応させられてもよ（Ａ。
反応式６ ％式％ 反応式４ Ａ（Ｎｅｏ）２＋Ｒ１（ＸＨ）ｐ＋　ｚ′−Ｎｃｏ　＋
　（ＨＯｏｃ−）ａＲｌ（−ＸＨ）。
−→ＨＯＯＣ−Ｅ　”　ｌ’：　１００ＮＨ−Ａ−ＮＨ
ＯＯＸ−Ｒ１（−ＸＯＯＮＨ−Ｚ’）２’）２但し　ａ
＝１、ｃ＝２、ｐ＝３ 反応式６および４の生成物はそれぞれの生成物の塩を生
成するためにアミンまたは他の塩基と反応させられても
よい。
反応式５ ％式％ 反応式６ 反応式７ ％式％ 本’ｄ？、　ＱＩＪのフルオロケミカル組成物を製造す
るため代表的ｔＫＲｆ中間体はＣ！８Ｆ、、Ｓｏ、Ｎ（
Ｃ２Ｈ５）０２）１．ＯＨ。
０８Ｆ、　、０．Ｈ，ＯＨ１０，Ｆよ、Ｃ！Ｈ２０Ｈ、
Ｃｕ３Ｐよ、０ＯＮ（０２Ｈ５）０２Ｈ，Ｏ取０８Ｆ１
，０２Ｈ，Ｓｏ、Ｈ，ＯＨ、（ＯＦ３）、０Ｆ（ＯＦ２
）８０．Ｈ，ＯＨ。
（［ａ’３）、ＣＦＯＯ２Ｆ、Ｏ，Ｈ，ＯＨＸ０８Ｆ工
、０２Ｈ４Ｓｏ２Ｎ（ＣＨ３）［：！、Ｈ８０Ｈ。
０８Ｆよ、５ｏ２Ｎ（ＯＨ３）０３Ｈ，’ＮＨ２、’０
８ＦエヮＣ６Ｈ４ＮＨ２，０８Ｆユ、Ｃ６Ｈ，Ｎｅｏ、
　Ｏ，、Ｆよ、ａｎ２ｕｃｏ、０８Ｆ□、０２Ｈ，ＥＩ
Ｈ、およびＣ，Ｆ工、Ｃ０Ｎ（ＯＨ３）Ｃ！２Ｈ，ＳＨ
等である。
代表的な有機インシアネートはトリレン−２゜４−ジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−フェニレンイソシアネート）、メチレン
ビス（４−シクロヘキシレンイソシアネート）、キシリ
レンジイソシアネート、１−メトキシ−２，４−フェニ
レンイソシアネート ニルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ｍ−ト
リルイソシアネート、２．５−ジクロ、ロフェニルイン
シアネート、ヘキシルインシアネート、Ｎ、′Ｎ’、Ｎ
“−トリス（インシアナトヘキシル）ビウレット、イン
ホロンジイソシアネート、およびそれ等の混鳴物である
。
代表的なインシアネート反応性のアルコール、メルカプ
ト、およびアミン試薬はエチレングリコール、１．３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、１．１．１−）リメチロールプロパン、１．６−シ
ヒドロキシー２−７’ロパン、６−メルカブトー１．２
−プロパンジオール、２−アミノエタノール、６−アミ
ノ−１−プロパツール、１，４−ジアミノブタン、１，
６−ジアミツヘキサン、Ｎ−（３−アミノグロビル）ジ
ェタノールアミン、６−アミノ−１，２−プロパンジオ
ール、トリエチレンテトラアミン、２−ジメチルアミノ
エタノール、２−ジエチルアミノエタノール、２−ジイ
ソプロールアミノエタノール、Ｎ−メチルジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、１−メチル−３−ピロ
リジノール、２（２−ヒドロキシエチル）　ヒＩＪ　シ
ン、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、１．４−
ビス（２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、１，１−
ジメチル−４−ジメチルアミノ−ｎ−シタノール、Ｎ（
２−ヒドロキシエチル）ヒロリジン、１−メチル−６−
ピペリジノール、Ｎ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メ
チルアニリン、２−ジメチルアミンエタンジオール、Ｎ
、Ｎ−ビス（２−メルカプトエチル）メチルアミン、４
−ジエチルアミノ−１−メチル−ｎ−ブタノール、１−
ジメチルアミン−２−プロパツール、６−ジメチル了ミ
ノー１−プロパツール、６−シメチルアミノー２−ヒド
ロキシ−ｎ−プロパツール、Ｎ　、　’Ｎ−ジメチルー
１．３−プロパンジアミン、Ｎ（２−アミノエチル）−
七ルホリン、４（２−アミノエチル）−ピリジン、およ
びトリス（２−アミノエチル）−アミン、エタノール、
オクタツール、オクタデカノール、１−クロロ−２，ろ
−プロパンゾオール、ヘキシルアミン、ジブチルアミン
、ドデシルメルカプタン、ペンタエリトリトール、ジペ
ンタエリトリトール、ソルビトール、およびそれ等混合
物である。
代シ的なヒドロキシ、メルカプト、およびアミ／　ＬＫ
　含七車は２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオ
ン酸、グリコール酸”、６−ヒドロキシプロピオン酸、
グリシン、４−アミノ酪酸、ノルカフ０ト酢酌・、クエ
ン作、リンゴ酸、ろ−アミノゾロパンスルホン酸、４−
ヒドロキシベンゼンスルホンｓ、ｉ、ｓ−ジヒドロキシ
ベンゼンスルホン酸、およびそれ等の混合物である。
本発明に上動な第四化アルキル化剤および酸はヨウ化メ
チル、臭化メチル、塩化アリル、塩化ベンジル、硫酸ジ
エチル、硫酸ジメチル、硫酸ビス（トリフルオロメチル
）、エビクロロヒドリル、塩化水素１−１酢酸、キ゛酸
、およびグリコール酸等である。
木兄す」のフルスロケミカルブレンドにおける成分ｉｂ
ｌとしてイシニ用される、略してフルオロケミカルオキ
シアルキレンと呼ばれている、フルオロ脂肪族、！１′
含イー４ポリ（オキシアルキレン）は常態で液体または
（ｌ（融点固体である。それ等はヘテロ原子含イ８結イ
）９２作たｖｉ、刹機結合基またはかかる基の組合わ−
ぜによって互いに結合されたＲｆ基（上記定義通りでＪ
）＞ろ）１個以上とポリ（オキシアルキレン）成り３１
個以上とを含有している。
本発明に使用されるフルオロケミカルオキシアルキレン
の一クラスは一般式 ％式％ 〔式中、 Ｒｆは上記のようなフルオロ脂肪族基であり、ＤはＲｆ
と（Ｒ９）ｒ成分とを互いに共有粘合せしめている結合
であり、 （”’）ｒはポリ（オキシアルキレン）ルに分であり、
Ｒ９に３：炭素原子２〜４個のオキシアルキレン基であ
り、セしてｒは少なくとも５の整数（上記式が個々の化
合物のものである場合）または数（上記式が混合物のも
のである豚舎）であり、好ましくは１ｏ〜７５であるが
１００以上になることもある、 Ｇは水素原子または１価の末端有松基であり、Ｇ′は、
少なくとも１個のＧ′がＧ結合Ｒ９基を別のＤに結合せ
しめている原子価結合であることを条件に、Ｇまたは原
子価結合であり、ｙはａ−またけＧ′とＲ９とを互いに
共有結合セ°しめている結合であり、 日は少／Ｊ、くと、も１の整数または数であり、２５以
」二にｉＨ゛７：ｌこともあり、 ｔね少なくとも１の整数または融であり、６゜以上にム
・ることもあり、 Ｗは１より大きい整数または数であり、３０以上に１、
【ることもある〕 によって衣わされるフルオロ脂肪族重合体くまたは、４
　＋７ゴマー、用語重合体は以後側に指示しない１”＝
ｋ　’）　、ｔ　ＩＪ　ｉマーも色名する）である。
５（１ｖおよび■において、Ｒｆ基が複数（１ｓ＋存在
する」））７名′にｉ、Ｌ　Ｘ　それ等は同一であって
も、よいし異なっていてもＪ、い。このことはまた、複
も個のＤｌｌｙ、■ｕ＋、Ｇ、Ｇ′、および式Ｖにお（
・では複数個のｒＸｔ；、Ｊ・；よびｔに対しても適用
される。
一般に、オキシアルキレンｆ合体は炭素結合フッ素約５
〜４０１１Ａ部％、好ましくは約１ｏ〜６゜、！１１昂
％を含有しでいる。このフッ素含量が約１０１４　ｊｉ
ｉ％未満である塚省には、笑用的でない程犬量の重合体
が一般に必要とされる。他方、フッ素含量が約３５升量
％を越すと、有効であるには像影ぎる溶解度を有する１
合体になる。
ボ′す（オキシアルキレン）基（Ｒ９）ｒにおける、Ｒ
９は一０ＣＨ２ＣＨ２−１−０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ２−、
−０ＣＨ（ＯＨ３）ＯＨ２−１−ＯＯＨ（ＣＨ３）ＣＩ
−１（Ｃ［３）−のような２〜４個のが３素原子を七す
るオキシアルキレン基であり、該ポリ（オキシアルキレ
ン）中のオキシアルキレン単位はポリ（オキシプロピレ
ン）の場合のように同一であるか、又は、異種の直鎖も
しくは枝分れ鎖の成るいはランダム分布のオキシエチレ
ンとオキシプロピレン単位の場合のようにまたはオキシ
エチレン単位のブロックとオキシプロピレン単位のブロ
ックとの直鎖もしくは枝分れ鎖の場合のように混合物と
して存在する。ポリ（オキシア、ルキレン）鎖はカテナ
リ結合１個以上によって分断されていてもよいし、又は
カテナリ、結合１個以上を包含していてもよい。該カテ
ナリ結合がろ価以上の原子価を有する場合には、それは
枝分れ釦またはオキシアルキレン単位を得るための手段
となり得る。重合イ４・中のポリ（オキシアルキレン）
基は同一であってもよいし異なっていてもよいし、また
、側鎖であってもよい。ポリ（オキシアルキレン）基の
分子餡は２０［１程の小゛さいものであってもよいが、
好ましくしｊ′約５００〜５，０　［１０である。
結合Ｉ）↑９よひゾの作用はフルオロ脂嬰族基Ｒｆとポ
リ（オキシアルキレン）成分（Ｆｔ９）ｒ　（！：基Ｇ
およびｑ′をオリゴマー状態に互いに共有結合させるこ
とである。ＤおよびＶは、例えば、フルオロ脂肪族基の
炭素原子がポリ（オキシアルキレン）成分のＩ：Ａ累Ｊ
Ｊ？子に直接結合している場合のように、原子価結合で
あってもよい。Ｄおよびゴの各々はまた、多価脂肪族お
よび多価芳香族、オキシ、チオ、カルボニル、スルホン
、スルホキシ、ホスホキシ、アミン、およびそれ等の絹
合わせ例えばオキシアルキレン、イミノアルキレン、イ
ミノアリーレン、スルホアミド、カルボンアミド、スル
ホンアミドアルキレン、カルボンアミドアルキレン、ウ
レタン、尿素、およびエステルのような結合差１個以上
から成ってもよい。具体的なオキシアルキレン１合体に
関する結合りおよびゴはかかる重合体の製造容易性とそ
の必要な前駆体の入手容易性とによって決まる。
Ｄおよびゴの上記記述から、これ等結合が広く多和；な
構造をと９得ることは明ら、かであり、そして火際、ど
ちらも原子（ｌ１１１結合である場合には、構造として
存在さえしない。太ぎいＤおよびゴも有り得るが、フッ
素含量（その場所ばＲｆである）は上Ｍｒ２記載中に規
定されている上記制限内に在るので、一般に１８合体中
のＤとびの含量の和は好ましくは重合体のｉ　Ｑ　％、
　ｐ　％未６（である。
１　＠ｈの末端有機基Ｇはゴを介してポリ（オキシアル
キレン）基に共有結合されているものである。
Ｇの特性は多様であるけれども、好ましくは、オキシア
ルキレンの断電の溶引度を維抽−ぼたはＷｌ、保するこ
とにおいてポリ（オキシアルキレン）成分を補完するよ
うなものである。基Ｇは水素原子、アシル例えＦ”：　
Ｃ６”５Ｃ（０）−、アルキノ【好ましくは低級アルキ
ル例工ｋｉ：メチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、メルカグトプロビルおよびアミノエチル、また
はアリール例えはフェニル、クロロフェニル１．）ｌ　
）キシフェニル、ノニルフェニル、ヒトにフキジフェニ
ル、およびアミノフェニル、でおってもよい。一般に、
ｙＧは（Ｒ９）ｒＩ）’Ｇ酸成分５０重童％未渦である
。
本’ｆｉｒ　ＩＪＪに（す・用されるフルオロ肘肪族基
含有ポリ（オキシアルキレン）は公知の種々の方法、例
えば浴治、懸濁、または塊状１合技術を用いる縮合、ラ
ジカル、またはイオン単独ル合または共凡合によ′）で
製造できる。例えば、「プレパレイテイブ・メソッド・
オブ・ポリマー・ケミストリー（Ｐｒ０ｐａｒ、ａｔｉ
ｖｅ　ＭｅｔｈＯ（ｉｓ　Ｏｆ　ｐｏｌｙ’ｍｅｒ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）Ｊソレンソンとチャムペルの共著、
家、２販、インターサイエンス・パブリツシャーズ発行
（１９６８）８照。木兄ゆ」に上動１よ代表的なポリ（
オキシアルキレン）のクラスばポリエチレン、ポリウレ
タン、ポリエポキシド、ポリアミド、およびビニル且ｆ
合体例えはポリアクリレートや置換ポリスチレンである
。
ポリアクリレートはポリ（オキシアルキレン）の特に有
効なりラスであり、それは例えば、フルオロ脂肪族基台
肩アクリレートとポリ（オキシアルキレン）アクリレー
ト例えば七ノアクリレートやジアクリレートやそれ等の
混合物との遊離基開始共で５合によって製造できる。例
として、ポリアクリレートオキシアルキレンを製遅、す
るためにフルオロ脂肪族アクリレ−）　Ｒｆ−Ｒ”　−
０２Ｃ−ＯＨ−ＣＨ２（但し、Ｒ“は例えばスルポンア
ミドアルキレン、カルボンアミドアルキレニ１１　また
はアルキｔ／ンである）例えばＣｓ　Ｆ　１７　Ｓ　Ｏ
；！　Ｎ　（Ｃ４Ｈｇ　）ＣＨ２０Ｈ２０２ＣＣｋｌ＝
　ＣＨ２をポリ（オキシアルキレン）モノアクリレート
ＯＨ２，、ＣＨＣ！（０）（Ｒ９）ｒＯＣＨ３と共沖合
させることができる。
・　本発明に有効なフルオロケミカルオキシアルキレン
の更なる記述は簡増に云うとかかる化合物およびその製
法が公知であり米国”ｆ”ｐ　’ｅ’Ｆ第３．７８７．
３５１号および第４，２８９．８９２号に記＞９さＡ１
ているので興味がない。
多孔性俄維状基り、を処理づ−る１こめに本発明に使用
されるフルオロケミカルブレンドにおけル、成分（ａ）
フルオロケミカルアロファネートと成分（ｂ）フルオロ
ケεカルボ゛す（オキシアルキレン）との相ヌ・」知は
広範囲にわたって変動可能であり、最終製品の処理Ｏν
糾にバランスのとねた加電の柄面特性を句与１°るよ６
に選択される。一般に、成分（ａｌ　ｌ−ｊブレンドの
主成分であり、成分（Ｂ）は副成分である。
シ一体重ＩＺ釦し」処理すべき製品の紡織誠維や編織物
製品の具体的組成、（ａ）および（１））の具体的な化
学的紹）ｌ！−、並υ・に使用される適用法によって左
右される。
一般に、ル′、匁（ａ）と（ｂ）の相５ｉ’ｊ　ｉａに
次のような範囲と１１、〕イｊ： ブレンド中のフルオロケミカ／ｌ／固形分の鮒（重ｆ？
：％） （ａ）　　４０〜９９　６０〜９９　　６５〜９５（ｂ
）１〜６０　　１〜４０　　　５〜６５不うし明のフル
オロケミカルアロファネート、並ひにこれとフルオロケ
（゛カル）１セリ（オキシアルキレン）とのブレンドは
有機溶剤中の？ｌとして、または水性エマルションもし
くは分散物として利用できる。本発明のフルオロケミカ
ルアロファネート並びにこれとポリ（オキシアルキレン
）とのブレンドにとっては、特に塩形成性成分がフルオ
ロケミカルアロファネート組成物中に存在するときには
１．水性エマルジョンおよびミクロエマルジョンが生成
容易性および安定性等の点から特に有効な形態である。
これ等水性エマルジョンの製造においては、非イオン界
面活性剤を包含することは生成容易性および特にエマル
ジョン安定性のために一般に有益であるので、（＆）フ
ルオロケミカルアロファネートと（ｔ）ｌフルオロケミ
カルポリ（オキシアルキレン）とからなる本発明のブレ
ンドは優れた性儀を有するエマルジョンおよびミクロエ
マルジョンを彰成する。また、これ等ブレンドは多孔質
基体例えはカーペット用繊維やカーペットに適用さ糺た
ときに一般に改善された撥油・撥水性をもたらす。
炭化水素非イオン界面活性剤もまた安定なエマルジョン
およびミクロエマルジョンを生成するのに有益である。
これはフルオロケミカル非イオン界面ｆｆｉ　’Ｂ剤即
ちフルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）の代りに
、またはそれ等に加えて補助界面活性剤として使用する
ことができる。炭化水素およびフルオロケミカル非イオ
ン界面活性剤と共に、炭化水素およびフルオロケミカル
アニオンおよびカチオン界面活性剤もまた補助界面活性
剤としてイＪ益である。
本発明にイ１゛効な代入的な炭化水素界面活性剤および
補助界面活性剤としては次のような市販のポリ（オキシ
アルキレン）化合物を挙げることができ心：ポリ（オキ
シエチレン）ソルビタンモノオレエート、例えは、「ト
ウィーン（Ｔｗｅｅｎ　）　Ｊ８０：アルキルアリール
ポリエチレングリコールエーテル、例えば、「スルホ−
’−ツク（５ｕｒｆｏｎｉｃ）Ｊｌｌ−１２０：エトキ
シル化ラウリルアルコール、例えハ、「シＪ＝ツク（５
ｉｐｏｎｉｃ　）　Ｊ　Ｌ　−１６；オクチルフェノキ
シポリエトキシエタノール、例えＬｌ、　　［ト　リ　
ト　ｙ　　（Ｔｒｉ、ｔｏｎ　　）　　Ｊ　　Ｘ　　−
Ｉ　　Ｏ２；　　第１アルコールのポリエチレングリコ
ールエーテル、例えは、［テルギトー＃　（Ｔｅｒｇｉ
ｔｏｌ　）　Ｊ１５−８−ろ０　；第２アルコールのポ
リエチレングリコールエーテル、例えば、「テルギトー
ルＪ１５−８−１５；ポリ（オキシエチレン）セチルエ
ーテル、例えば、［ブリジ（Ｂｒ１ｊ　）Ｊ　５８　；
およびオクチルフェノキシポリ（オキシエチレン）エタ
ノール、例えは、［イｒパル（工ｇｅｐａｌ　）　Ｊ　
Ｃ！Ａ　７２０゜これ等界面活性剤および補助界面活性
剤の各々は約１２〜１８の範囲のＨＬＢ値を有している
。それより高いまたは低い値を有する炭化水素ポリ（オ
キシアルキレン）はエマルジョンの安定性および品質を
改善するのに有効であるとは認められなかったが、界面
活性剤ブレンドにずれは有効であるかも知れない。
本発明に有効な付加的炭化水素界面活性剤としては次の
ものを挙げることができるニラウリル硫酸ナトリウム、
例えは、「デュパノール（Ｄｕｐａｎｏｌ）ＪＱＣ：お
よび、ポリエトキシル化第四アンモニウム塩、例えは、
「エトクアド（Ｅｔｈｏｑｕａｄ　）　Ｊ１８／２５゜ 本％ｉ明のフルオロケミカルアロファネートはま°た、
他のフルオロケミカル組成物例えはフルオロケミカルウ
レタンとの、および重合体例えばフルオロクミカルポリ
アクリレートや炭化水素ポリアクリレートとの組合わせ
で使用してもよい。
本４１明によって処理できる基体は紡織繊維（またはフ
ィラメント）、および完成または加工された繊紳状集り
品例えば編織物製品、紙、板祇、皮革等であイ）。本発
明のフルオリケミカルアロファネートはまた、造形品に
装飾的または保護的表面を伺与すイ）ための造形品用塗
料としても有効である。
本発明のフルオロケミカルアロファネートで処理される
編織物製品は綿や毛のような天然繊維からつくられたも
の、および、ナイロンやポリオレフィンやアセテートや
レーヨンやアクリルやポリエステル繊維のような合成有
枠繊維からつ（られたもの等である。特に良好な結果は
ナイロンおよびポリエステル繊維に対して得られる。そ
のようなまたは凝集形態の繊維またはフィラメント例え
ばヤーンやトウやウェブやロービング、または加工編織
物例えばカーペットや絨布のような製品はフルオロケミ
カルアロファネートまたはそれとポリ（オキシアルキレ
ン）とのブレンドで処理できる。処理はフルオロケミカ
ル例えばフルオロケミカルアクリレート共重合体の適用
に通常使用されて“いる公知手法によって、フルオロケ
ミカルアロファネート組成物またはブレンドを有機溶液
または水性もしくはＭ根分散物として繊維または繊維状
基体に適用することによって行うことができる。
望むならば、フルオロ脂肪族基含有重合体例えはアクリ
レートやメタクリレートのような公知のフルオロケミカ
ルを上記のフルオロケミカルアロファネートブレンドと
組合わせて使用できる。水性エマルジョンまたはｉ’　
ｅ　ｉ液の形態であるフルオロケミカルによるフルオロ
ケミカル処理は例えは、カチオンフルオロケミカルブレ
ンドを含有する浴中に繊維状基体を浸漬することによっ
て、または繊維状基体にフルオロケミカルエマルジョン
または溶液をパジングするか吹付けるかすることによっ
て、またはフオームもしくはキスロールもしくはメータ
リングによる適用例えば紡糸仕上けによって行うことが
できる。それから、溶剤が存在するならは処理さλまた
基体を乾燥する。望むならば、フルオロケミカル組成物
またはブレンドは通常の繊Ｍ１処理□剤例えは帯電防止
ｙｒｌｌや非水８繊維潤滑剤と一緒に適用されてもよい
。
台成干ｊ枦繊維の製造（例えは、キアーク・オス−４０
４，１９６８参照）においては、通常、フィラメントの
初期形成（例えは溶融紡糸または溶剤紡糸による）の後
のプロセスの中で行われる第　。
−の工程は潤′滑剤と帯電防止剤とからなる少量のＮ＆
糾仕上剤で軽維表面を被覆することである。かかる緒緋
例え目ナイロン６６やナイロン６に適用される紡糸仕上
剤と納合わされた本発明のフルオロケミカルアロファネ
ートまたはそのブレンドでかかる繊維を処理することは
特に有益である。
＃紬仕上削は一般に希薄水性エマルジョンの形態でまた
は非水性溶液として、または分散物の形態で生成され、
それは主として該潤滑剤および帯を防止剤並びに乳化斉
１（界面活性剤）を食上しており、そして殺菌剤や醒゛
化防止剤のような物質を含有していてもよい。
代表的な潤滑剤は鉱油、ワックス、植物油（トリグリセ
リド）例えはヤシ油やビーナツツ油やヒマン油、合成油
例えはエステルやアルコールのポリオキシエチレン誘導
体や酸、およびシリコーン油等である。
Ｉ！維仕上剤中へ添加できる帯（防止剤、乳化剤、およ
び界面活性剤は同類の化学的クラスから選択されるが、
例えば次のようなものである：（ａｌアニオン性、例え
は、脂肪酸せっけん、硫酸化植物油、アルキルおよびエ
トキシル化アルキル燐酸の塩； （’ｂ’ｌカチオン性、例えば、脂肪アミン、第四アン
モニウム化合物、および第四ホスホニウム化合物； （Ｃ）　非−イオン性、例えは、グリセリルモノオレエ
ート、エトキシル化アルコール、エトキシル化１１’＋
ｉ肋酸、エトキシル化脂肪酸アミド；および （ｄｉ両性、例えば、ベタイン、アミン酬、およびそれ
等の塩。
台成冶耕、綾組に本発明のフルオロケミカルアロファネ
ート組成物ブレンドを適用するための好ましい方法は祝
油・撥水性と防汚性との所望の性質を達成するのに十分
なｌのブレンドを上記繊維仕」−剤の中へ唐人すること
である。一般に、使用すべきフルオロケミカルの量は最
終製品例えはカーペントの繊組上に該繊維の重量に対し
て約２００〜１　［１００ｐｐｍのフッ素を保留せしめ
るに十分なものである。通常の線維仕上剤へ、のかかる
添加はＪｉｌ常の怖糾仕土剤が滴定させねばならない典
型的な光束、即ち、潤滑性、熱安定件、高温での低発煙
性、オ・マよひｗｌｉ維ＤＪ染性（着色）に適した湿潤
性な物性にすることなく又はそれ等に悪影響を与えるこ
となく行うことができる。本発明のフルオロケミカルア
ロファネート抜たはそのブレンドを含有するに維仕上剤
の従来の仕上剤成分ば、繊維が生地状態例えばカーペッ
トや椅子張り生地に作製された後に連邦の方法で除去す
ることができる。
フルオロケミカルアロファネートおよびそのブレンドは
韓給およびヤーンの加工中に遭遇する典型的な条件に耐
え、そして生繊維ｔ／ｌ浩が遭遇するもつと厳しい加工
条件例えは精練や染色、および最終兵”品が遭遇する条
件例えは洗濯や蒸気クリーニングやドライクリーニング
にも耐え抜く。フルオロケミカルアロファネート並びに
そのブレンドは通常の繊維加工工程例えは延伸、テクス
チャー加工、およびヒートセツティングに干渉せず月つ
それ等を通し５て耐久性であり、そして最終製品例えは
処理繊維からつくられたカーペットに撥油・撥水性と防
汚性を付与する。
仕上剤を繊維（またはフィラメント）に適用するために
用いられる通常の適用方法は本発明のフルオロケミカル
アロファネートおよびそのブレンドにも使用できる。か
かる方法は（ａ）フルオロケミカル仕上剤を含有する槽
中に一部浸けられた回転セラミック円筒即ちキスロール
の上方を可動フィラメント力弓０“ｌ過して仕上剤の薄
膜をビックアンプしてい＜４、の、（１））その上方を
可動フィラメントが；ｌ１ｌ−ｉＩ’、旨４−るところ
の繊維ガイドのスロットまたはホールを介して仕上剤を
供給するメータリングポンプ、（Ｃ）仕上剤浸漬浴、ま
たはｃｄ）吹付装笛のいずれかの（ｇ・用を包含する。
本ざ１・、　ｌＪ、ｊのフルオロケミカルブレンドにお
ける成分（ｂ）トじでイＪ効な代表的フルオロケミカル
オキシアルキレンに＊、　ｌｚ　１　％、−に示されて
いる。一般に、フルオロケミカルオキシアルキレンの製
造はオキシアルキレンの混合物からなる生成物を生じ、
フルオロｌｌ’ｔｒ　肪ｉＭ基およびポリ（オキシアル
キレン）部分の長さは（；ｆ々であり、そして前者の炭
素原子数を表示′１−る下旬き数字もポリ（オキシアル
キレン）セグメント中のオキシアルキレン単位の数を表
示する下付き数字も平均値であり、本明細書中例えは第
１表におけるそれ等下付＠数字は別に指示されていない
限りかかる平均値として理解されるべきである。
第　　１　　表 １．　　ｃ８Ｆユ、、ｓｏ２ｖ（ｃ２ｍ５）ａＨ２ｃｏ
２（Ｃ２Ｈ１，ｏ）０．、Ｈ２−０８Ｂｒ、ワ５Ｑ２Ｎ
（Ｃ２Ｉ（５）０２Ｈ４０（０２Ｈ４０）１４Ｈ３、ｃ
８Ｆ□７Ｃ’２Ｈ４０（０２Ｈ４０）１５Ｈ６、０ＰＦ
１７Ｃ２Ｈ，５ＯＨＣｉＯ２（’０．３Ｈ６０）ｒＨＣ
Ｈ２Ｃ０２（Ｃ３Ｈ６０）ｒｌＨ （ｒ−４−ｒ’＝２０） ７、　　ｃ８ｙ、７ｓｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）ａ２ｎ、ｏ（
ｃ２ａ、ｏ）７，５ａ本発明のブレンドにおける取分（
１））として有効な代表的なフルオロケミカルオキシア
ルキレンポリアクリレートは第２表のフルオロケミカル
アクリレートのい１れかと第６表のフッ素無しポリ（オ
キシアルキレン）モノマーのいずれかとを共重合させる
ことによって製造されたものである。
１、　　ｃ８Ｆ□７Ｓｏ２Ｎ（ａｐＩ、）ａｎ２ａｎ、
ｏｃｏｃａ＝ａＨ２２、ｃ６Ｆ、ｃ２ｎ４ｏｃｏｃ（Ｃ
Ｈ３）＝ｃｎ。
ろ、　　０６Ｆ’□３Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｈ４００００Ｈ：
０Ｈ２４、０８Ｆ１．Ｃ３Ｊ（，００００（ＣＨ３）＝
ＯＨ２５、Ｑ　１ｌｌＩ１１□、０２Ｈ４Ｎ（ＯＨ３）
０２Ｈ４００００（ＯＨ３）＝ＯＨ２６、０２Ｆ５０６
Ｆ□。０Ｈ２００００Ｈ＝ＣＨ２７、０７Ｆ、　５１：
ｊＨ２０００（Ｊ＝ＯＨ２３−Ｃ，、Ｆ１５ＣＯＮ（Ｏ
Ｈ３）０２１，０ＯＯＯＨ＝ＯＨ２９、（ａＦｒ３）２
ｃｐ（ａＦ２）、ｃＨ２ｃＨ（ｏＨ）ａｎ２ｏｃｏｃａ
＝ｃａ２ｉＱ、　　（ＣＦ３）、０ＦＯＣ２Ｆ、０２Ｈ
，０ＣＯＯＨ＝ＯＲ２１Ｌ　　Ｃ，モ１ユ、（！２Ｈ４
Ｓｏ、ＪＣ３Ｈ７）０２Ｈ４０ＣＯＣｉＨ−ＣＨｚ１２
、　　Ｃ，Ｆ□５ｃ２ｎ４ｃｏｎｎｃ、ｎ８ｏｃｏｃＨ
＝ｃａ。
ＣＦ３　　　０Ｆ３ １４、　　Ｃ９Ｆ、、Ｃ００ＣＨ２０（ＯＨ３）２０Ｈ
２００００（ＯＨ３）＝ＯＨ２１５、ｃ、ｒ、５ｏ２Ｎ
（Ｃ２Ｈ５）ｃ４ｎ８ｏｃｏｃＨ＝ｃｎ２１６、　　（
０３Ｆ７）、Ｃ６Ｈ３Ｓｏ□Ｎ（ＯＨ３）０２Ｈ，０Ｃ
ＯＯＨ＝ＯＨ２１８、０６Ｆ、３０Ｆ、ＣＨＣＨ３Ｎ（
Ｃ１，りＣ２Ｈ，０ＣＯＯＨ−ＯＨ２１９、０８Ｆ、、
８０２’Ｎ（Ｑ、Ｈｇ）Ｃ２Ｈ，０ｃＯＣＨ＝ｃＨ２２
０、０８Ｆ’、、’８０２Ｎ（０２Ｈ５）０２Ｈ，０Ｃ
ＯＯＨ（ＯＨ３）：ＯＨ２第　　３　　表 １、　　ＯＨ２：０ＨＣＯ２（０２Ｈ４０）□。（０３
Ｈ６０）２２（０２Ｈ，Ｏ）、０２Ｈ，０ＯＯＯＨ＝Ｏ
Ｈ２２、ＣＨ２＝ｒ＋Ｈｅｏｚ（０２Ｈ４０）、ｙ”３
３、　　ＯＨ２，−０（ＯＩ−１３）ＯＯＮＨ（０３Ｈ
６０）４４Ｈ４、ＯＨ，＝Ｃ（ｔｊＨ５）ＣＯ２（Ｃ２
Ｈ，Ｏ）ｇｏＣＯｃ（ＯＨ，ｌ、）＝［ＥＨ２５・　Ｈ
ｓ（ａ２ｕ４ｏ）２．（ｃ誤６０）３ｓ（Ｃ２Ｈａｏ）
２２０２Ｈ４ＳＨ］・、づｔ′１町の代表的な化合物は
第４表に列挙されて〜・る１オ応体りら、実施例１．２
、および６に記載されている手順に従って、そＪ−＋ぞ
汎第、５表ｊ６よひ第、６オ、にまとめられている構造
をもって製造された。
第４表 コード　　アルコール Ａ　ｉ　　　　　　０８Ｆ１，８０２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ
Ｈ２Ｃ１ｌ、０ＨＡ２　　　　　０８Ｆよ、ＣＨ２ＣＨ
２０１（Ａ　３　　　０８Ｈ□７０Ｒ Ａ　４　　　　　　ＪＣＩｌｉ２Ｃ）１２０Ｉ（）３Ｈ
Ｄ工　　　０ＣＮ（ＯＨ３）６Ｎｅ。
イソシつ′ネート （Ｊ（３ ■ ＣＯ ｃ　１　　　　　ａｎ３ｃＨ２０（ｃＨ２０Ｈ）３ｃ　
２　　　　　Ｈ７Ｎ（Ｃｎ、）６ｎｕ。
Ｃ３Ｈ００Ｈ２０Ｈ（ＯＨ）０４Ｈ８０Ｈ０４１１０Ｃ
Ｈ２Ｃ４１（ＯＲ）ＣＨ２ＣＨ２５、Ｃｌ０Ｈ２Ｃ！Ｈ
（ＯＲ）ＯＨ２０Ｈ０６ｃＨ３０（ＯＨ２０Ｈ）、Ｃｏ
ｏＲ触　　　媒 ＤｌＳｎ（ＯＣＯＯ，、）ｉｌ、）２ Ｄ２　　（０４Ｈ９）２８ｎ（ＯＯＯＯ１ｘＨｓ４）＋
Ｄ３　　（Ｃｚ’ｊ５）ｚ’ Ｄ４　　（ＨＯＣ！２Ｈ４）３１？ ”’　　（０２Ｈ５）２ｓｏ４ 笑施例１ 機械的撹拌器と冷却器とガス流入管と温度計と添加漏斗
と電気加熱マントルとを装備した６０フラスコに、１，
６−ヘキサンジイソシアネート（１（ＤＩ　）　１００
．８．９　（０，６０モル）、酢酸エチル１［ＩＤ、’
？、オクタン酸第−錫４滴、およびジブチル錫ジラウレ
ート４滴を装入した。この混合物を８０℃に加熱し、セ
してＮ２雰囲気下で撹拌しなから、酢ト、エチル２００
ｇ中のＮ−エチル（ペルフルオロオクタン）スルホンア
ミドエチルアルコール３３２．４　、！９　（０，６０
モル）の溶液を４時間かけて添加した。工Ｒ吸収分析に
よってしらべたときに本知的に全てのヒドロキシル基が
ウレタン基に転化される迄、８０℃での加熱をさらに５
時間り行した。
反応混合物を室温で一晩放置した後、減圧下でＶｎｉ　
黒を８０℃から１６０℃まで上昇させながらその得られ
た溶７１ｔから酢酸エチルを除去した。撹拌しながら１
６０℃の温度を４時間維持してＮＯＯ当１４を８４８か
ら２９３４に増大させた（標準滴定法によって測定）。
得られた粘稠な生成物を酢酸エテル６８０ｇで希釈した
。この溶液のｌ／２にグリセロール２．８　ｇ（０＝ｏ
　３モル）を添加し、そしてこの混合物を撹拌し７５〜
８０℃で４時間加熱しそして室温に６０時間放置した。
赤外吸収分析は残りのインシアネート基の全てがウレタ
ン基に転化して主生成物として第６衣中の組成物１”ｅ
Ｊのフルオロケミカルアロファネートが生じたことを示
した。
上記のウレタンアロファネ−１ｍ（３８１，９）を追加
の酢酸エチ／Ｉ／１６２ｇおよび「トリトン」Ｘ−，１
０２非イオン界面活性剤３０ｇと紹合わせて４０℃に温
めた。これに水ｓｏｏ、ｐ中の４．０．９フルオロケミ
力ル界面活性剤 ０８Ｆ、、５ｏ２ＮＨ（Ｃ！Ｈ２）３１Ｊ（（［３）、
Ｃ１（ｉＱ温（４０’Ｃ）Ｍｋを添加し、４０℃で１５
分間急速撹拌し、それからこれを高剪断ホモジナイず−
に２回通した。得られたエマルジョンを６５〜５５°Ｃ
で加熱しながら水アスピレーター真空下で蒸留すること
によって酢酸エチルを（ガスクロマトグラフィー分析に
よって測定したとぎに１％未満に）ストリッピングして
全固形分−１９，６％の水性エマルジョンを得た。上記
の反応体と条件は第５衣にまとめられている。生成され
た組成物は第６衣に示されている。
実施例２ 機械的撹拌器と冷却器とガス流入管と温度語と添加漏斗
と電気加熱マントルとを装備した６０フラスコに、メチ
レンビス（４−フェニレンイソシアネート）２５０．０
ｇ（１，０モル）、酢酸エチル２５［）、！ｖ、および
ジプチル錫ジラウレート８滴を装入した。この混合物を
７５℃に加熱し、セしてＮ２雰囲気下で撹拌しながら、
酢酸エチル１５０ｇ中のＮ−エチル（ペルフルオロオク
タン）スルホンアミドエチルアルコール５７７．０ｇ（
１，０モル）の浴液を２．５時間かけて添加した。工Ｒ
吸収分析Ｖこよってしらべたとぎに本シ的に全てのヒド
ロキシル基がウレタン基に転化される迄、８０℃での加
熱をさらに４時間続行した。
Ｉｙ応混合物を室温で２．５日間放置した後、減圧下で
その得られた溶液から酢酸エチルを除去した。
温度を１６０〜１３５℃に上げて撹拌しながら９時間刊
持したところＮｅｏ当量が８０４から１１４２に増大し
た。伯られた粘稠なインシアネート含有アロファ坏−ト
中間生成物を酢酸エチル８００ｇで希釈した。
上記の得られたインシア坏−ト含旬−アロファネート中
同体溶液の２５％に２，２′−ジメチロールプロピオン
酸５．０９　（０，０３７モル）を添加し、そして得ら
れた混合物をＮ２雰囲勿下で撹拌しながら１８時間遠流
した。工Ｒ吸収分析はインシアネート基の存在を示した
。それからその反応混合物にグリセロール（３，０ｇ、
０．０３３モ！ｖ）を添加し、そして６５℃で４時間加
熱した後の工Ｒ吸収分析はＷｏｏ基の欠除を示したｃｎ
られたコ／Ｘり色の溶液をモルホリン５．２２　ｇ（０
，０３７モル）で処理し、そして６５°Ｃで６時間加熱
して主生成物として第６衣の組成物「ｂ」と「θ」のフ
ルオロケミカルウレタンアロファネートの混合物を得た
。ｒｂＪはモルホリン塩の形態である。
実施例１の乳化手順に従って、上記混合アロファネート
生成物を乳化した。非イオン界面活伯剤として「トリト
ン」ｘ−１２０の代りに「テルギトールＪ１５−８−３
０を使用し、そして第四アンモニウムフルオロケミカル
界面活性剤は使用しｔ【かった。上記の反応体および条
件は生成されたフルオロケミカルアロファネート組成物
と共に第５表にまとめられている。
実施例６ 実゛施例２で得られたインシアネート含有アロファネー
ト中間体溶液の２５％にトリエタノールアミン５．０　
ｇ＜　（１，０３３５モル）を添加し、そして得られた
混合物をＮ２雰囲気下で撹拌しながら６５℃で１Ｂ時間
加熱した。ＩＲ吸収分析はインシアネート基の存在を示
した。それからその反応混合物にグリセロール（３，０
ｇ、０．０３３モル）を添加し、そして６５℃で４時ｒ
ｉｊ加熱した後のＩＲ吸収分析はＮｅｏ基の欠餘を示し
た。得られた溶液１：ＷＩｔｈジエチル４−９９　ＣＤ
、０３２　モｋ　）　子処理し、そして６５℃で５時間
加熱して主生成物として第６表の組成物「８」と［ｇＪ
のフルオロケミカルウレタンアロファネートの混合物を
得た。
ｒｇＪは臥酢ジエチルから綽等さねた第四アンモニウム
塩の形態である。
実施例１の乳化手ｊ１に従って、上記生成物な乳化した
。非イオン界面活性剤として「トリトン」Ｘ−１２０の
代りに、フルオロケミカルポリ（オキシアルキレン）即
ち Ｃ３ｌＩ’１７Ｓｏ２Ｎ　（Ｃ１１３）Ｃ２Ｈ４０００
０Ｈ＝ＣＨ３とＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ：００（Ｃ，Ｈ
２Ｃ１１２０）９ｏＨとＯＨ＝：０（ＯＨ３）Ｃｉｏｏ
（（Ｈ２ＣＨ２０）９ｏ０００（（Ｈ３）、＝Ｃ！１（
２との共用合体の６０％溶液を使用し、そして詠、四ア
ンモニウムフルオロケミカル界面活性剤は使用し力、か
った。上記反応体および条件は生成されたフルオロケミ
カルアロファイ・−ト組放物と共に第５表にまとめられ
ている。
実　１山　例　４〜１　２ 実施例１〜乙の一服手順に従いそしてシー、４表と絽５
Ｆに示されている反え１、体を使用して、不発、明のフ
ルオロケミカルアロファネート組成物およびエマＡ・ジ
ョンを製造した。反応体のまとめ、生成ね放物、および
これ等製造の一般的構成はシ、５表と杯６嚢に示されて
いる。
フルオロケ　　フルオロケ　　　　　　　　　　アルミ
カルアロ　　ミカルアル　　　　　　　　　　又はファ
ネート　　コール　　　　　　　　　　　　−ル実施例
　　組成物　　　　　　　　　　　　　イ〉′ファネー
ト　　　リアＩ　　　　　　　　　　　　　　ＡＩ　　
　　　　　　ＨＤＩ　　　　　　ＯＪ２　　　　１）、
　　ｅ　　　　　　ＡｌＭＤＩ　　　　　　Ｃ４゜６　
　　　θ、ｇ、　　　　Ａｉ　　　　　　　　ＭＤＩ　
　　　　　０４４　　　　　　　　　　　　　Ａ１　　
　　　　　■ＰＤＩ　　　　Ｃ２５ａ　　　　　　　　
　Ａ１１．Ｐｌ）工　　　　Ｃ３６ｅ、　　ｇ　　　　
　　Ａ１　　　　　　　ＨＤＩ　　　　　Ｃ４７ａ、　
　ｇ　　　　　　Ａｉ　　　　　　　　ＩＰＤ工　　　
　Ａ４１３　　　　　　　　　　　　　　Ａ１　　　　
　　　ＨＤＩ　　　　　Ｃ４９Ａ２　　　　　　　ＴＤ
Ｉ　　　　　Ｃ４１０ｅ　　ｆ　　　　　Ａ１　　　　
　　　ＨＤＩ　　　　　Ｃ４１１Ａ１Ｔｌ）工　　　　
　Ｃ４ １２ｈ　　　　　　　　　Ａ１　　　　　　　ＴＤＩ　
　　　　　０４５　　　　表 コール　　　　　　　　　　　　アロファネートポリオ
　　　　　　　　生成温度 又し＝１ ミン Ｄｌ、Ｃ２１６０３０００− 、Ｃ６Ｃ２１３５１１４０Ｋ２ 、Ａ４　　　　Ｃ２１３５１１４０ＥＩＤｌ、Ｃ２１６
０−−− Ｄｌ１．Ｃ２１６０−−− 、Ａ４　　　　Ｃ４１６５５４００− 、ＣＩ　　　　Ｃ４’＋６５　　　　　　９［ＩＤ　　
　　　　　　−Ｃ２１３５１１４０”− 、Ａ３　　　　Ｃ３９０−−− ，０５Ｃ２１３５１１４０− Ｃ３８５１３５０’　　　　　　　− ，０６Ｃ３８５１３００Ｅ２ 第６表 ａ、　　　　Ｏ，、Ｈ，（二（Ｃ！ＩＩ　２．ＯＣ，０
Ｎ）１−Ｚ）　３Ｈ３ ０２Ｈ ｃ、　　ＺＮ）１０（）’ＮＨ（ＣＨ２）６１！ＩＨＯ
ＯＮＩ（Ｚｄ　、　　ＺｌｌＨＣＯＯ（！Ｅ２０Ｉ（（
ＣＨ，）４０（ＥＯＮＨｚ０ＣｉＯＮ）ＩＺ ｏ　、　　　Ｃ１（，０ＣＯＮＨ，Ｚ ０）１０ｃＯＮ）ＩＺ ０Ｈ，ＯＣＯ＞’＋Ｈ２ ｆ　、　　ＺＮＴＩＣ（〕０ＯＪＩ（１！）（２０ＣＯ
ＩＺＣＩ４２０１ ｇ、　’　（ＺｈｌＨＣＯＯＣ２１（４）、、Ｎ　　ｍ
よび七の酢および第匹塩ｃｏｏ明０ＣＯＯＱＪＲ３Ａ−
ＮＲ２０００明３これ等実施例では、精練ナイロン６６
生繊維カーペット（２８オンス／平方ヤード）のサンプ
ルをパシング適用（７１％含ｖ量）で処理するために、
第７衣に特定されている本発明の数秒のフルオロケミカ
ルアロファネートを水性エマルジョンの形態で、非イオ
ン紡織繊維潤滑剤の存在下で且つ非イオン界面活性剤１
種以上との糾合わせで、使用した。
フルオロケミカル処理カーペットサンプルを吸ｈｇ供の
上に骸いて過剰のエマルションを除去し、それから空気
循らシ炉内で乾燥した（７０°Ｇで２５分間、そして１
５０℃で５分間）。
屹しから、このフルオロケミカル処理され乾燥されたサ
ンプルを酸性染色し、過剰の染料水溶液を除去し、サン
ダルをすすき、そして７Ｄ’Ｏで乾燥し、そわから１６
０℃で５分１１．１加熱した。
フルオロケミカル処理カーペントサンプルの染色前後の
フン素音量を分析してカーペット繊維上のフルオロケミ
カルの保留性を測一定した。フｆｉｖオロケミカル処理
され染色されたサンプルの撥油性（ＯＲ）、ＪＺ水性（
ＷＲ）、および防歩行汚性（ＶＯＲ）につ（・て評価し
た。結釆ばあ７表にまとめられている。
処理サンプルの溌水性は水／インプロピルアルコール試
験によって測定され、セして処理カーペントまたは生地
の緯水等級はｏ＝ｉ　ｏのスグールで芋ｚわされている
。１００％水／Ｄ％イソノ′ロビルアルコール混合液（
試験混合液の中で貞ン低の授＆Ｎ’ｌ）Ｋよって浸透さ
れるか又（まそれに則しての吟抵抗灼である処理カーペ
ットは等級０であり、Ｄ％水／　１　［’ｊ　Ｏ％イン
プロピルアルコール混合液（試験混合液の中で第面の浸
透性）Ｖζ−刻して抵抗性である処理生地は等級１０で
ある。その他の中間のイ１１１は水とイソプロピルアル
コールの％鼠が１０段階１つ変化する水／インプロピル
アルコール混合液を使用することによって測定される。
抗水等級は１０秒間接触後に生地に浸透しないまたは生
地を湿藺しない混合液の中で一番高（・浸透性の混合液
に対応する。一般に、カーペットにとつてば少なくとも
１または２の抗水等級か望ましい。
処理されたカーペットや編織物のラーングルの撥油性は
ＡＡＴＣＣ標準試馴１８ａ−１９７８によって測定され
る。この試験は林々な表面張力を有する油の浸透に対す
る処理生地の抵抗性に大３づいている。「ニュショール
」（即ち鉱油の開襟であり、試験油の中で最低の浸透性
の油である）に対してのみ抵抗性である処理生地は等級
１であり、ヘメタン（試鱗油の中で最も浸透性のもの）
に対して抵抗性である処理生地は等級８である。その他
の中間値はその他の純粋油または混合油の使用によって
決定される。挑油等級は椋攻−１試験の６０秒出」接触
ではなく１０秒間接触後に生地に浸透しない又は生地を
湿潤しない油の中で一番高い浸透性の油（または混合油
）に対応する。数値が大きい程、優れた撥油性である。
−１：た、値０は「ニュジョール」Ｋさえ抵抗性でない
ことを示す。一般に、カーペットにとり又は２以上の撥
油性が匈まれろ。
処理カーペットと未処理（対照）カーペントの防汚性は
ＡＡＴ　ＣＣ試験方法１’２２−１９７９に従つてｊｌ
！ｌ　？’Ｊ人の往来にさらすことによって測定された
。
Ｍ　、ｌｌ’？縁、〃１−４約１５，０００凹の通行に
さらすためにｙｆｆ１行の鹸しい工場領域である。サン
プルは一様暴工１，８な＋ｉｌ＋ｔ　（才Ｊ−るために
定期的に位置換えされ、そして試験中に２４時間毎の視
覚評価前に吸引清掃される。評価は次のｊ−うな［歩行
汚れ（Ｗａｌｋ　−０ｎ−Ｂｏ１］、ｉｎｇ）　Ｊ　（
ＷＯ８）等級方弐ｆｔ用イｆ、ニー’。
Ｏｓ ′　　　￥１・　級　　　　　　　備　　　　　・　考
０　　ス旧１（１と等しい ±１　対照よりやヤ良い（＋）　　または牛や悪い（−
）±１　　対照に比らべて印象的な差 ±１７　　　メ刺１（１に比らべて非常に印象的な差±
２　　対照に比らべて極度に印象的な差試駐・結呆がＡ
ＡＴＣＯ試験方法１２２−１９７９のＷＱＳ等級の中Ｈ
にある場合には、中間の値が付与さＡする。
法の衣にＧ″Ｉ１、使用された界面活性斉１かコードに
よつで底水されている： コード　　　　界面活性剤 Ａ　　　　Ｃ８Ｆよ、８０２Ｎ（ＯＨ３）Ｃ２Ｈ，００
００Ｈ＝ＣＨ２と０Ｈ２＝、Ｃ（ＣｎＨ２）Ｃｏｏ（Ｏ
Ｈ２ＣＨ２０）９ｏＨと０Ｈ２＝Ｏ（ＣｎＨ２）Ｃ００
（ＯＨ２０Ｈ２０）９ｏ０００（ＣＨ３）＝　ＯＨ２と
のポリ（オキシアルキレン）共１合体 Ｂ　　　　　　　　ｒ）　　リ　ト　ンＪＸ−１０２Ｃ
’０８Ｆよ、８０２ＮＩ（０３Ｈ，Ｎ（０，Ｈ３）、３
０１Ｄ　　　　「トウイーン」８０ Ｅ　　　「テルギトールＪ　１５−８−３０Ｆ　　　　
「エトクアドＪ１８／２．５試験データはフルオロケミ
カルアロファネートで処理さまたナイロンカーペットパ
ッドが良好な１分抽・抗水仙と防汚性を１していること
及びフルオロク゛ミカルアロファイ・−トが染色プロセ
スを経てもカーペット上に保留されることな示している
。
丈′ＩＡ（１例２４〜２５ 実施例２４１灸゛、５表の組成１准４のフルオロケミカ
ルアロファネートの０．２％（％Ｆに基＜値）、水仙エ
マルジョンと、ヤシ油をベースにした繊維紡糸仕上剤の
３．５３．ｍ％エマルジョンと、第８表に示されている
ようにフルオロケミカルオキシアルキレンおよび炭化水
素非イオン界面活性剤とを絹合わせてナイロンカーペッ
ト用繊維を処理するものである。
フルオロケミカル０．２％（Ｆ含量に基＜）になるよう
に沙、１整されたフルオロケミカル紡糸仕上剤エマルシ
ョン組成物をナイロン６６の溶融押出未延伸キ′−ンに
君１山１スロット塗布によって適用した。
このヤーンは（フィラメント当り）２０デニールのフィ
ラメント１００本から構成されていた。処理すれたヤー
ンを連続的に延伸しテクスチャー加工し、そして均一ル
ープカーペット（２８オンス／平方ヤードンにし、１９
０℃で１分間ヒートセツティングし、酸性染色し、７０
℃で３０分間乾燥し、１６０℃で１０分間加熱し、それ
がら未処理対照即ち実施例２５と共に、攬油・撥水性、
防歩行汚性、およびフッ素分析によって測定される染色
プロセスを経たときのフルオロケミカルの保留性につい
て評価した。試験給米は第８表に示されている。
腐　　コード　　　％　　ルの保留率　　　ＯＲＷＲＷ
Ｏ３２５−＋　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＮ
ＷＲＱＰＡ都データはフルオロケミカルアロファネート
が良好な高油・抗水性と有効な防汚性を有するカーペッ
トをもたらし、そして延伸、テクスチャー加工、タフテ
ィング、および染色プロセスを経ても繊維上に保留する
ことを示している。
実施例２６〜３１ 実施例２６および２７では、扼９表に示されているフル
オロケミカルオキシアルキレン界面活性剤と組合わさ）
また詑５表の実施例／Ｉ６６のフルオロケミカルアロフ
ァネートの水性エマルジョンで２秒類の異なるレインウ
ェア生地を処理した。実施例２８および２９では、第、
９表に示された界面活性剤と組合わされた、第２表のフ
ルオロケミカルアクリレートＡ１とブチルアクリレート
との（９５ル和％１５蓮釦％）共１合体６５１九％と実
施例２のフルオロケミカルアロファネート３５ｉｋｔ％
とり水性エマルジョンで２種類の異なるレインウェア任
地を処理した。失地はパジング操作で処理され、１５０
℃で１０分間乾燥され、そして未処理生地即ち′４：施
例３０および６１と共に、初期祝油性（ＯＲ）と水吹付
抵抗（ＳＲ）について評価され、それからこわ等性質は
５回洗潅（５Ｌ）後に、また、１回ドライクリーニング
（ＤＣ）後にも評価された。
使用されたＯＲ試験は上記ＡＡＴＯＣ標準試１・１１８
−１９７８であり、観察前の接触時間は６０秒に特定さ
れた。レインウェア生地にとっては６以上のＯＲ値が特
に望ましい。
８Ｒ等級はＡＡＴＯＯ試験方法２２．１９７９によって
測定される。ＳＲ等級はＯ〜１００のスケールで求めら
れ、１００は最高の可能な等級である。
一般に、籍にアウターウェア生地にとっては７０以上の
ＳＲ等級が望ましい。
処理生地は、４＃の洗濯物を入れることができる榛械的
撹拌自動洗潅榛によって、５０℃の水と市販の洗剤を用
いて洗濯され、それから洗濯された生地は自動乾燥様で
７０℃で４０℃間回転乾炒、され、そして試駁前に平台
プレス（１５４℃で）でプレスされた。
処理生地はドライクリーニング洗剤を１％も有−ｊるパ
ークロロエチレンを用いてドライクリーニングされ、ぞ
してモーター駆凱タンブルジャー（ＡＡＴＣＣ試彫一方
法７．０−１９７５）内で２５℃で２Ｄ分間回転された
。絞り鞍で過剰；の酊剤を除去した後、ザンブルは７０
℃で１０分間乾燥され、それから１５４°Ｃに保た第１
た平台プレス上で各面７１５秒間プレ２、された。
試験データは第９豹にまとめられている。
試験データはレインウェア生地がフルオロケミカルアロ
ファネートによって撥油・撥水性を付与され、洗浴およ
びドライクリーニングを経てもその椀油・加力く性か保
留されることを示している。
吠屹例６２〜６４′″Ｃ：は、第１Ｄ表に示されて〜・
るようにフルメロケミカルオキシアルキレンおよび炭イ
ヒ水紫非イメン界面活性剤と組合わされた、第５放の実
施例／Ｉ６乙のフルオロケミカルアロファネートの水性
エマルジョンで無サイズ紙シートを処理した。
実騒室サイズプレス（９３％名浸飯をもたら′１−）に
よって様々なｍ＝のフルオロケミカルエマＡジョン糾放
物で紙シートを処理し、そのシートを写真シート乾燥器
で１５０℃で乾燥し、セして拘油・抗水性について評価
した。比較用の未処理部シートの椀油・抗水性について
も評価した。結果は鉢１０表に示されている。
試験紹ターは紙がフルオロケミカルアロファネートの適
用によって撥油・撥水性を付与されること、そしてフル
オロケミカルアロファネートの適用がｐｉｌｉ大すると
七の抗油・撥水性のレベルが増大することを示している
。
ヌミ、ｂイー例　６５ この′３：、施例で＆’ｊ、＠；　１１表に示されてい
るようにフルオロケミカルオキシアルキレン界面活性剤
と糺合わされた、第５表の実施例／ｉ６６のフルオロケ
ミノノルアロファ坏−トの水性エマルジョンで、レーヨ
ン／純ベルペント、ｆ＝１００％レーヨン、裂１００％
絹の椅子張り生地を処理した。
生地はパジング操作で処理され、１５０℃で１０タノ間
乾燥され、そして上記ｉｉｔ験手順によって未処胛／＝
ｌＦ地と共に初ル、１祝油性（ＯＲ）と水状付抵抗（Ｇ
　Ｆｊ　）について評価された。試駆生地の尼耗後撥油
乞は５ｃｍＸ　１２．５ｃｍの生地サンプル（長い方か
たて方回である）に対してＡＡＴＣＯクロックメーター
−Ｃ：Ｉ６６００　（１を磨紙Ｃ３Ｍ社から［ウエット
メードリーＴＲＩ　−ｋＡ　−ＩＴＥ　（ＷＥＴＯＲＤ
ＲＹ　ＴＦニーＭ−ＩＴＩＦＣ）　Ｊの名で商業的に入
手できる〕で２０秒間で削後摩擦を４０回行うことによ
って測定された。
この摩耗された゛サンプルに上記のＡＡＴＣＯＪ元油性
試馴１１８−１９７８を実施し、その撥油等級を記録し
た。一般に、摩耗後挑油性は６以上が望ましい。
試験データは第１１表にまとめられている。
フルオロケミカル　　　　　生地の性質と共に使用され
た　　−　　　　　　　　　　□実施例　竺活注剤−％
　　　初期　摩耗後Ａ６　　　　　コード　　％　　　
ＳＯＦ　　　ＯＲＯＲ５Ｒ３５Ａ　　　　６０　　　０
．３　　４　　　４　　　７０対　照　添加せす　−Ｏ
Ｄ　　　０　　　　０実施例６６〜６７ これ等実施例では、椅子張り住地ンパジング操作で第５
表の実施例Ａ９のフルオロケミカルアロファネートの０
．３９　ｉ？、、　ｆｔ＜％のインプロピルアルコール
溶射・で処理した。（界面活性剤は使用しなかった。）
乾悦および試験手順は実施例３７および６８にお日ると
同じであった。試験データは第１２衣にまとめられてい
る。
第１２表 火：／１ｌｌｊ例　％　　　　　　初期　摩耗後３６　
　　［Ｊ、３　　　　Ｄ　　　　３　　　３　　　７０
３７　　０．３　　　　Ｂ　　　　２　　　１　　　７
０文■毬　　　　　ＯＤＯＯＯ 対照　　ｏ　　　　　ｇｏｏ　　　　　。
＝　ａ）４地りはレーヨン／綿ベルベット、表１００％
レーヨン、ｍ、１００％綿であり；生地Ｅはレーヨン／
綿慢しペント、表７９／２　ル−ヨン／綿、農３６／６
４レーヨン／綿である。
実施例３８〜３９ 実施例３８では、第５表の実施例乙のフルオロケミカル
アロファネート組成物の水性エマルジョンとフルオロケ
ミカルオキシアルキレン界面活性剤の水性エマルジョン
との希薄混合液のトップスプレー適用（１５％含浸釦″
）によって金色のプランシュカントパイルの予湿ナイロ
ンカーペット（５０オンス／平方ヤード）を処理した。
この混　。
合エマルジョンの（水による）希釈は第１３表に的定さ
れているカーペット上のフルオロケミカルｉ　（ＳＯＦ
　）を付湛せしめるのに必要なフルオロケミカル濃度に
なるように行った。処理されたカーペントサンプルは７
０℃で６０分間乾燥され、さらに１３０℃で１０分間乾
燥され、それからＯＲ。
ＷＲ，およびＷＯＳについて評価された。比較例６９は
フルオロケミカルで処理されなかった。結果は第１６弐
にまとめられている。
釦　１３　表 フルオロケミカル　　　　　生地の性質と共に使月」さ
ねた　　　　　　　　　　　　　　　　一実施例　ｙ目
ｒｕ活恰剤　　　　　％ ／１６　　　ｍｌ　　Ｆ　　、　　％　　　５ＯＦａＯ
ＲＷＲＷＯ３３８Ａ　　　　３０　　　０．２　　　０
　　．２　　　＋１１／４ａ）生地上のフルオロケミカ
ル固珍分％ｉ！、１５％−の結果かられかるように、抗
水性と防汚伯は達成されたか、撥油性は達成されなかっ
た。
当県者にとっては本発明の範囲を逸脱することなく本発
明の種々の変形例が明らかになろう。本発明シーここに
例示的に記載されているものに限定されるものではない
。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）完全フツ素化末端炭素原子少なくとも３個を有す
    る１価のフルオロ脂肪族基１個以上と、アロフアネート
    成分１個以上とからなるフルオロケミカルアロフアネー
    トであつて、該基と該成分とは第１ヘテロ原子含有結合
    基または有機結合基によつて互いに結合されており、そ
    して該フルオロケミカルアロフアネートがアミノおよび
    酸成分を含有していない場合には該フルオロケミカルア
    ロフアネート２個以上が多価の第２ヘテロ原子含有結合
    基または有機結合基によつて互いに結合されている、フ
    ルオロケミカルアロフアネート。
  2. （２）該フルオロケミカルアロフアネートが一般式▲数
    式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は有機基であり；Ｒ＾２はＨまたはＣＯ
    ＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯＯＱＲ＾３から選択され；Ｒ＾３は
    ペルフルオロ脂肪族基（Ｒ＿ｆ）を含有していてもよい
    １価の末端有機基であり；ＡはＲ＿ｆ基を含有していて
    もよい有機結合基であり；Ｑは結合基であり；ＸはＯ、
    Ｓ、またはＮＲ＾４（但し、Ｒ＾４はＨまたは１〜４個
    の炭素原子を有する低級アルキルである）であり；少な
    くとも１個のＲ＾３またはＡはＲ＿ｆ基を含有しており
    ；ａは０〜１の数であり；ｍおよびｎは個別に０〜１０
    の数であり、ｍとｎの和は１〜１０であり、そしてｍと
    ｎの両方が存在するときに下付き文字ｍとｎによつて表
    示されている成分の各各は角かつこ〔〕内の鎖中にラン
    ダムに分布されており；ｐは２〜６の数であるが、Ｒ＾
    １またはＲ＾３またはＲ＾１とＲ＾３の両方がアミノま
    たは酸基を含有している場合にはｐは１〜６の数である
    〕 によつて表わされる、特許請求の範囲第１項のフルオロ
    ケミカルアロフアネート。
  3. （３）Ｒ＾１が−（ＣＨ＿２）−＿６、▲数式、化学式
    、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
    ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、および▲数式
    、化学式、表等があります▼から選択さ れ、Ｒ＾３がＣ＿ｎＦ＿２＿ｎ＿＋＿１（但し、ｎは６
    〜１２の整数である）であり、Ａが−（ＣＨ＿２）−＿
    ６、−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４−、▲数式、
    化学式、表等があります▼および−Ｃ＿６Ｈ＿３（ＣＨ
    ＿３）−から選択され、ＸがＯおよびＮＨから選択され
    、Ｑが−（ＣＨ＿２）−＿ｅおよび−ＳＯ＿ＮＲ＾４（
    ＣＨ＿２）−＿ｅ（但し、ｅは１〜６であり、そしてＲ
    ＾４は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）
    から選択され、そしてａが０である、特許請求の範囲第
    ２項のフルオロケミカルアロフアネート。
  4. （４）Ｒ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼また
    は−（ＣＨ＿２）−＿６であり、Ｒ＾３がＣ＿８Ｆ＿１
    ＿７であり、Ｑが−ＳＯ＿２Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）Ｃ＿２
    Ｈ＿４−であり、そしてＡが−（ＣＨ＿２）−＿６また
    は−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４−である、特許
    請求の範囲第３項のフルオロケミカルアロフアネート。
  5. （５）Ａが−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４−であ
    り、そしてＲ＾１が▲数式、化学式、表等があります▼
    である、特許請求の範囲第４項のフルオロケミカルアロ
    フアネート。
  6. （６）該フルオロケミカルアロフアネートが一般式▲数
    式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり；Ｒ＾２はＨまたはＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯＯＱ
    Ｒ＾３から選択され；Ｒ＾３はペルフルオロ脂肪族基（
    Ｒ＿ｆ）を含有していてもよい１価の末端有機基であり
    ；ＡはＲ＿ｆ基を含有していてもよい有機結合基であり
    ；Ｑは結合基であり；ＸはＯ、Ｓ、またはＮＲ＾４（但
    し、Ｒ＾４はＨまたは１〜４個の炭素原子を有する低級
    アルキルである）であり；少なくとも１個のＲ＾３また
    はＡはＲ＿ｆ基を含有しており；Ｒ＾５はＨ、アルキル
    、アリール、および脂環式基（この基はＲ＿ｆ基および
    ヘテロ成分を含有していてもよい）から選択された１価
    基であり；Ｒ＾６は２価の有機基であり；Ｒ＾７はＨ、
    １〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基、および７
    〜１３個の炭素原子を、有するアラルキル基から選択さ
    れ；Ｅはプロトン酸またはアルキル化剤から誘導された
    アニオンであり；ａは０〜１の数であり；ｂは０〜２の
    数であり；ｍおよびｎは個別に０〜１０の数であり、ｍ
    とｎの和は１〜１０であり、そしてｍとｎの両方が存在
    するときに下付き文字ｍとｎによつて表示されている成
    分の各々は角かつこ〔〕内の鎖中にランダムに分布され
    ている〕によつて表わされる、特許請求の範囲第１項の
    フルオロケミカルアロフアネート。
  7. （７）Ｒ＾６が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−であり、Ｒ＾７が
    １〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基であり、そ
    してＥがギ酸、グリコール酸、酢酸、硫酸ジエチル、お
    よび塩化アルキルから選択されたプロトン酸またはアル
    キル化剤から誘導されたアニオンである、特許請求の範
    囲第６項のフルオロケミカルアロフアネート。
  8. （８）Ｒ＾７がＣＨ＿３ＣＨ＿２−であり、ＥがＣＨ＿
    ３ＣＨ＿２ＳＯ＿４−であり、Ｘが０であり、ａが１で
    あり、そしてｂが０である、特許請求の範囲第７項のフ
    ルオロケミカルアロフアネート。
  9. （９）該フルオロケミカルアロフアネートが一般式（Ｇ
    ）＿ａＲ＾１〔（Ｒ＾６）＿ａ（Ｘ−ＣＯＮＨ−Ｚ）＿
    ｃ〕＿ｄ〔式中、Ｚは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり；Ｒ＾１は多価有機結合基であり；Ｒ＾２はＨま
    たはＣＯＮＨ−Ａ−ＮＨＣＯＯＱＲ＾３から選択され；
    Ｒ＾３はペルフルオロ脂肪族基（Ｒ＿ｆ）を含有してい
    てもよい１価の末端有機基であり；Ｑは結合基であり；
    ＡはＲ＿ｆ基を含有していてもよい有機結合基であり；
    ＸはＯ、Ｓ、またはＮＲ＾４（但し、Ｒ＾４はＨまたは
    １〜４個の炭素原子を有する低級アルキルである）であ
    り；少なくとも１個のＲ＾３またはＡはＲ＿ｆ基を含有
    しており；ＧはＣＯＯＭ＿ｌ＿／＿ｖ、ＳＯ＿３Ｍ＿ｌ
    ＿／＿ｖ、ＰＯ（ＯＭ＿ｌ＿／＿ｖ）＿２、ＯＳＯ＿３
    Ｍ＿ｌ＿／＿ｖ、およびＯＰＯ（ＯＭ＿ｌ＿／＿ｖ）＿
    ２（但し、Ｍは水素またはカチオン成分であり、そして
    ｖはＭの原子価である）から選択されたアニオン基であ
    り；ａは０〜１の数であり；ｍおよびｎは個別に０〜１
    ０の数であり、ｍとｎの和は１〜１０であり、そしてｍ
    とｎの両方が存在するときに下付き文字ｍとｎによつて
    表示されている成分の各々は角かつこ〔〕内の鎖中にラ
    ンダムに分布されており；Ｃは１〜２であり；そしてｄ
    は１〜６の数であるが、ａが０である場合にはｄは２〜
    ６の数である〕によつて表わされる、特許請求の範囲第
    １項のフルオロケミカルアロフアネート。
  10. （１０）Ｇが−ＣＯＯＭ＿ｌ＿／＿ｖであり、Ｒ＾６が
    −ＣＨ＿２−であり、Ｒ＾１が▲数式、化学式、表等が
    あります▼であり、Ｘが０であり、ａが１であり、そし
    てｄが２である、特許請求の範囲第９項のフルオロケミ
    カルアロフアネート。
  11. （１１）Ｇが▲数式、化学式、表等があります▼であり
    、Ｒ＾６が−ＣＨ＿２−であり、Ｒ＾１が▲数式、化学
    式、表等があります▼であり、ａが１であり、ｃが１で
    あり、そしてｄが２である、特許請求の範囲第９項のフ
    ルオロケミカルアロフアネート。
  12. （１２）該アロフアネートがさらにアミノもしくは酸成
    分、それ等の組合わせ、およびそれ等の塩を含有してい
    る、特許請求の範囲第１項のフルオロケミカルアロフア
    ネート。
  13. （１３）特許請求の範囲第１項の組成物と、完全フツ素
    化炭素原子少なくとも３個を有する１価のフルオロ脂肪
    族基１個以上とポリ（オキシアルキレン）成分１個以上
    とを有し該基と該成分とがヘテロ原子含有結合基または
    有機結合基によつて互いに結合されているフルオロ脂肪
    族基含有ポリ（オキシアルキレン）と、のブレンドから
    なるフルオロケミカル組成物。
  14. （１４）特許請求の範囲第２項の組成物と特許請求の範
    囲第６項の組成物とのブレンドからなるフルオロケミカ
    ル組成物。
  15. （１５）特許請求の範囲第２項の組成物と特許請求の範
    囲第９項の組成物とのブレンドからなるフルオロケミカ
    ル組成物。
  16. （１６）特許請求の範囲第１項の組成物と、フルオロケ
    ミカルウレタン、フルオロケミカルポリアクリレート、
    炭化水素ポリアクリレート、およびそれ等の組合わせか
    ら選択された組成物と、のブレンドからなるフルオロケ
    ミカル組成物。
  17. （１７）特許請求の範囲第１項のフルオロケミカル組成
    物の有機溶液または水性エマルジョンからなる繊維仕上
    剤。
  18. （１８）特許請求の範囲第１項のフルオロケミカル組成
    物で被覆されている撥油・撥水性の繊維状基体。
  19. （１９）特許請求の範囲第１項のフルオロケミカルアロ
    フアネートを含有する液状組成物と繊維とを接触させ、
    そして該繊維上の該液状組成物を乾燥させる工程から成
    る、繊維状基体を耐久的に撥油・撥水性および防汚性に
    する方法。
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