JPS61250048A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPS61250048A
JPS61250048A JP9107185A JP9107185A JPS61250048A JP S61250048 A JPS61250048 A JP S61250048A JP 9107185 A JP9107185 A JP 9107185A JP 9107185 A JP9107185 A JP 9107185A JP S61250048 A JPS61250048 A JP S61250048A
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JP
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resin
parts
polymer
polycarbonate
maleimide
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JP9107185A
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English (en)
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Masanobu Fukuda
昌宣 福田
Shigeru Murakami
茂 村上
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DIC Corp
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ポリカーボネート樹脂に、該樹脂と相溶性良
好なマレイミド系樹脂を混合することにより得られ、耐
熱性、耐溶剤性および成形加工性に優れた、各種成形品
に用いられる樹脂組成物に関する。
[従来の技術およびその問題点」 従来からポリカーボネート樹脂は、すぐれた機械的、熱
的、電気的性質、とりわけその耐衝撃性によりエンジニ
アリング樹脂としてよく知られ、機械部品、電気部品な
どに特によく使われている。しかしながら、ポリカーボ
ネート樹脂は、アセトン、ヘプタン、四塩化炭素などと
接触すると白化やクレーズが生じ、さらに応力下ではク
ラ7りが発生するという本質的な欠点を有している。ま
た、ポリカーボネート樹脂はその分子量分布が比較的狭
く、その溶融特性としてほぼニュートン流体としての挙
動を示し、その見掛は粘度はせん断速度に依存せず、し
かも溶融弾性、溶融流動性が非常に小さいという特色を
有している。そのため、押出成形、特に押出成形機を用
いたプロー成形においては押出パリソンを安定に、かつ
大型にすることは非常に困難である。
ポリカーボネート樹脂の溶融特性を改良する方法として
は、他の樹脂と混合する方法がとられているが、ポリカ
ーボネート樹脂はポリスチレン系樹脂などの他の熱可塑
性樹脂とブレンドする際に相溶性が十分でないなどの欠
点があった。
本発明は、このようなポリカーボネート樹脂の欠点を解
消し、耐熱性、耐溶剤性および加工性に優れた樹脂組成
物を提供せんとするものである。
「問題点を解決するための手段」 本発明は、(a)ビニル芳香族化合物15〜95重量%
、マレイミド化合物70〜5重量%および共重合可能な
他の単量体0〜80重量%からなり、且つメルトフロー
インデック不が1以上である重合体5〜80重量%と山
)ポリ力−ボネート95〜20重量%とを含み、且つ組
成物中のマレイミド化合物量が1重量%以上である樹脂
組成物を提供する。
本発明で用いられる重合体(alの構成成分であるビニ
ル芳香族化合物は次式の化合物が挙げられる。
8%   R4 式中R1およびR2は1個から6個までの炭素原子のア
ルキル基および水素から成る群から独立的に選ばれ、R
3、R’、RゝおよびR6はクロロ、ブロモ、水素およ
び1個から6個までの炭素原子のアルキルから成る群か
ら独立的に選ばれる。好ましいビニル芳香族化合物はス
チレン類、即ちR2が水素でありそしてRff 、R4
、R8およびR4が独立的に水素、1個から6個までの
炭素原子のアルキル、クロロまたはブロモである化合物
である。これらの化合物のうち、R1が水素またはメチ
ルでありそしてR2、R4、R5およびR′が独立的に
水素、メチルまたはエチルであるスチレン類が最も好ま
しい。スチレンそれ自身は最も好ましいビニル芳香族化
合物である。
また、マレイミド系化合物は次のものが挙げられる。
式中R7は水素、アルキルまたは8個までの炭素原子を
有するアリール基から成る群から選ばれ、R@は水素、
ビニル、1個から12個までの炭素原子のアルキル、ア
ルケニル、アルキルカルボキシルまたはアルケニルカル
ボキシルから成る群から選ばれ、R′は水素、低級アル
キル、シクロアルキルまたはアリールから成る群から選
ばれそしてnは0から約lOまでの整数である。
具体的なマレイミド系化合物としては、N−フェニルマ
レイミド、N−フェニルメチルマレイミド、N−フェニ
ルクロロマレイミド、N−p−クロロフェニルマレイミ
ド、N−p−メトキシフェニルマレイミド、N−p−メ
チルフェニルマレイミド、N−p−ニトロフェニルマレ
イミド、N−p−フェノキシフェニルマレイミド、N−
p−フェニルカルボニルフェニルマレイミド、1−マレ
イミド−4−アセトキシサクシンイミドベンゼン、4−
マレイミド−4′−アセトキシサクシンイミドジフェニ
ルメタン、4−マレイミド−4′−アセトキシサクシン
イミドジフェニルエーテル、4−マレイミド−4′−ア
セトアミドジフェニルエーテル、2−マレイミド−6−
アセトアミドピリジン、4−マレイミド−4′−ア七ド
アミドジフェニルメタン、N−メチルマレイミド、N−
エチルマレイミド、N−ビニルマレイミド、N−了りル
マレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド及びN−デ
シルマレイミドを挙げることができる。
更に、ビニル芳香族化合物とマレイミド系化合物と共重
合可能な他の単量体としては、次のようなものが例示さ
れる。
無水マレイン酸;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等ノシアン化ヒニル単量体、メチルアクリル酸エステ
ル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エス
テル等のアクリル酸エステル単量体;メチルメタクリル
酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリ
ル酸エステル単量体;アクリル酸、メタクリル酸等のビ
ニルカルボン酸単量体;アクリル酸アミド、メタクリル
酸アミド、アセナフチレンおよびN−ビニルカルバゾー
ル等であって、これらの中、アクリロニトリル、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの単量体が特
に好ましい。
上記重合体talはビニル芳香族化合物、マレイミド化
合物、必要により共重合可能な他の単量体を構成成分と
しているが、これらの成分以外のものも本発明の目的を
損なわない限り含■し得る。
本発明の重合体(a)の組成内容は、ビニル芳香族化合
物を15〜95重量%(以下%と略す)、マレイミド系
化合物を70〜5%および共重合可能な他の単量体O〜
80%、好ましくはビニル芳香族化合物が15〜65%
、マレイミド系化合物が70〜35%、その他共重合可
能な単量体が0〜60%である。特に共重合可能な他の
単量体としてメタクリル酸エステル、例えばメチルメタ
クリレート(MMA)、グリシジルメタクリレート(G
MA) 、ポリカーボネートとの相溶性が向上するので
好ましい。尚、マレイミド系化合物の含有量が5%未満
であると、ビニル芳香族化合物のため耐熱性の低下が著
しく実用的でなく、一方マレイミド    ゛系化合物
の含有量が70%を超えると、ポリカーボネートと混合
した際に流動性が低下し、加工性が著しく悪くなる。
また、重合体、(a)はそのメルトフローインデックス
が1以上、好ましくは2〜10のものである。尚、メル
トフローインデックスはJIS  K−7210(測定
条件250℃、5 kg荷重、1/8インチ径)により
測定される。かかる重合体のメルトフローインデックス
が1未満であると、ポリカーボネートと混合する際に流
動性が低下して相溶し難(好ましくない、また、メルト
フローインデックスは高いほど流動性が増して好ましい
が・あまりにメルトフローインデックスが高すぎると耐
熱変形性が低下して好ましくない。
通常の加工方法ではメルトフローインデックスが10も
あれば十分である。
かかる重合体(alは、懸濁重合法を用いて重合するの
が適切であり、またその分子量が5000〜50000
0、好ましくは10000〜300000のものが好ま
しい。
また、本発明におけるポリカーボネート樹脂中)は、ホ
モポリマー、コポリマー、分岐ポリマーなどが含まれ、
ジフェノール化合物とホスゲンあるいはジフェニルカー
ボネートを常法によって反応させることによって得るこ
とができる。
ここでジフェニール化合物としては、通常は、一般式 一般式 〔式中、R′は炭素数1〜5の置換もしくは非置換アル
キレン基、−〇−1−S−1−SO,−または−co−
であり、Y、およびY8は水素またはハロゲン原子、a
およびbは1〜4の整数である。〕で表されるものをあ
げることができる。これら上記一般式(I)あるいは(
II)で表されるジフェノール化合物の例としては、4
,4゛−ジヒドロキシジフェニル;2.2−ビス−(4
−ヒドロキシジフェニル)−プロパン(ビスフェノール
A);2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−メチルブタン;1゜1−ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−シクロヘキサン;α、α′−ビスー(4−ヒド
ロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン;2.
2−ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン;2,2−ビス−(3−クロロ−4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン;ビス−(3,5−ジメチル−
4−ヒドロキシフェニル)−メタン;2.2−ビス−(
3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン
;ビス−(4−ヒドロキシフェニル)スルホン;ビス=
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン;2.4−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキ
シフェニル)−2−メチルブタン;1,1−ビス−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘ
キサン;α、α′−ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル>−p−ジイソプロピルベンゼン;2
゜2−ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェ
ニル)−プロパンおよび2.2−ビス−(3,5−ジブ
ロモ−4ヒドロキシフエニル)−プロパンである。とく
に好ましいジフェノールの例は2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン;2.2−ビス−(3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン;
2.2−ビス−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン;2,2−ビス−(3,5−ジブロ
モ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパンおよび1,1
−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン
である。
これらジフェノールは単独で用いるのみでなく混合物の
形で用いることもできる。
本発明に用いるポリカーボネートの本体は、上述の如き
各種ジフェノール化合物とホスゲンあるいはジフェニル
カーボネート等との反応により得られるホモポリマーで
あるが、このほかコポリマーや分岐ポリマーも含まれる
。コポリマーとしては、たとえばジオキシジアリールア
ルカン相互のコポリカーボネート、ジオキシジアリール
アルカンとそれ以外の芳香族ジオキシ化合物とのコポリ
カーボネート、ジオキシジアリールアルカンと脂肪族ジ
オキシ化合物とのコポリカーボネート、ジオキシジアリ
ールアルカン以外の芳香族ジオキシ化合物相互のコポリ
カーボネート、ジオキシジアリールアルカン以外の芳香
族ジオキシ化合物と脂肪族ジオキシ化合物とのコポリカ
ーボネートなどのホモ結合共重合゛体あるいはエステル
結合を有するポリカーボネート、ウレタン結合を有する
ポリカーボネート、その他のへテロ結合共重合体などを
あげることができる。
また、分岐ポリマーの例としては3.5−ジヒドロキシ
安息香酸などの3官能化合物を少量用いて重縮合したも
のなどがある。
本発明の組成物は、前記重合体ta+とポリカーボネー
ト世)とを、(a)成分5〜80%、(b)成分95〜
20%、好ましくは(al成分10〜70%、(bl成
分90〜30%含有し、且つマレイミド系化合物含有量
が組成物中1%未満でないものである。
尚、重合体(alO量が5%未満もしくは全組成物中の
マレイミド系化合物の含有量が1%未満であると、加工
性の改良および耐溶剤性の向上に効果がなく 、(al
成分の量が80%を越えるとマレイミド系化合物に起因
する吸水性が増大して好ましくない。
本発明の組成物は、ポリスチレン、アクリロニトリル−
スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ABS
等を含有することは一向に差しつかえな(、その含有量
は本発明の趣旨を損なわない範囲であれば特に制限はな
いが、好ましくは0〜50%である。
「発明の効果」 本発明の組成物は、前記重合体+a)とポリカーボネー
ト(blとの相溶性に優れ、その結果、良好な成形加工
性と、改良された耐溶剤性を備え、かつ熱変形温度が低
下しないものであり、機械部品、通信・電子機具部品、
照明器具、標識器具、スポーツ用品、自動車部品、窓枠
ガラス代替等に有用である。
「実施例」 以下に実施例をもって本発明の具体例を示すが、本発明
の内容は必ずしも実施例の範囲内に限定されるものでは
ない。
合成例1 (重合体(alの合成) 撹拌棒、水冷管、滴下ロート、窒素吹込管付の四ツロフ
ラスコにて脱イオン水1500重量部(以下部と略す)
に、ポリビニルアルコール(日本合成化学部、ゴーセノ
ーノρGH23)3部を溶解し、表1のモノマー混合物
を加えて65℃で懸濁させ、次いでベンゾイルパーオキ
サイド(BPO)20部をスチレン100部に溶解した
ものを徐々に加えた0反応液は85℃まで発熱した。以
下80℃で窒素を吹込みつつ5時間反応した後、冷却し
、濾過し、水洗して60℃で16時間風乾した。黄色〜
淡褐色のバール重合物(試料阻■〜隘■)を得た。得ら
れた重合物の重量平均分子量は約200000であった
。
表     1 *)BPOを溶解したスチレンを含まない。
**)メルトフローインデックス 合成例2 (ポリカーボネートの合成)反応容器中で2
,2ビス−(4−ヒドロキシフェニール)プロパン11
4部、水酸化カルシウム129.6部及びメチレンクロ
ライド760部の原料を攪拌してスラリーを調製した。
このスラリーが約40℃に加熱されたら加熱を中止した
。
それから攪拌されたス、ラリ−にホスゲンを約55分間
、1分間約0.82部の速度で加え、次いで更に90分
間、1分間0.08部の速度で加える6反応により生成
する熱でスラリーは38〜40℃即ちメチレンクロライ
ドの還流温度に保たれた。反応が穏やかになった後で、
反応混合物を冷却し、過剰のホスゲンを除くために反応
混合物中に空気を吹き込む0着色したスラリーをメチレ
ンクロライドで希釈し、遠心分離して固相を取り除いた
。メチレンクロライド中のカーボネートポリマー溶液か
ら成っている得られたこの単−液相骨を濾過し、この溶
液にヘプタンを加えてカーボネートポリマーを沈殿させ
た。濾別してポリマーを分離し、125℃で乾燥した。
比較合成例1 (重合体(a)の合成)合成例1の試料
隘■と同じ組成割合にて乳化重合を実施した。窒素置換
した重合容器中にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムの20%水溶液12部、硫酸第一鉄0.005部、エ
チレンジアミン四酢酸四ナトリウム0.01部、ホルム
アルデヒドナトリウムスルホキシラート0.3部及び水
23部0部を仕込み、60℃に保温した後、スチレン2
5部とN−フェニルマレイミド35部、メチルメタクリ
レート15部およびアクリロニトリル15部の混合物に
t−ドデシルメルカプタン0.3部及びジクミルパーオ
キシド0.3部を溶解させた混合物を5時間かけて連続
的に添加し、更に75℃で3時間反応させた後、凝析、
分離、乾燥して白色の乳化重合物(試料隘■)を得た。
得られた重合物は重量平均分子量が約60万、メルトフ
ローインデックス0.3であった。
実施例1〜7、比較例1〜4 合成例及び比較合成例で合成した重合体ial及びポリ
カーボネート、市販のポリスチレン樹脂、ポリフェニレ
ンオキシド樹脂を用い、表2に示す割合で配合し、押出
機にてストランド状に押出し、ペレタイザーでカットし
て各ペレットを得た。
成形加工性の目安として各ペレットの最適押出し温度を
測定した。また、上記ペレットをメルトインデクサ−に
て178インチ径の棒状に押出し、この棒を直径1イン
チの輪に曲げ、アセトン中に浸漬した0曲げられた棒が
アセトンに浸されないものをO1応力歪みによるひび割
れを生じるものを×として耐溶剤性を評価した。別に、
上記ペレットを射出成形機にて290〜320°Cで射
出し、熱変形温度測定用試片を作成し、熱変形温度を測
定して耐熱性を評価した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (a)ビニル芳香族化合物15〜95重量%、マレイミ
    ド化合物70〜5重量%および共重合可能な他の単量体
    0〜80重量%からなり、且つメルトフローインデック
    スが1以上である重合体5〜80重量%と (b)ポリカーボネート95〜20重量%とを含み、且
    つ組成物中のマレイミド化合物量が1重量%以上である
    樹脂組成物。
JP9107185A 1985-04-30 1985-04-30 樹脂組成物 Pending JPS61250048A (ja)

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