JPS61247602A - タービンで凝集した次亜塩素酸カルシウムの粒子 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般的には、水和次亜塩素酸カルシウムの製
造方法に関する。より具体的にヲ゛１、溶解速度の速い
高多孔性の次亜塩素酸カルシウム生成物を製造する方法
において、タービン式凝集機を使用することにより製造
される生成物粒子に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

次亜塩素酸カルシウム組成物（家、水の漂白。

殺菌剤として，％に、水泳用プールの衛生および消毒用
に，ｉ年の間商業的に利用されている。

次亜塩素酸カルシウムの商業上の価値は、それが比較的
安定で，安価な固形酸化剤であって、その有効塩素ヶ水
中の不純物の除去と病原生物の減殺に使用できるという
ことにおる。

次亜塩素酸カルシウムは、石灰と苛性ンーダから多数の
方法で製造されており、また製法が提案されてきた。種
々の異なった方法は工程からの廃棄物質全滅らすか、コ
スト１最も効果的表方法で不純物の混らない最高の品質
の生成物を製造するかのいずれかを指向している。

次亜塩素酸カルシウムの商業的生産のための提案された
方法の多くでは、次亜塩素酸カルシウムと苛性ソーダそ
の他の無機−・ロゲ／化物の濃水溶液中に次亜塩素酸カ
ルシウム２水和物の結晶を含有しているスラリーを得る
。スラリーは、そのあとで戸過して約４２〜約４　８　
ｗｔ優の水を含有するケーキ全作る。このケーキを乾燥
すると、非常に軽い多孔性のケー岑が得られ、これは望
ましくない微細な、粉塵状の粉末に砕ける。ケーキ中の
結晶は自然の凝集力を欠いている。このフィルターケー
キは、そのあとで圧縮できるが、圧縮したケーキは、よ
り硬くはなるけれど、こわれ中すい端部會もつフに−り
状の一　δ　一 顆粒にばらはらになる。これらの顆粒は容易に岸滅され
て不満足な粉塵状の生成物全形成する。

代りに、湿ったケーキヶ不十分に乾燥し、そのあとで重
いロール間でシート状に圧縮してさらに乾燥することも
ある。

一つの別の方法は、次亜塩素酸カルシウムの湿ったケー
キ全切込み型混合機中で十分な割合の乾燥した微粉と混
合して、水分の含有量を約４２〜約４８ｗｔ９ｇのレベ
ルから約２０〜約３０ｗｔチのレベルへ下げることによ
って次亜塩素酸カルシウムの粒子を製造する方法である
。水ｉ末混合工程中には蒸発しないが、原料の過度の粉
砕を避けるための注意深くｖ４整された条件の下で、別
の工程において湿った粒子全乾燥する。

顆粒に加わる圧縮圧力は、この形式の混合機においては
前述のロール型式の生産によるものより小さい。それ故
に、混合機で製造し７’ｃ顆粒＆↓　６　一 より軟らかい。しかしながら、このようにして製造した
顆粒状粒子は十分に強くはないので。

厳しい取扱い条件にさらされると粉塵化に抵抗できない
。この混合技術と同様なその他の技術でも、過剰の粉塵
化が同じく問題となっている。

上記の次亜塩素酸カルシウムの造粒技術の全てにおいて
、乾燥は、ベルト式乾燥機またはトレイ式の乾燥機のよ
うな装置において普通はおだやかな取扱い条件のもとに
行なう。ベルト式またはトレイ式の乾燥機は粉塵の発生
と乾燥雰囲気中の粉塵の吸込倉少なくするために使用す
る。しかしながら、乾燥速度が比較的遅く、かつ次亜塩
素酸カルシウムは熱に敏感であるので、熱に↓る劣化は
これらの形式の乾燥機における一つの問題である。

代替の方法が、生成物顆粒の製造のための噴霧造粒技術
を使用することにより開発されている。一般的には、噴
霧造粒技術は、次亜塩素酸カルシウムのスラリーの噴霧
・乾燥処理を使用することによって涙過と乾燥の問題を
回避する。

この技術も、必要とされる乾燥時間を短かくすることに
よって熱による劣化に起因する次亜塩素酸カルシウムの
損失を少なくする。この技術における留意点は、次亜塩
素酸カルシウムが室温↓りごくわずかに高い温度におい
ても湿気がおれば急速に化学分解を受けるという点にお
る。

次亜塩素酸カルシウムの熱的安定性は、含水量が少なく
なるにつれて改善される。噴霧造粒技術は、完成された
ものであり、なめらかな丸味？おびた顆粒の中に包み込
まれた層になった次亜塩素酸カルシウムｔもつ顆粒状の
次亜塩素酸カルシウム粒子を製造する方法である。しか
しながら、これらの顆粒全流動床ｔたはローリング床乾
燥機において製造するのに装置が必要であるばかりで彦
＜、条件の調整には慎重に行なう必要があるのでコスト
が高くつく。また、回転ドラムの使用はドラム内壁に湿
った原料が蓄積することになり、取り除くのに労働集約
的な壁のかきとり會必賛とする。

さらに、次亜塩素酸カルシウム會製造するために採用さ
れている技術は、水に急速ＶＣ！解する特定の寸法と形
状ケもつ耐久性のある顆粒の製造に必ずしも至っていな
い。製造工程中の粒子の再循環から生じる粉塵は通常は
圧縮成形しなければならない。これらの圧縮成形された
粒子は通常は緻密である。これらの、およびその他の粒
子は、顆粒を水泳用プールの底面に散布した場合に完全
には溶解しない。プール中の漬けなかった残存物は次亜
塩素酸カルシウム生成物に望ましくないもので、残存物
がプールの底に沈澱した場合、見九目に不快で、かつ、
こと−〇　− によるとプールのラインを色あせさせてしまう。

さらに、次亜塩素酸カルシウムのかなりの腐食性はその
製造に用いる装置會すり減らす。加圧すなわちプレーフ
オームローラと造粒機音用いれば、露出した金属部分の
急速な酸化が起るのでコストのかかる定期的な設備の取
替えや修理を１〜２年毎に行なわなけれはならない。プ
レ７オームローラ１ま不十分に乾燥し、かつ濾過したケ
ーキ會高圧、例えば７［１３にν冒２（１０００ポン）
′／平方インチ）以下、でブレスして厚いシートにする
。ブレスされたシートはそのあとで造粒機に供給して、
そこで所定の寸法のスクリーンを通して生成物倉押し出
す回転ブレードによって小さな粒子にくだかれて、乾燥
に適したより広い衣面積がもたらされる。これらのスク
リーンおよびブレードは特に腐食を受けやすい。

＝１０− その他のコストのかかる取扱い設備、たとえば昇降機と
コンベヤを戸遇したケーキおよび粉砕した粒子全圧縮・
造粒装置へ、またその間で、およびそこから他へ運ぶた
めに使用しなけれにならない。

これら、およびその他の諸問題は、本発明からなる凝集
した生成物粒子を製造するための方法の使用によって解
決される。

〔発明の目的、特徴、効果の要約〕

本発明の目的の一つは、急速溶解性の次亜塩素酸カルシ
ウムを提供することにある。

本発明の第２の目的は、＾多孔性の次亜塩素酸カルシウ
ム？提供することにおる。

本発明の生成物の第１の特徴は、生成物が最終乾燥機の
上流で、かつ次亜塩素酸カルシウムを製造するのに用い
るスラＩＪ　−ｔ　７’ｔはペーストが通り抜ける分離
機器の下流において、タービン式凝集機を利用する方法
によって製造される点におる。

本発明の生成物の第２の％黴は、供給原料がタービン式
凝集機のドラム中を遠心的に回転し、かつ軸方向に移送
され、剪断作用によりこなごなに粉砕され、乾燥前に粒
子の重量の少なくとも約１６〜約２６優を表面液体が占
めるように表面液体の層ケ調整することによって所望の
寸法と湿分會もつ最終的な生成物粒子に凝集する点にあ
る。

本発明の生成物の第６の特徴は、供給原料がタービン式
凝集機のドラム中ケ遠心的に回転し、かつ軸方向に移送
され、剪断作用によりこなごなに粉砕されて所望の寸法
の最終的な生成物粒子になり、最終的な凝集した生成物
粒子が乾燥後に次亜塩素酸カルシウムからなる架橋すな
わち結合用リンクによって相互に結合されているより小
さな複数個の粒子まｆｃは結晶から形成されている点に
ある。

本発明の生成物の第４の特徴は、置換かさ密度で測定し
て約２．０ｆ／Ｍより小さい、好ましくは１．９５　ｒ
廓より小さい比重ｔもつ急速浴解性で高多孔性の凝集し
た生成物粒子が製造される点にある。

本発明の生成物の第５の特ｇは、水銀多孔度測定法で測
定して、凝集した生成物粒子のかさ密度が約１．３５９
７ｍｌ以下である点にある。

本発明の効果の一つは、罵多孔性で急速浴解性の生成物
が得られるので、溶解しない残存物がプール中にほとん
ど残らず、プールの底のラインの色あせが起らない点に
おる。

本発明の第２の効果は、本発明の方法によって生成物ケ
作るのに利用する装置は、商業的な他の種々の方法にお
いて伝統的に利用されている設備よりもメインテナンス
が少なくて済む点にある。

本発明の第６の効果は、より効率のよい方法において、
エリエネルギー効率のよい設備を使用することから生じ
るより少ない蒸発負荷とより少ない電力コストで生成物
が製造される点にある。

本発明の第４の効果は、伝統的に利用されている従来の
商業的方法（おけるものエリ寸法の適正な最終的な生成
物粒子が乾燥機から得られる点に必る。

これらの、およびその他の目的、特徴および効果は仕上
乾燥機の上流においてタービン式凝集機會使用すること
によって製造される急速な溶解速度？もつ水和次亜塩素
酸カルシウムの多孔性の凝集した生成物粒子にお・いて
得られる。

本発明の効果は、下記の本発明の詳細な説明１ｒｑ＃に
図面と併わせて副動することによって明白となろう。

〔問題点を解決するための手段〕

水和次亜塩素酸カルシウムは、水の含有量が約α１〜約
１５ｗｔ％で、有効塩素濃度が少なくとも約５５％の次
亜塩素酸カルシウム、Ｃａ（ＯＣｔ）２、組成物からな
る。本発明の新規な方法は、形状がｉｔは規則正しい、
すなわちほぼ丸味をおびた、または球状である凝集した
水和次亜塩素酸カルシウムの顆粒、すなわちより小さい
、はぼ丸味をおびた複数個の粒子の凝集体を製造する。

凝集した水和次亜塩素酸カルシウムの顆粒は攪拌を利用
する凝集によって製造される。この特定の方法に利用さ
れる攪拌はタービン式凝集機の使用によって行なわれる
。これは、タービン内を軸方向に伸長する回転軸の回り
に取付けられ、かつ湿った供給粒子と乾燥した供給粒子
あるいは供給粒子と凝集用液体とｔ機械的にブレンドす
るための多数の・ゼドルを有する装置である。・ｆドル
は、第７図示のように、軸の回りに通常４個を組み合わ
せて配列する。パドル１１は、軸１２で回転する際に供
給原料とかみ合って供給原料ケ遠心的に回転させてドラ
ム１４内を軸方向に移送させながら剪断作用によって供
給原料の大きな塊りを小さく砕く。これらのパドル１１
は供給原料？圧縮成形することもできる。

本方法において、供給原料として使用する典型的な次亜
塩素酸カルシウムのフィルターケーキについての代表的
な分析値と次亜塩素酸カルシウムのフィルターケーキに
ついての分析値の典型的な好ましい範囲ｔｇｉ懺に示す
。商業的に、例えは圧搾フィルターとともに使用される
代替の次亜塩素酸カルシウム供給原料は、約２６〜約４
０ｗｔ％の範囲の水分含有量會もち得るが。

これに応じて、供給原料の次亜塩素酸カルシウム成分は
約６７〜約４８ｗｔ＊に、かつＮａ１ａｌは約６〜約１
２ｗｔ＊に変化し得る。残りの成分は第１嚢に示される
ものかられずかに変動しよう。

第　　１　　表 成分　　　　　ｗｔｆ６　　　　　　　ｗｔ　４次亜塩
素酸カルシウム　　　４５．４３　　　　　　　４２〜
４８塩化カルシウム　　　　　　０．４４　　　　　　
０．０〜１．５塩素酸カルシウム　　　　　０．０２　
　　　　　　［１０〜１．５水酸化カルシウム　　　　
　Ｑ、２４　　　　　　０．０２〜２．０炭酸カルシウ
ム　　　　　　０．４４　　　　　　　［Ｌ１〜２．０
塩化ナトリウム　　　　　　７，７５　　　　　　６．
０〜ａＯ水（残）　　　　　　　　４Ｎ６８　　　　　
４０〜５０本方法による凝集した水和次亜塩素酸カルシ
ウ五顆粒は、小さな複数個の結晶または粒子金繰集体す
なわち従来の商業的方法によって達成されるものより大
きな多孔度とより大きな空孔、すなわち隙間および表面
凹凸？もつより大きな粒子に凝集させることによって製
造する。これらの微細な粒子、典型的に１４０メツシユ
以下（４２５ｊクロン以下）のもの、は第６図示のター
ビン式凝集機すなわち混合機１０で凝集させる。タービ
ン式凝集機１０は、凝集ゾーン（ドラム１４内の領域で
あって、水または筺体の添加位置の下流にわたる）の前
で４０メツシユ以下の適正な望ましい供給寸法に対して
寸法の大きい供給粒子を砕くのに十分に速い速度で回転
する。凝集機１０中のパドルの回転によって引き起こさ
れる強烈な攪拌も過度に大きな凝集物が生成されるのｔ
防止する。最終的な凝集した生成物はより小さな丸味ケ
おびた複数個の粒子の集合体の外観を呈する。過度に寸
法の大きすぎる複数個の粒子のないことは、この方法に
必要な別々の操作工程の数が減少されるので操作を容易
にし効率を良くするために重要でおり、それによって本
方法？実施するのに必要な装置の物理的スペースと寸法
ケ小さくシてコストを下げることになる。

本方法による凝集処理は、小さなはらはらの複数個の粒
子？以下さらに詳細に説明する方法によって根本的に一
体にくつつけるのに適正な量の結合剤を提供することに
よって達成される。

適正な量の結合剤全供給するのに買足よく利用される一
つの方法は、過剰に湿った粒子の塊り。

例えば水分含量が３１ｗｔチより太きいもの、をタービ
ン式凝集機に供給しながら同時に水分ガス８　ｗｔチよ
り小さい粉塵ま７’Ｃは微粉會ブレンドすることにより
、水分が約１９〜約３２ｗｔ饅、好ましくは約２５〜約
３１　ｗｔチ、最も望ましくは約２８〜約５１　ｗｔ饅
の排出時湿分ｔもつ最終的な凝集した粒子？得るもので
ある。

別の凝集方法は、水分が約２８ｗｔ％以下の乾燥原料會
水その他の適当な溶液またはスラリーの形態の湿分とブ
レンドしてタービン式凝集機に供給して、湿分が約１９
〜約３２ｗｔ＃、好ましくは約２５〜約３１ｗｔ１６．
最も望ましくは約２８〜約３１ｗｔ％にもつ最終的な所
望の凝集した生成物倉得るものである。

もう一つ別の方法は、約２８〜約３１ｗｔ＊の湿分全も
つ原料全適正な寸法と多孔度の凝集した粒子が得られる
までタービン式凝集機で製粉するものである。

タービン式凝集機１０から排出された生成物は、適当な
乾燥機、例えはトレイ式乾燥機、ベルト式乾燥機、流動
床乾燥機ｔたはエネルギー効率型乾燥機で所望の湿分ま
で乾燥する。乾燥した凝集した粒子はそのあとで適正な
生成物寸法に分級する。寸法不足および／または寸法過
大の原料は再凝集処理のためにタービン式凝集機に再循
環させて追加の圧縮成形工程および粉砕工程を最少にす
ることができる。適当な粒子寸法は、約８００μ（２０
メツシユ）〜Ｆ１１５０μ（１００メツシユ）、好まし
くは約８００μ（２０メツシユ）〜約６００μ（５０メ
ツンユ）の範囲内である。最終的な生成物粒子は、少な
くとも約１．０　？Ａ１１１　、好ましくは約１．０〜
約２．Ｑｆ７ｋｄの置換かさ密度をもつ。

本方法におけるタービン式凝集機で製造した粒子は、第
４図示のように、その他の従来の方法により製造された
ものよりもかなり速く溶解する。

このグラフは、凝集した生成物粒子がプレ７オーム用ロ
ールおよび造粒機を利用した方法により形成された生成
物よりも各ふるい目すなわちメツシュ寸法において相当
に速く溶解する事実を示している。第４図のグラフは１
２２ｃｒｆＬ（４フイート）の水で満たし、水温約２４
．４℃（７６？）に維持したタンク中に溶解する生成物
粒子のパーセン）１示す。所定の量の次亜塩素酸カルシ
ウム粒子、例えＩｄ５を単位のサンプル、會水の表面に
注入または散布する。１分後、未溶解の粒子全表面から
底まで測定するためにサンプリングすることによってテ
ス）を実施する。

以下説明するように、適当な不活性数体中における容積
置換によって測定した粒子のかさ密度は、粒子？製造す
るために用いた方法のいかんにかかわらず、溶解速度に
相関している。テスト中にこの溶解速度が粒子寸法、各
粒子を形成する原料の圧縮成形の程度、および生成１粒
子の形態の正の関数であることがつきとめられた。急速
に俗解する生成物會得るためには、２５〜６０メツシユ
の寸法の粒子の密度は約２．０ｒ７４であり、粒子の置
換かさ密度の測定において不活性液体として次亜塩素酸
カルシウムの飽和水溶ｇｔ用いると好ましくは約１．９
５　？Ａ１以下であるべきことがつきとめられている。

タービンで凝集した粒子、例えに、径２Ｑ、Ａス（８イ
ンチ）のタービン式凝集機で製造し友ものは、その仙の
方法、例えばプレフォームロール加工・造粒Ｓ、粉砕＝
プレ７オームロール加工・造粒法、あるいは粉塵圧縮成
形法で製造した生成物よりも速く着火に俗解するようで
おる。

最終的な粒子寸法と俗解速度はたとえ変化し得るとして
も、個々の水和次亜塩素酸カルシウム粒子上に形成され
たｇ膜の接着力と表面張力は凝集を達成するための手街
かりであろうと思われる。液膜の接着力は個々の粒子ま
たは結晶金種った凝集体につなぎ合わせる。次亜塩素酸
カルシウムの凝集した粒子を乾燥にさらす前の個々の粒
子または結晶の間の液膜すなわち表面湿分層の厚みは、
表面張力によって測定する。

光面湿分すなわち峡集体金形成する個々の粒子の間の液
膜の厚みは、凝集体全体の複合した湿分よりもむしろ、
急速溶解性の生成物を形成する上で役に立つ。凝集した
粒子の表面に粉塵および他の微小な粒子？適正に凝集さ
せてより小さい密度で急速溶解性の粒子を得るには比較
的厚い宍面湿分層が必要であるということが理論として
立つ。粉塵および他の微小な粒子は、を任する表面液体
の膚によって生じる接着力および表面張力によってそれ
ぞれ離隔してつなぎ合わされる。乾燥後の最終的な粒子
密度と蒸解速度にかなり゛の影響會おｊ：ぼすものは、
凝集した粒子中の離隔した微小な粒子の間の距離と凝集
体の主要な一部である比較的大きな個々の粒子または結
晶の間の距離である。

表面液体の層は、小さな粒子寸法を維持しながらも密度
を最小にするべく乾燥する前に、凝集体の粒子の重量の
少なくとも約１６〜約２６チであるべきである。粒子の
重量の約２６％以上の表面液体の層は、急速溶解性の凝
集体音生成し得るが、寸法過大の凝集体が必ずもたらさ
れる。この表面液体の層は、凝集されるべき原料中に既
に存在する液体からかあるいは適当な液体供給口からタ
ービン式凝集機中の原料へ加える液体から生じる。

プレフォーム加圧ロール會利用する方法は。

結晶の間からより多くの湿分’ｋ　Ｌ　Ｋり出し、これ
に１ってより密な粒子とするが、これは水中により急速
に沈降し、かつよりゆっくりと＃解する。回転ドラムに
よる凝集処理によって形成された粒子は、より適度に密
で、それ故にタービンで凝集した粒子エリも急速に沈降
し、かつゆっくり溶解するようである。これに反して、
タービン凝集法はプレフォーム加圧ロールまたｉ家回転
ドラム凝集法のいずれよりも急速溶解性の粒子？製造す
る。

欲体衣面層すなわちｇ膜の厚みも凝集体生成物の最終的
な多孔度を決定するようである。この最終的々多孔度も
生成物の最終的な俗解度に面接相関している。このより
急速な俗解速度は、タービンで凝集した粒子中に見られ
る＝９多い弐面湿分が凝集処理およびこれに続く乾燥中
に粉塵と微小な粒子の間の間隔ケさらに離すという事災
から生じるようでおる。このより大きくなった間隔にエ
リ粒子に加えられる圧縮成形の量またをま力は減少し、
かつ湿分が粒子内部から蒸発するので乾燥後も空孔は本
質的にもとのままで太きい。これにより密度がエリ小さ
くより急速に溶解する粒子となる。この同様な機＊１末
より大きな表面凹凸、したがってより大きな露出し九粒
子外表面積ももたらすようでおる。

第１６〜１８図は、凝集した粒子上の液体のこの表面層
の機能の原因となっている理論全図式的に示す。第１６
図は１次亜塩素酸カルシウムの個々の粒子または結晶２
４が、液膜すなわち表面層２５によってつなぎ合わされ
ているタービンで凝集した粒子２６ケ示す。第１７図は
、との液膜２５が２個の別個の粒子の各部分の間の結合
剤としていかに作用するかｔ拡大して示す。この液１に
２５の接着力および表面張力（家湿りｆＣ凝集し九粒子
２３中により大きな個々の粒子２４のみならず次亜塩素
酸カルシウムの粉塵および微小な粒子２６をつなぎ合わ
せる。

成膜２５の厚みは、個々の粒子２４の間の距離とその結
果の多孔度ヶ決定する。多孔度は、さらに凝集した粒子
２′５の密度と前記したようにその溶解速度？決定する
のに役立つ。第１８図は、湿った凝集した粒子２６′５
ｃ乾燥し、液膜の表面層２５？はとんど蒸発させてしま
い、かつ再結晶？起こさせてし唸った後で次亜塩素酸カ
ルシウムの個々の粒子２４０間にいかにして架橋すなわ
ち結合用リンクが残るか倉図式的に説明するものである
。これらの結合用リンク２７と個々の粒子２４との間の
間隔（末エリ急速な溶ｗＩ？促進する空孔２８？形成す
る。

第５図は、かさ置換によって測定した乾燥後の粒子密度
対１２２傷（４フイート）の水を満九したタンク中の溶
解した粒子の饅の関係’に２５〜３０メツシユすなわち
約７１０〜約６００μの範囲にある特定の粒子寸法につ
いてテストしたもの金示す。このテストでは、粒子の比
重すなわち置換かさ密度は約２．０　？／ｌｎｌ以下、
好ましくは約１．９Ｅｌ／ｍに維持されて溶解速度のか
なりの改善がなし遂げられた。粒子寸法が小さく々るに
つれ粒子密度も徐々に大きくなることが分った。カぜな
ら、エリ小さな凝集体は水和次亜塩素酸カルシウムにつ
いての約２．３５　ｔ／ｍｌの密度をもつ１個の結晶の
寸法に近づくからでおる。

乾燥前の厚い表面湿分すなわち液層は、前述のとおり、
急速溶解性の粒子を形成する手掛かりとなる。表面液体
内の次亜塩素酸カルシウムとＮａＣｔの結晶化に↓つて
、凝集した生成物を形成する個々の粒子間の最終的な架
橋すなわち結合用リンク會形成する。これらの架橋の長
さは、乾燥しｆｃ凝集した粒子密度と溶解速度？決定す
るのに役立つ。

先に示したように、個々の粒子間の接着力と表面張力は
凝集法において粒子全乾燥する前のかなめとなる機構で
ある。個々の粒子はこれらの接着力によって凝集した粒
子としてつなぎ合わさっている。凝集したエリ大きな粒
子内の微小な粒子の間の間隔は表面の湿分層中の表面張
力によって決定される。十分な表面張力が凝集されてい
る粒子間に存在すれは、本方法は乾燥した粉塵ケ水また
は適当な浴液のミストで粒子上に凝集させることが可能
である。表面液体の層が薄すぎるとより密度の大きい粒
子となり、より多くの粉塵も発生する。なぜなら、次亜
塩素酸カルシウムの微小な個々の粒子の間のより少ない
結合剤、これは表ｍ液体の層でおるが、に起因して粒子
の完全一体性がより小さいからである。粉塵粒子は徐々
に水和して、時々タービン式凝集機１０の壁に付着する
。凝集が継続するにつれ、複数個の粒子は壁に付着する
のに抵抗性のある十分な大きさのビーズに凝集して、複
数個の粒子はそのあとで容易に凝集して最終的な凝集体
生成物となる。凝集した粒子のこれらのビーズは、水凝
集および溶液凝集、例えばフィルターケーキ母液の両技
術について合計水分含有量が約２８ｗｔ％の場合化じる
。表面履体の層はこの合計水分含有量の少なくとも約１
６ｗｔ　％からなると推定される。

微粉または粉塵の良好な凝集と良好な溶解性は水の添加
割合とタービン式凝集機へ送られる供給粒子の湿分によ
って直接影響を受けるようである。湿分の調整によって
生成物粒子の寸法が決定される。湿分調整が所望のＶペ
ルに維持されるなら、寸法のよりそろった、あるいは適
正なまたは所望の寸法範囲の粒子が得られる。

タービン式凝集機１０のドラム内會軸方向に伸長する回
転軸のベドルの１分当りの回転数（ｒｐＩＩＩ）は最終
生成物の溶解性能に影響を与え得る。寸法のそろった生
成物をより大きな割合で製造できるので、生成物の取扱
い負担は最小になり、微粉の発生と圧縮成形は最小とな
り、のみならず生成物の分級中の再循環、粉砕、および
圧縮成形負担は減少する。

径７６．２　ｃｍ　（３０インチ）のタービン式ｌｋ集
機における８　００　ｒｐｒｎの・！ドル回転で、ター
ビン式凝集機１０への湿分約２６〜約２８ｗｔ％の供給
原料の大部分は約７０〜１００メツシユの寸法範凹内の
湿った粉末となる。１分当り約１．９〜３．ＯＡ（約０
．５〜０．８ガロン）の割合の水の添加は、大半が２０
〜５０メツシユの寸法範囲の粒子である粒子への粉末の
凝集金確実にする。良好な溶解性と密度倉もつ最終生成
物粒子は４００および６００　ｒｐｍでも得られた。

タービン式凝集機１０は、解砕機お工び凝集機の両方の
機能ｔもち、非常に微小な寸法の粒子の凝集の調整も可
能である。剪断作用は凝集機１０内にその入口から出口
にかけて起り、これは第７図に最もよく示されているが
、軸１２の回りを回転する際の・ｆドル１１の回転速度
と角度の向きによって主に調整される。凝集′ＭＡ１゜
は一般に環状の形態會したドラム１４′ｆｃもち、その
Ｐ′３（１４１を−ｊドル１１が回転する。流体の供給
口１５がドラムを通って凝集機１０の内部へ突出してい
る。最大寸法以上の生成物粒子の累加的な成長は、パド
ル１１０角度、パドル１１の回転速度、およびドラム１
４の壁と個々の・ｆドル１１０間のクリアランスによっ
て調整される。

凝集した粒子は必要とされる形態と十分な強度？得るが
、１個１個の粒子は約１秒程度の非常に短い時間内だけ
タービン式凝集機１０内に滞留するだけである。それ故
に、タービンで凝集した粒子は標準的に製造された商業
ベースの粒子よりかなり小さく、十分の光面強度と完全
一体性の故に粉塵化に抵抗する。

導入端部１６から排出端部１８へのパドル１９．２０お
よび２１の角度は第６図に示されている。

導入孔１６および排出孔１７はタービン式凝集機１０内
へおよびその外への原料の流れ會図式的に説明するため
に各々矢印で示す。軸１２は、軸１２の回りに４列にな
って取付けられた約１８組の・９ドルをもつ。だいたい
最初の７個の７９ドル１９が第６図に示される角度で前
方に傾斜しており、先の第１表に示した組成物に相応す
る供給原料を凝集機１０のドラム１４中へ軸方向に搬送
する。その後所望の数の・９ドル２０が凝集機１０内に
ほぼ軸方向に配置または指向されて次亜塩素酸カルシウ
ムの大きな塊りをこなごなに砕いて粒子を圧縮成形する
。

水平に配置した凝集機１０において、・ｆドル２０はそ
れらの平らな赤面が地上に対してｔ’ｉは水平に配置さ
れるように傾斜させる。同様に、凝集機のドラム１４の
長軸をほぼ垂直に配置した垂直配置凝集機においては、
・９ドルの表面が地上に対してほぼ垂直に向くように、
ｆドル２０を傾ける。軸方向に向いたパドル２０の数が
多くなればなるほど、粉砕、凝集および圧縮成形は強力
になる。より軸方向に向いたパドル２０は粉末の発生と
再凝集も増加させる。速度すなわち１分当りの回転音速
くしたときの生成物粒子への最大の影響は寸法過大の粒
子と粉末の発生の滅φであるように思われる。速度が速
くなればなるほど粒子の溶解性の増大または減少への影
響は小さくなる。

反対に、粒子の溶解度は、利用される軸方向に向いｐｓ
Ｐル２０の数によって直接影響されるようである。例え
ば、６００　ｒｐｍの径７６．２体（３０インチ）のタ
ービン式凝集機においては、圧縮成形？最も少なくして
良好な粉砕と凝集を得るにはパドルの各列中のパドル２
０は最大４個でおった。これに反して、８００　ｒｐｍ
では圧縮成形を最も少なくして良好な粉砕と凝集の両方
を得るのには・９ドルの各列の軸方向に向いたパドル２
０ｔ２個のみ必要とした。

軸方向に向いた・９ドル２０の下流に第６図に示すよう
に、別の一連の前方へ傾いたパドル１９’（１個だけを
図示する）があり、粒子を凝集機のドラムの排出端部１
８へ運ぶ。少なくとも１個の軸方向に向いた・！ドル（
図示せず）？排出孔の寸法次第で、凝集＠ｉｏの排出孔
１７の上に使用して粒子？排出孔の外へ導くの？容易に
してもよい。

最後のツクドル２１は凝集機１０の前部すなわち導入端
部１６の方向へ傾けることによって排出端部１８に隣接
した背壁にそって原料が盛り上るのを防ぐことができる
。水和次亜塩素酸カルシウムの製造のだめの方法にこの
タービン式凝集機１０’に用いると、導入端部１６でか
なりの剪断作用を果たして供給原料の塊りをほぐし。

すなわちこなごなにしてそのあとで供給原料が遠心的に
回転して軸方向に移送される際に凝集機１０の初めから
終りまで十分な剪断全維持して、所望の寸法、多孔度お
よび密度の微小な凝集体のみ【製造する。

液体の供給口１５を介する水の添加舎末、軸方向ニ向い
たパドル２０の下流の位置において夾施し、最終生成物
の溶解性に不利に影響する生成物粒子の圧縮成形會最小
限度にする。履体の供給口１５のこの配置は第６図に最
もよく示されている。水の添加割合は普通供給粒子の湿
分レベル次第で決まるが、７６．２　ｃｍ　（３０イン
チ）のタービン式凝集機１０では、供給原料の湿分が約
２７〜約２ｓＷｔ＊−のとき各々１分当り約５、０〜２
．３　、＃　（約０．８〜約Ｑ、６カロン）テアルヘキ
である。この割合で水を添加すると、この方法において
仕上乾燥機へ進入する粒子の供給湿分含有量は約２チ程
度まで上昇するはずである。

水の添加は、生成物粉塵または微粉？凝集機１０へ循環
させて寸法の適正な粒子に首尾よく凝集させるのに役立
つ。従来の方法（ま、凝集に（ま不十分な表面履体ｔも
つ粒子の解砕によって発生した粉塵を典型的に利用して
きた。粉塵は典型的には圧縮成形して再粉砕する。第４
図に示すように、粉塵の圧縮成形機から出てくる生成物
粒子はより密でｉ２２ｃｍ（４フイート）の水を満たし
たタンクテストで他の水和次亜塩素酸カルシウム粒子エ
リもゆっくり溶解する。凝集機１０ｔ−水の添加全調整
しながら使用すると、微粉？圧縮成形する必要がなくな
り、それ故、生成物粒子の急速浴解性が増大する。

タービン式凝集機を水和次亜塩素酸カルシウムの現存す
る製法に使用すると、濾過したケーキ状供給原料を高加
圧ロール？用いてプレフォームする必要ヶなくすことが
できる。高加圧プレフォームロールとフィルターケーキ
ｔこなごなにするのに必要な造粒機を使用する必要がな
くなれば、方法を極めて単純にすることができる。メイ
ンテナンスの問題も大幅に減る。さらに、そして多分最
も意味があるのは、プレフォームロールと造粒機會使用
する必要がないと。

所望の粒子寸法範囲内でエリ速く溶解する生成物ができ
る。第４図と第５図に示すように、タービン式凝集機で
製造した生成物は１２２ｃＴＬ（４フイート）の水を満
たしたタンク中で↓り速く溶解することが明らかである
。

第５図は、置換かさ密度で測定した密度が、粒子葡タン
ク中の水の表面に散布した後１分後にタービンで凝集し
た粒子の溶解速度に及はす影響を示す。所望の密度は約
１．　Ｏｒ／ｉｇから約２．０ｒ／＋＋＋ｌ以下、好ま
しくは約１．９５　ｒ、塀の間である。グラフの領域Ａ
の部分は、タービンで凝集した粒子全表す。約１．９１
　ｒ／ｍｕの２番目のｒ−タ点は、含有湿分が約６Ｌｉ
ｂと相当に低い供給原料から形成したタービンで凝集し
た生成物ｆｒ宍す。

グラフの領域Ｂの部分は、乾燥状あるいはあらかじめ湿
らせた供給原料會その中に湿分倉添加する非フライト型
の３０．５ｍ（１２インチ）回転ドラムに供給するロー
リング床凝集によって形成された粒子紫表す。グラフの
領域Ｃの部分は、典型的な従来の商業的方法において供
給原Ｎｋ圧縮成形するのにプレフォームロールを用い、
それをより小さな粒子にこなごなにする造粒機？用いる
ことによって形成した粒子全表す。

水和次亜塩素酸カルシウムの置換かさ密度は標準的方法
、例えばＡＳＴＭ法Ｃ４９５−７０（水銀置換による顆
粒状耐火性物質のかさ密度と多孔度についての標準テス
ト法）、で測定する。この方法では、次亜塩素酸カルシ
ウムに対して不活性の履体を水銀に置換して水利の水を
除去するための加熱工程をはふく。適当な不活性液体に
は次亜塩素酸カルシウムとオルンジクロロベンゼンの飽
和水浴液が含まれる。

置換かさ密度の測定は一般に下記のように説明される。

メートルグラスを最初のレベルまで不活性液体で満たし
て容積を記録する。水和次亜塩素酸カルシウム粒子のサ
ンプル【秤量して重量を記録する。スラリー會ゆっくり
と攪拌しな４　ｌ− がらメートルグラスに粒子？徐々に加える。

粒子のサンプルを添加した後、最終の’ｄｆｄＲｋ記録
する。置換かさ密度を下記の式から計算する。

粒子の多孔度は生成物粒子の溶解度に著しい影響をもつ
。これは各粒子の増大した表面積および各粒子の水に対
する露出面に関係する。表面積は増大した衆面凹凸およ
び凝集した各粒子内の内部間隙すなわち空孔という二つ
の理由から増大する。凝集した各粒子内のこれらの内部
空隙すなわち空孔も乾燥中に表面の液体が蒸発するとき
に出現する前述の架橋すなわちリンクによって特徴づけ
られる。生成物粒子の多孔度および空孔の寸法は水銀侵
入多孔度測定器、例えにマイクロメリテイツクス（Ｍｉ
ｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ　）社製のモデル９２００オー
トポア（Ａｕｔｐｏｒｅ　）で測定できる。最近商業的
に使用されているプレフォームすなわち加圧ロール法の
圧縮技術によって製造した水和次亜塩素酸カルシウム粒
子は、ローリング床または噴霧造粒およびタービン式凝
集技術によって製造した粒子ともどもこの機器によって
測定できる。

水銀侵入多孔度測定法は最初に粒子サンプル金排気して
そのあとで４，２２０ゆ／’ｃｍ２（６へ０００ポンド
／平方インチ）までの圧力で水銀によって粒子を戻し充
填することにふって機能全果す。水銀は負の接触角ｒも
ち水和次亜塩素酸カルシウム粒子中のこの↓うな空孔へ
の侵入に抵抗するものでおるから空孔へ水銀を押し込む
のにこの高圧會使用しなければならない。

圧力の量および使用した水銀の容積の正確な測定は個々
の粒子サンプル内の各寸法Ｑ９孔の総数を示す。水銀侵
入多孔度測定法によって測定したかさ密度は水銀の侵入
に対する相対抵抗の故＜ｆｉｔ換かさ密度法によって測
定されたものより小さくなる傾向がある。１を換かさ密
度テストにおいてここに説明した水和次亜塩素酸カルシ
ウムの製造法に用いたフィルターケーキ母液は、かさ密
度を決定するための水銀侵入多孔度測定テスト法におい
て水銀によって満たされなかった表面凹凸および空孔の
容積の約５０〜約９５％に＃たすことが一般に観察され
ている。

第２光は、通常の加圧すなわちグレアオームロール／造
粒の開業的方法、加圧すなわちプレフォームロール／造
粒方法であって溶解前に生成物？粉砕する方法、ローリ
ング床凝集法、およびタービン式凝集ｖ＆を使用する本
発明の方法によって第１懺に示されるものと同様の組成
物の供給ペーストから製造された４種の水和次亜塩素酸
カルシウムのサンプルの溶解速度に及ぼす水銀侵入多孔
度測定法で測定した増大し′ｆｃ表面凹凸と多孔度の影
響？示す。２５〜６０メツシユの間の寸法のサンプル１
１２２ｍ（４フイート）の水ｔｉたしたタンクの表面に
散布し、１分後に溶解した量音記録した。粒子の多孔度
を反訣して水銀侵入多孔度測定法で測定したタービンに
ぶる凝集体の所望の表面凹凸は約２６以上〜約３２％で
ある。同様の方法で測定したタービンによる凝集体のか
さ密度（家好ましくは約１、３９　ｔ／ｌ１ｌｌ以下で
約ｉ、　ｏ　ｔ、前以上である。

本発明の新規な方法で製造した凝集した粒子は水、例え
ば水泳用プールに急速に！ＭＬ、プールの底または壁に
はごくわずかの未溶解の残留物質が残る。凝集した粒子
は圧縮技術、例えば加圧すなわちプレフォームローリン
グによる粒子形成を使用する公知の商業的方法によって
製造した不規則な形をした凝集していない次亜塩素酸カ
ルシウムの粒子エリもかなり速く潰解する。

第１図に示す方法は、加圧すなわちプレフォームローラ
と造粒機の代りにタービン式凝集機を使用できる模範的
タイプの方法でおる。この方法では、第１光に関して説
明した圧搾フィルター用の代わりの組成の次亜塩素酸カ
ルシウムのケーキｔペーストから作り、適当な分離機器
、例えば遠心分離機−！７’ｃは圧搾フィルターを介し
て供給して水分含有量？約３０〜約４０　ｗｔ　１６に
減らす。濾過したケーキはそのあとでもし必要なら適切
な粉砕機に供給し、これでケーキをタービン式凝集機に
供給するのに適した寸法と構造を得るべ（砕く。多くの
場合、タービン式凝集機は供給原料の必要とされる粉砕
を果たすことができ、供給原料の寸法、湿分および硬さ
次第で粉砕機を不要にする。

粉塵と粉砕したケーキの両方からなる供給原料に対して
水または水浴液全所望の割合、通常約α０！／分（約０
．０ガロン／分）（供給原料が過剰の湿分を有していて
液体全音く加えない場合）から３．　ＯＡ　（約ａ８ガ
ロン／分）で、例えは径７６．２ｃｒｆＬ（３０インチ
）のタービン式凝集機に供給し、凝集機から排出される
混合物は約２８〜３１ｗｔ＊の水分含有量會もち、粉塵
と粉砕したケーキの供給割合＆′ｉ１時間当り湿式基準
で約４８５６ｋｌ約８５００ポンド）とする。タービン
式凝集機の能カ一杯１での時間単位当りの粉砕したケー
キの供給は、仕上乾燥機の乾燥能力によって主に制限さ
れる。凝集した粒子はそのあとで水分含有量約１０ｗｔ
％以下、好ましくは約ａ５〜約５．５ｗｔｑｂに仕上乾
燥するために、機械的にゆる十かな乾燥機、例えば］・
レイ式乾燥機に供給する。乾燥機の温度は約１６８〜１
６０℃（約２８０〜約３２０’Ｆ）に維持するが約１７
７℃（約５５０　’Ｆ　）まで高くすることもでき、滞
溜時間髪家約２時間にする。生成物粒子？所望の寸法、
通常２０〜５０メツシユに寸法をそろえるためにふるい
ヶ使用する。寸法過大および寸法不足の生成物粒子は、
寸法を小さくする機器１７Ｊ末物′ｆＩｆ機のすぐ上流
で工程中に戻す。生産工程の他の領域からの粉塵および
微粉もこの位置で工程中に再循環する。

第１図にその概略？示した方法は、高圧搾フイルターを
利用するか又はしていない従来の商業的方法がもたらす
ものよりもより速い溶解性生成物を、高圧搾フィルター
によって処理された水和次亜塩素酸カルシウムのケーキ
から製造する。

第２図は、代替の方法？示すもので、第１我を参照して
説明した組成物のケーキを形成するのに用いられる種類
の水和次亜塩素酸カルシウムのペーストを受は入れるた
めに通常のフィルターを使用できる。ペーストは適当な
分離機器、例えばフィルターを通して送られて約４３〜
４７−の湿分含有量のケーキとなる。フィルターを通過
したケーキは再循環した粉塵とブレンドしてもしく、そ
のあとで入口で温度約１６８〜１６０℃（約２８０〜約
３２０　’Ｆ　）おるいは約１７７℃（約３５０？）で
おる高温のルーバ型乾燥機に送り、滞溜時間を約５０分
とする。水分約２５〜約３０優−５〇− の乾燥した排出物はタービン式凝集機１０の導入孔１３
へ直接供給する。水は供給口１５ｉ介して所定の割合で
第６図示の傾いた・ヤドル１９′の２番目の組の直前で
、かつほぼ軸方向に向いた最後のパドル２０の後で加え
る。この予備乾燥した生成物は、径７６．２ｃＩＩＬ（
５０インチ）のドラム中？約８００　ｒｐｍで運転され
るタービン式凝集機の回転パドルにぶつかる。２０．＋
ｃＩＩＬ（８インチ）のタービン式凝集機を利用する場
合は、ノ９ドルは１８００ｒｐｍで回転させる。凝集し
た生成物はこのあとで機械的にゆるやかな乾燥機に送り
、そこで入口温度約１６８〜１６０℃（約２８０〜５２
０’Ｆ）または１７７℃（３５０’Ｆ）の高温下で２時
間乾燥する。生成物は湿分含有量約１０ｗｔ俤以下、好
ましくは約６．５ｗｔ＊以下で乾燥機から出る。乾燥し
た生成物はそのあとで寸法に応じて分級し、寸法の不適
正な生成物（ま粉砕機を通して再循環させ、その必とで
再分級する。微粉は圧縮成形機および粉砕機全通して送
り、そのあとで生成物分級を経て再循環させる。

高圧圧搾フィルターを利用する第二番の代替の方法は、
第６図に示され、その方法においては第１表？参照して
説明した代替の組成のケーキを形成するために使用され
る次亜塩素酸カルシウムのペーストを圧搾フィルターへ
供給してペーストの湿分會第１図示の方法に関して説明
したレベルへ低下させる。ペーストｔたはケーキは乾燥
し次粉塵原料（Ｉ−ミックスしまたはミックスしないで
タービン式凝集Ｉ！１０に直接供給する。タービンによ
って＃果した生成ａ＃を家、湿分約２８〜約３１　ｗｔ
チの状態でＩｉＭ糸機會出てエネルギー効率拒乾燥機、
例えは約１１６〜１２９℃（約２３５〜約２６５°Ｆ）
の範囲の均一な温度と約３０分の滞溜時間ｔもつ流動床
乾燥機へ供給する。このタイプの流動床乾燥機は粒子に
対して空気の流れがエリ速いために、生成物粒子と空気
との間の良好な熱交換係数を有すること倉特徴とする。

最終的な乾燥した粒子の水分含有量は約１０ｗｔ％以下
、好ましくは約ａ５〜約５．５ｖｒｔ％である。乾燥し
た粒子はそのあとで生成物の分級機、例えばふるい、に
供給し、そこで寸法の適正な生成物全取出し、寸法の不
適正な生成物を粉砕機全通して再循環し再分級するか凝
集機へ戻す。微粉はタービン式凝集機へ再循環させる。

〔実施例〕

下記の実施例は、本発明の新規な方法を具体的に説明す
るために提示するものであって、これによって制限され
ること金何ら意図するものではない。部および俤は別に
述べない限り全て＝５３− 重量による。

実施例　１ 水分含有量約６俤で有効塩素含有量約７０優、寸法範曲
５０〜７０メツシュの乾燥次亜塩素酸カルシウム微粉ｆ
　ｉ４？イロット規模の径２０．３０１ｎ（８インチ）
タービン式凝集機に１時間当り４２０ｋｇ＜９２６４ｅ
７Ｆ′）の割合で供給した。供給原料の残部は、主とし
てＮａＣｔと微量の他のカルシウム塩、例えｉｆ　Ｃａ
Ｃｌ２、Ｃａ（Ｏｔ０３）２、Ｃａ（ＯＨ）２およびＣ
ａＣ！０３であった。同時に水を送り込み（ｉｎｆθｅ
ｄ）端の近くで１時間当り５６．Ｅ３Ａ（１５ガロン）
の割合でタービン式凝集機に注入した。これにより最終
生成物の湿分は水約１９．３優になった。

よく形成された凝集体が製造され、このあとで実験規模
の真空炉で約２ｙ２時閣乾燥して水分４優の乾燥した生
成物にした。

実験規模の真空炉中で乾燥する前Ｖｃｚ生成物粒子の温
度は約２４〜７１℃（約７５〜約１６０°Ｆ）の範囲に
あることが記録された。この高温は次亜塩素酸カルシウ
ムの水利に起因した。

乾燥した生成物粒子（ま所定の寸法にふるい分けた。粒
子の分布（末、約２７．９　％が２０メツシユよ□り大
きく、約６２．８慢が（ｆ’Ｊ２０〜約５ｏメソシュの
範囲で、約９．６条が５０メソシユぶり小さかった。生
成物（まさらに２０〜２５メツシユ、２５〜３０メツシ
ユ、６０〜６５メツシユ、おＬび６５〜４０メソシユの
区別された寸法範囲にふるい分けた。各寸法範囲のサン
プルｋ　１２２ｃｇＬ（４フイート）の水音＃だしたタ
ンクの表面に散布したところ、１分でプレフォーム加圧
ロールと造粒？用いる従来の商業的方法によって製造さ
れた粒子よりもかなり速く溶解することが分った。２５
〜６０メツンユの生成物の置換がさ密度ｊｉ１１１．９
１　ｒＡＩＬｌテ６ツ７ｔ。

実施例　２ 湿分約３２％で有効塩素量約６１％の湿った次亜塩素酸
カルシウムケーキ全極２０．３ｃＩｎ（８インチ）のタ
ービン式凝集機に１時間当り４５４ユ（１ｏｏｏボンド
）の割合で供給した。供給原料の残部は王としてＮａＣ
１と微量の他のカルシウム塩例えｉｊ　Ｃａ０ｔ２、ｃ
ａ（ａｍ５）２、Ｃａ（ＯＨ）２およびＣａＣＯｘであ
った。同時に水分含有量約６優の乾燥次亜塩素酸カルシ
ウム微粉會１時間当り８２，６ｋｌ？（１８２ポンド）
の割合で供給した。粉塵粒子の水和熱は湿ったケーキ材
料がより大量に供給されるので無視できるはどであった
。ｌｐ常によく形成された水分含有量約２８チの凝集体
が製造され、そのあとで約１２１℃（約ｇ５０’Ｆ）で
運転される０、３７ｍ２（４平方フイート）の流体床で
乾燥した。粒子は水分含有ｌ１ａ１−になるまで約６０
分間乾燥し７ＩＣ。

乾燥した生成物【ふるいにかけると、２ｏメツシュ以上
の寸法のものが約１５．６　％、２ｏ〜５０メツシユの
間の寸法のものが約７２．４％、５０メツシユ以下の寸
法のものが約１２．０％である粒子分布であることが分
った。

生成物をさらに２０〜２５メツシユ、２５〜３゜メツシ
ュ、３０〜３５メツシユおよび３５〜４ｏメツシユの区
別された寸法範囲にふるい分けた。

各寸法範囲のサンプルｉ１２２ｃｇＬ（４フイート）の
水ｔｒｉしたタンクの表面に散布し、たところ、１分で
通常の商業的方法の粒子よりもがなり速く溶解すること
が分った。２５〜３ｏメソシユの置換かさ密度は約１．
８８　ｆ／値であった。これらの粒子は約α１３２ミク
ロンの平均突孔直径および約１．３０ｒ〜の水銀多孔度
測定法がさ密度を有していた。合計空孔容積の約５２％
は凝集した粒子の表面上のものであった。

実施例　３ 水分含有量約２６〜約２８優で有効塩素が約５４〜約５
９優の予備乾燥した次亜塩素酸カルシウム原料？径７６
．２ｃｍ（３０インチ）のタービン式凝集機に供給しｆ
ｃ、、供給原料の残部は王にＮａＣｔと微量の他のカル
シウム塩、　例、ｔ　ｉｔ’　ＣａＣｌ２、ｃａ（ｃｚ
ｏ５）２、Ｃａ（ＯＢ）２およびＣａＣＯ３でおった。

凝集機は約８０　Ｏｒｐｍで回転するブレードによって
運転した。タービン式凝集機への粒子の供給割合は乾燥
基準で１時間当り約３．８５９ｉ１　（約８５００ポン
ド）で、同時に１分肖り約２．６〜五〇！（約ａ６〜［
Ｌ８ガロン）の水音第６図に見える軸方向に向いた・９
ドル２００厘後で、かつ前方に向いた第２の組のノｆ１
′ル１９′の前方において凝集機に供給した。非常に良
く形成された凝集した生成物粒子が製造され排出時湿分
は約３０〜６１饅であった。粒子ヲ′！、商業規模の対
流乾燥機に連続的に排出した。粒子は約９Ｄ〜約１２［
１分以内で湿分約５〜８優に乾燥した。乾燥した生成物
粒子？ふるい分けると２０メツシユ以上が約４０％、２
０〜５０メツシユの間が約４０Ｌ５０メツシユ以下が約
２０チであった。２０〜５０メソシユの間のふるい分け
た生成物の混合物は１分で約８５〜９０慢が１２２ｆｉ
（４フイート）の水に溶解した。

生成物粒子はそのあとでさらに２０〜２５メツシユ、２
５〜６０メツシユ、６０〜６５メツシユ、３５〜４・０
メツシユの区別された寸法範囲にふるい分けた。各寸法
範囲のサンプル’ｔ　１２２ｃｍ（４フイート）の水を
満たしたタンクの表面に散布したところ、１分間で最近
の商業的方法によって製造された粒子よりもかなり速く
溶解することが分った。この相対済解速度？第４図に示
す。

２５〜６０メソシユの粒子の置換かさ密度は約１、８９
　ｔ／ｒｉｔｌでおった。

比較例　Ａ 先に第１光に示した次亜塩素酸カルシウムのフィルター
ケーキを高圧カロール圧袷成形によるプレフォーム、フ
レークへの造粒およびトレイ式乾燥機における乾燥ケ含
む通常の商業的方法で処理した。不規則な形状ｔＬ、７
’Ｃ１凝集していないフレークは約７４％の有効塩素含
有量、約７．６チの水からなる湿分含有量、約２．３３
　ｆＳの置換かさ密度會有していた。これらの粒子は約
［ＬＯ３４ミクロンの平均空孔寸法トｆＪ１．７７　？
Ａｔｌの水銀多孔度測定法かさ密度を有していた。これ
らの粒子の空孔容積のうち約ｉｓ＊のみが赤面に位置し
ていた。生成物フレーク？２０〜５０メツシュにふるい
分けた。実施例１〜６に使用した手順を用いて１２２ｃ
ｍ（４フイート）の水で満たしたタンクの赤面に散布し
たとき、フレークの約７５俤だけが１分間で溶解したが
、タービンで凝集した生成物は第４図のグラフに示すよ
うに、すべてのメツシュ寸法においてかなり速く溶解し
た。

比較例　Ｂ 比較例Ａで使用した商業的に製造した水和次亜塩累酸カ
ルシウム顆粒をふるい分けて約１０００ンクロン（１Ｂ
メツシユ）、約７１０イクμン（２５メツシユ）および
約５００ミクロン（３５メツシユ）の６種の異なった顆
粒寸法範囲を準備した。商業的に製造しｆｃ、　Ｃａ（
ＱＣ！八粒子粒子れらの各寸法ごとのサンプルを実施例
１〜６の手ｊ願を用いて１２２　ａｎ　（４フイート）
の水で満たしたタンクの表面に散布した。１分後、溶解
した粒子の割合は約１０００ｊクロンでは顆粒のわずか
約３４チでおることが測定された。１Ｆ１７１０ミクロ
ンでは顆粒のわずか約５４チが１分後に＝６１− 溶解した。５００ンクロンでは顆粒のわずか約７７価が
１分後に溶解した。比軟するのに適当な寸法のタービン
で凝集した生成物粒子は第４図示のタービンで凝集した
生成物の描線によって示されるようにかなり速く溶解し
た。

〔電子顕微鏡写真による従来例との比較〕第８〜１５図
は、異なる４種の方法によって製造した水和次亜塩素酸
カルシウム粒子の走査電子顕微鏡写真でおって、写Ｘは
方法側に順番に組になっている。特に第８図と第９図は
タービンで凝集した粒子、第１０図と第１１図はグレア
オームロール／造粒した粒子、第１２図と１ｉｇ図は圧
縮成形した粉塵または微粉から製造した粒子、第１４図
と第１５図（工回転ドラム凝集機で製造した噴霧造粒し
た粒子でおる。各方法の粒子は２段階の別々の倍率で電
子顕微鏡写真撮影した。

第８図は、最終生成物形態に乾燥したターピロ　２− ／で凝集した粒子を倍率７２倍で示す。エリ大きな凝集
体全作るためにつなぎ合わされている小さな個々の粒子
の凝集効果は明瞭に示されている。凝集体ｔＩＩ成する
表面部の個々の粒子の相対的平滑さも明瞭に示されてい
る。

第９図は、第８図の凝集した粒子の１個の一部を倍率２
４００倍で示す。タービンで凝集した生成物の高度に多
孔性の構造に寄与する架橋すなわち結合用リンクは上部
の左側隅に明瞭に見える。

第８図と第９図に示される生成物は、タービン式凝集機
に入る際の湿分が約２９．２　％であり、タービン式凝
集機中で１分当りＩＦＩ２．３７（［１＜５ガロン）の
割で水の供Ｗｉ會受は湿分約６１優で排出される供給原
料から製造した。凝集した粒子（まそのあとで入口の空
気温度約１５４℃（約５１０°Ｆ）でトレイ式乾燥機へ
供給した９粒子は約９０分滞溜した後排出時湿分約７．
８８　ｑ６でトレイ式乾燥機會出た。第８図、第９図中
の電子顕微鏡写真撮影した粒子は２５〜６０メツシユの
寸法にふるい分けた。

深さ１２２ｃＩＬ（４フイート）のタンクにおける２５
〜３０メツシユの寸法範囲の粒子の溶解度テストでは水
面に散布した粒子の７８％が１分以内に溶解した。５ｖ
のサンプルｋｆＪ２４．４℃（約７＜Ｓ′Ｆ）に維持し
た水面に散布した。

第１０図および第１１図はプレフォーム圧縮ローラ、造
粒機およびトレイ式の最ｌＦ！を乾燥機を使用する標準
的な商業的な方法によって製造した水和次亜塩素酸カル
シウム粒子の走査電子顕微鏡写真ｒ示す。第１０図は倍
率約７２倍の乾燥した生成物粒子を示す。第１１図は第
１０図の粒子の１個の一部ヶ倍率２４００倍で示す。多
分次龍塩素酸カルシウム結晶からなる突銭出ている小さ
な平板状の物質が第１１図に明瞭に見える。小さな平板
状の物質は砕けて粉塵になり。

やすい比較的粗い表面を形成するようでおる。

第１０図と第１１図に示される生成物は、湿分約２９．
２　％の供給原料から製造して、トレイ式乾燥機から不
規則な形状の凝集していないフレークとして排出時湿分
約ａ８％で排出される。

電子顕微鏡撮影した粒子は２０〜２５メツシユの寸法に
ふるい分けた。

第１０図と第１１図に示したタイプの２５〜６０メツシ
ユの寸法の範囲の粒子に↓る深さ１２２ｃｌｒＬ（４フ
イート）のタンクにおける溶解度テストでは、水面に散
布した粒子の１６３．８％が１分以内で溶解した。５ｖ
のサンプル【ｆＪ２４．４℃（ｆＩ７６’Ｆ）に維持し
た水面に散布し九〇 第１２図と第１！１因しま、プレフォームｎ−ラと造粒
機？使用する標準的な商業的方法に工って発生した微粉
または粉塵から製造した水和次亜塩素酸カルシウムの圧
縮成形した粒子の走査電子顕微鏡写真會示す、粉塵は圧
縮成形機へ再循環させて再粉砕し、これによって寸法に
応じてふるい分けされる生成物粒子を形成する。

第１２図と第１６図に示される圧縮成形した生成物粒子
は湿分含有量約６〜約７俤の粉塵または微粉から作つ′
ｆｃ、電子顕微鏡写真撮影した粒子は２０〜２５メソン
ユの寸法にふるい分けた。

第１２図は、圧縮成形した商業的な生成物粒子の代表的
サンプル倉倍率１Ｆ１７２倍で示す、第１６図は圧縮成
形した商業的な生成物粒子の代ｐ的すンプル？倍率約２
７００倍で示す。両図とも圧縮成形した生成−の表面が
いかに多孔性の徴候がほとんどない小さな１缶につまっ
た粒からなるか？示している。

第１４図と第１５図は、ローリング床凝集機において粒
子の噴霧造粒によって製造した粒子の代表的サンプルを
示す。第１４図は、噴霧造粒した粒子？倍率約７７倍で
示し、第１５図は、同じ方法の粒子の一部を倍率ＦＩ２
７［］［１倍で示す。

第１４図と第１５図の走査した電子顕微鏡写真は２０〜
６０メツシユの寸法にふるい分けたものである。

第１４図と第１５図中の生成物は次亜塩素酸カルシウム
粒子からなる出発床すなわち種床？用いて回転ドラム凝
集機において製造した。約４５〜９０　ｗｔ　％の水、
好ましくは約５０〜約６０ｗｔチの水からなるスラリー
を回転ドラム中に噴霧した。スラリーは通常の商業的な
次亜塩素酸カルシウム製造方法によって製造した次亜塩
素酸カルシウムのフィルターケーキかう得た。フィルタ
ーケーキは典型的には、先に第１表に重量優で示した成
分の分析値および分析値の好ましい範囲ケもつ。

強制乾燥空気’１１１２７〜１５４℃（約２６０〜約６
１０下）の範囲の温度で回転ドラム中に導入した。噴霧
造粒した粒子の床温度は１ｌＪ５２〜６０℃（約１２５
〜約１４０？）の範囲であった。

第１４図と第１５図に示される粒子はほぼ丸み會帯び、
かつ形が規則正しいが、タービン式造粒機によって製造
された粒子とは異なった多孔性の外観會もつ。

本発明の原理？具体化した好ましい方法および生成物粒
子會これまで示して説明したが、本発明は上述した詳細
な説明に制限されるものではなく、冥際上広範に異なっ
た手段および方法が本発明のより広い局面での実施にお
いて使用され得る。町Ｈ青求の範囲は本件の開示ｆｃＲ
んで当業者が想到するでおろう開示した細目、原料、装
置の配列および方法の自明の変更の全て倉包囲すること
全意図している。

【図面の簡単な説明】

第１図は水和次亜塩素酸カルシウム生成物全作るの（使
用する方法の系統図、第２図は水和次亜塩素酸カルシウ
ム？作るのに使用し得る代りの方法の系統図、第３図は
水和次亜塩素酸カルシウムの製造に使用し得るように別
の方法の系統図、第４図は種々の異なった製法で製造さ
れた次亜塩素酸カルシウムの異なった寸法の粒子の溶解
速度のグラフ、第５図件２５〜６０メツシユにふるい分
は次水和次亜塩素酸カルシウムの清解速度倉粒子密度と
対比したグラフ、第６図はタービン式凝集機中のパドル
に関して湿分添加位置？示す一部切欠斜視図、第７図は
タービン式凝集機中のパドルの配置と湿分添加の位ａｔ
図式的に示す第６図ｆ＠７−７にそって切断した部分断
面図、第８図および第９図ｔ↓タービン式凝集機′ｋｇ
！用した代宍的方法によって製造した水和次亜塩素酸カ
ルシウムの凝集した粒子の倍率７２倍（第８図）および
２４００倍（第９図）の走査電子顕微鏡写真、第１０図
および第１１図はプレフォーム用圧縮ローラー、造粒機
お↓びトレイ式乾燥機？使用する典型的な商業的方法に
よって製造した水和次亜塩素酸カルシウム粒子の倍率７
２倍（第１０図）および２４００倍（第１１図）の走査
電子顕微鏡写真、第１２図お↓び第１′５図はプレフォ
ーム用の圧縮ローラー、造粒機、およびトレイ式乾燥準
を使用する典型的な商業的方法によって製造し斥水和次
亜塩素故カルシウム粒子の圧縮成形した粉塵を斤は微粉
であって、粉塵または微粉は圧ｍ成形され、粉砕され寸
法に応じてふる−分けたものの倍率７２倍（第１２図）
および２７００債（第１３図）の走査電子顕微鏡写真、
第１４図および第１５図はローリング床凝集機における
噴霧造粒法によって製造した水和次亜塩素酸カルシウム
粒子の倍率７７倍（第１４図）および２７００倍（第１
５図）の走査電子顕微鏡写真、第１６図はタービン式凝
集機によって製造した次亜塩素酸カルシウムの凝集した
粒子であって個々の粒子が液膜層でつなぎ合わされてい
るの？示す模式図、第１７図をま第１６図に示す次亜塩
素酸カルシウムの凝集した粒子中の二個の個個の粒子の
接合部であって個々の粒子が液膜の層によってつなぎ合
わされているものの拡大模式図、第１８図は粒子を乾燥
して液膜の層が再結晶化された後の第１７図に示される
接合部であって個々の粒子全つなぎ合わせる次亜塩素酸
カルシウムの結合用架橋すなわちリンクを示す拡大模式
図である。 １０・・・タービン式凝集機、１１１’１９１１９’＋
２０゜２１・・・パドル、１６・・・導入孔、１４・・
・ドラム、１５・・・液体の供給口、１６・・・導入端
部、１７・・・排出孔、１８・・・排出端部。 特許出願人　オリン・コーポレイション■−スト ｆＪｒＧ−３ ｌＧ−２ ターヒシ７゛）疑集した ト成物 −ＦムＧ−Ｂ ト「イで゛ Ａ　、０ＩＴｎＴｎ口 ＪＦｉＧ　−Ｉｌｌ 乾燥した生産物 Ｊ約ｆＧゴ０ ｆｆ縮ルに形しノ ＦＬＧＵ３ ＝２１ｉ成り勿 Ｇ−１１２ 噴霧造粒Ｕ ＪＦＩＧ−ＵＳ Ｕ生成物 Ｊ”１ｌ−Ｇ−Ｕｄ ７７Ｇ−１１６３ 手続補正書 昭和６１年５　Ｊ１２１日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　　殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第６８８４３号 ２、発明の名称 タービンで凝集した次亜塩素酸カル７ウムの粒子３、補
正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　オリン・コーポレイション ４代理人 ５補正命令の日付　（自発） Ｚ補正の内容 明ｍｖｔ第１３員第１０行の［約１．３５　ｆ／／ｍｌ
　ｊを［約１．３９　ｙ／ｍｌ　ｊと補正します。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）供給原料を遠心的に回転させ、かつ軸方向に移送さ
   せ、同時に供給原料に剪断作用を加えることによつてタ
   ービン式凝集機において製造した水和次亜塩素酸カルシ
   ウムの凝集した粒子であつて、この凝集した粒子は乾燥
   前に表面液体の層の表面張力および接着力によつて少な
   くとも部分的につなぎ合わされた小さな複数個の粒子か
   ら形成されており、表面液体の少なくとも一部は供給原
   料中の湿分からもたらされるものであり、表面液体の残
   部は粒子が遠心的に回転させられ、かつ軸方向に移送さ
   せられている間にタービン式凝集機に導入されるもので
   あり、凝集した粒子はそのあとで表面液体の層をほとん
   ど蒸発させ、かつ供給原料と次亜塩素酸カルシウムの再
   結晶を促進させるために乾燥されており、下記のａ）、
   ｂ）を共に備えた凝集した粒子。 ａ）小さな複数個の粒子を架橋し、かつそれに接合して
   いる再結晶した物質からなる多 数の結合用リンク。 ｂ）高度に多孔性の、急速溶解性の凝集した粒子を形成
   するために小さな複数個の粒子 の間の表面液体の層を蒸発させることによ つて形成された多数の空孔。 ２）水銀侵入多孔度測定器で測定した凝集した粒子のか
   さ密度が、約１．０ｇ／ｍｌより大きく約１．３９ｇ／
   ｍｌ未満である前記特許請求の範囲第１項記載の粒子。 ３）凝集生成物の置換かさ密度が、約１．０ｇ／ｍｌか
   ら約２．０ｇ／ｍｌ未満である前記特許請求の範囲第１
   項記載の粒子。 ４）凝集した粒子の置換かさ密度が、約１．０ｇ／ｍｌ
   から約１．９５ｇ／ｍｌ未満である前記特許請求の範囲
   第３項記載の粒子。 ５）水銀侵入多孔度測定器によつて測定した凝集した粒
   子の表面凸凹が、約２６％より大きく約３２％未満であ
   る前記特許請求の範囲第１項に記載の粒子。 ６）乾燥後の凝集した粒子の水分含量が、約１０重量％
   未満である前記特許請求の範囲第１項に記載の粒子。 ７）乾燥後の凝集した粒子の水分含量が、約５．５重量
   ％から約８．５重量％であることを特徴とする前記特許
   請求の範囲第１項、第６項記載の粒子。