JPS6125557A - 血液保存容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱可塑性樹脂フィルムと付加重合型シリコー
ンゴム層との複合フィルムよりなる、血液保存容器に関
するものである。

〔従来技術〕

血液の保存容器として従来ガラス容器が使われて来たが
、現在ではほとんどが軟質塩化ビニル樹脂製のフレキシ
ブルバッグに代っている。更に近年、血小板の保存性を
高める目的で、オレフィン樹脂製のバッグが一部使われ
る様になっている。

血液は一般に４℃前後の低温で保存されるが、この他−
３０℃、−８０℃、　−１９８℃等の極低温で凍結状態
で使われる凍結血液バッグがあり、これらの目的にはポ
リイミド、フッ素系樹脂、延伸ポリエチレン等のフィル
ムよりなるバッグが提案されている。

貴重な血液の保存日数を延ばすことは、資源の有効利用
上重要なことである。凍結状態では少くとも６ケ月間ま
たはそれ以上の期間保存することが可能で、既に特殊血
液、血液分画成分の保存については実用化されている。

しかしながら、血液を凍結させる際に添加するグリセロ
ール等の凍害防止剤を除去するのに多くの手数がかかる
ことが知られており、完全に普及する迄には至っていな
い。

一方、４℃前後という冷蔵保存の血液は、日数の経過と
共にその機能を失う。特に最も必要性の高い赤血球は、
その機能である酸素担持機能が落ち、現在血液製剤規格
では２１日間の保存期間とされ、その期間を経過したも
のは廃棄されたりして無駄になってしまう。その血液量
は、全保存血液でかなりの数量にのほるといわれ、大変
な損失であシ添加液及び容器について種々検討がなされ
ている。

容器については、血液保存容器に使用される合成樹脂の
気体透過性が、血液または血液製剤の機能に大きな影響
を与えることが報告されている。

即ち、保存血の糖代謝によって発生した二酸化炭素が容
器内に蓄積されるような、二酸化炭素透過性の劣る容器
に於いては保存血のｐＨ低下を来たし、比較すると、気
体透過性の良いポリエチレン容器では血小板の保存性が
良くなることが報告されている。特開昭５８−２９４６
５号公報には、この様な血液の保存容器として、エチレ
ンとα−オレフィンのコーポリマー、アイオノマーなら
びにアイオノマー／ポリエステル・エラストマーと線状
低密度ポリエチレン・エラストマーのラミネートもしく
は共押出物（以下オレフィン系樹脂という）から作もれ
た、血小板貯蔵容器が提案吉れている。

仁の様に気体透過性、特に二酸化炭素ガス透過性のよい
容器は、血液及び血液製剤の保存容器として理想である
にも拘らず、例えばそれを現状の軟質塩化ビニル樹脂容
器で得ようとすると、００忰閣以下の厚みが要求される
し、またポリオレフィンの容器においても０．２ｗｍ以
下の薄肉にする必要があυ、機械的強度と耐熱性等、加
液貯蔵容器としての特性を維持した容器を得ることはは
なはだ困難である。各種熱可塑性樹脂の二酸化炭素ガス
透第　　１　　表 複合化によシ血液保存容器を得る為の試みも多４なされ
ているが、異種の合成樹脂材料の捨金化において、通常
そのままでの複合フィルム化岐困難で、最も多く使われ
るのはバインダー剤を複合化素材の間に使用することで
、例えば、インシアネート系、アクリル系、ウレタン系
等の接着剤が容易に剥離する為に、血液保存容器に必要
な性能の全てを満足させることはできない。またその他
に１相互に熱接着可能な物質、例えばＥＶＡ　、合成ゴ
ム等をブレンドし熱接着する方法があるが、複合フィル
ムの透明性を損うことがある。シリコーンゴムは人工心
肺の膜として使用されている様に、酸素ガスや二酸化炭
素ガスの透過性は極めて高く、例えば二酸化炭素ガスの
透過性はポリエチレンの２００〜５００倍にも達する。

更に、血小板の付着も少いことが知られており、血液と
直接接触するには適した材料である。しかしながら、シ
リコーンゴムは一般に引裂強度が弱く、それ単体では血
液保存容器として使用できないし、また種々の熱可塑性
樹脂と接着が困難であるとの理由から、これらの特徴の
他、優れた耐熱性を有しているにも拘らず、血液保存容
器の素材としてはほとんど検討されて来なかった。

本発明者らは、シリコーンゴムの最大の問題点ンゴムの
ある組合せに於て強力外接着ができることを、また特願
昭５９−３２６０７号では、ポリオレフィン系樹脂と付
加重合型シリコーンゴムが極めて強力に接着することを
見い出している。

〔発明の目的〕

本発明は、前記のような従来の血液保存容器の問題点の
解決をはかることを目的としたもので、上記のような軟
質塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等と付加重
合型シリコーンゴムとが強力に接着出来ると言うこれま
での研究成果を応用して、鋭意検討した結果本発明を完
成するに至ったものである。

〔発明の構成〕

即ち本発明は、１層もしくは２層以上の熱可塑性樹脂フ
ィルムと付加重合型シリコーンゴム層との複合フィルム
よシなるバッグ状の容器において、該複合フィルムの二
酸化炭素ガス透過度が、５０００　ｃｃ／ｍ２／　２４
　ｈｒ　／　ａｔｍ　以上であることを特徴とする血液
保存容器に関するもので、更には、熱可塑性樹脂の薄膜
だけでは与えられない、必要な強度と耐熱性を補なった
血液保存容器を提供するものである。

本発明忙よるシリコーンゴム系複合血液保存容器を構成
するシリコーンゴム層は付加重合型シリコーンであって
、付加重合型シリコーンとは、一般式（１）に示される
ビニル基含有のポリシルキサンと、一般式（２）に示さ
れるオルガノ水素ポリシロキサン、及び補強剤としての
シリカ等の無機物を、白金系の触媒によって付加重合さ
せることにより弾性体に固化しうる組成物のことである
。

この中で一般式（２）Ｋ示されるオルガノ水素シロキサ
ン単位が、一般式（１）Ｋ示される全ビニル基に対し０
８以上、好ましくは１以上６倍の比率でケイ素原子に直
結した水素原子を与えるに充分な量の、１分子中に該水
素原子を２ヶ以上有するオルガノ水素ポリシロキサンが
含有されていれは、更に熱可塑性樹脂との接着力が増大
する。

また一般に自己接着性シリコーンゴムといわれるものに
示される成分としてのエポキシ化合物、カルボン酸無水
物、一般式（８）に示されるアクリロキシアルキル基含
有のシラン又はシロキサン、あるいは不飽和膨化水素基
含有のオキシラン化合物の添加や、付加重合型シリコー
ン組成物の同化後に得られる硬化層の物性を向上させる
為の成分としての、一般式（１）及び（２）　Ｋ示され
る成分と相溶するビニル基含有のレジン様の共重合体の
添加も可能である。例えば、一般式（４）、（６ン及び
（６）の共重合体オルガノポリシロキサン等がある。

（ＣＨ＊　　＝　ＣＨ）　（Ｒ＋ｓ　）　（ＲＩ４）　
Ｓ　ｉｏＯ，６−＝・・・・−＝（４ン８ｉ０．　　　
　　　　　　　　　　　・・・・・・・・・・・・（６
）（几＋ｓ）　ｓ　８１０ｏ、ａ　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・・−−・・−・（６）付加重合型
シナコーンゴムの気体透過性は、低圧ポリエチレンの２
００〜５００倍と非常に高く、複合化に関し何らアンカ
ー剤を使用し、ない為このものの気体透過性は複合フィ
ルムのそれに所とんど影響を与えないが、シリコーンゴ
ム層の厚みは、その強度維持の必要から２０μ〜１鴫、
望ましくは１００〜５００μとするのが良い。

シリコーンゴムと複合化される熱可塑性樹脂フィルムと
しては、軟質塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブタジェン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体くＥＶＡ）　、架橋ポリエチレン
、架橋ＥＶＡ　、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レンープタジェンープロピレンターボリマー、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン
−エチレンターポリマーの中から選ばれた、１種または
２る。フィルムの厚みは樹脂によって異るが、最高３０
０μ迄使用することができる。

オレフィン系樹脂フィルムについては特願昭５９−３２
６０７号に述べた様に１分子内に不飽和二重結合を持っ
ていることが好ましく、例えばポリエチレンやブタジェ
ン系ポリマーの様な不飽和二重結合を有する物質をブレ
ンドした材料を使用すればより接着性に好影響を与える
。また特願昭５８−２４４１８７号及び特願昭５９−３
２６０８号に述べた様に該熱可塑性樹脂フィルムが、そ
の成分中にオルガノ水素シロキサン単位を３０％以上含
む、オルガノ水素の接着が更に向上する。

本発明による付加重合型シリコーンゴムは、上記の熱可
塑性樹脂の他に、熱可塑性ポリエステル樹脂、ナイロン
樹脂、ポリカーボネート樹脂等ともよく接着するが、こ
れらの樹脂はフィルム強度が強い反面気体透過性が悪い
ので、容器自体の強度を損う仁とがない様な孔をあけた
多孔性フィルムにすれば、気体透過性を損うことなく複
合化でき、勿論前述した熱可塑性樹脂フィルムを多孔化
したものでもよく、複合膜を構成する合成樹脂層の少な
くとも１層として便用することができる。

中でも連続気泡の多孔性フィルムでは、肉匣であっても
大きな気体透過性が得られるので効果的である。また、
多孔性フィルム層にシリコーンゴム層が隣接している場
合に社、シリコーンゴムが層内に滲入し多孔性が失なわ
れることもあるが、シリコーンゴム自体の気体透過性が
優れているのでることが望ましいので、容器を構成する
合成樹脂膜は透明乃至半透明であることが公費とされる
。

多孔質材料は、気孔の孔径と分布密度によって１０〜１
０６個／ｃｍ’の範囲になるように調節することが必要
である。

物を熱可塑性樹脂フィルムにコーティングし、加熱、架
橋させればよく、そのコーティング方法は、ドクターブ
レード法、ロールコータ−法、エアーナイフ法等が用い
られ、特に限定されるものではない。また、付加重合型
シリコーン組成物の粘度プ 調節の為、ヘキφン、トルエン等で溶剤希釈を行なって
もよい。更に別の方法として、付加重合型ツリコーン組
成物を常温で膜状に押出し、うξネ間を越えて保存した
時、糖代謝によって発生した二酸化炭素ガスが容器外に
拡散、排除されるに足る値であることが必要で、２５℃
１気圧で５０００＋ｄ／ｍ”／２４ｈｒ以上とする。し
かし、二酸化炭素ガス透過度は７０００〜１５０００　
ｔｄ／ｎ＞”／　２４　ｈｒとするのが最適で最外層は
シリコーンゴム乞　除く熱可塑性樹脂はいずれでも使用
することができる。これに対して最内層祉、血液適合性
に優れた樹脂で、且つ製袋加工性に優れた材料を選ぶこ
とが必要で、特に血液の取入れ、取り出しの為のボート
部との接着を考慮すると、軟質塩化ビニル系樹脂及び付
加重合型シリコーンゴムが特に望まし２い。もちろんポ
リエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂及ヒ
ソのコーポリマー、ターポリマーも使用することができ
る。

〔発明の効果〕

本発明によるこれらの複合フィルムを使用して得られた
血液保存容器は、シリコーンゴムの有する高い二酸化炭
素ガス透過度を生かし、シリコーンゴムの欠点である引
裂特性を他の熱可塑性樹脂で補ない、更にその他の強度
を補ない合ったもので、優秀な血液保存容器を提供する
ことができ、医療上極めて有用である。

以下実施例によシ説明する。

実施例１ ２５℃に於ける粘度が１８０００ｃｓであり、分子鎖両
末端がジメチルビニルシリル基であるジメチルポリシロ
キサン】００部に対し、トリメチルシロキサン単位１０
局ｔ％、ジメチルシロキサン単位４０　ｍｔｚｔ％、メ
チル水素シロキサン単位５０ｒｎ０ｔ％からなるポリシ
ロキサン６部、シリカ２０部、及び塩化白金酸のイング
ロビルアルコール溶液（白金分１％）を０．２部加えて
なる付加重合型シリコーン組成物を、各種プラスチック
にコーティングし、１１０℃２時間プレスし、複合フィ
ルムを得た。比較例として、熱可塑性樹脂フィルム及び
複合フィルムをドライラミネートにより調整した。

こうして得られたフィルムを、高周波加工、ヒートシー
ルにより製袋した。ボートは高周波加工、ヒートシール
の場合には内面を形成する層と同じ材質のチューブを使
用した。シリコーンゴムが内面層を形成する場合には、
同じ材質の付加重合型シリコーンを使用し、袋体の周囲
を形成する部分に１００μの厚みでコーティングし、１
１０℃２時間プレスして袋を得た。この際使用したボー
トは軟質測定の結果を第２表に示す。

（注ンＶＣ：軟質塩化ビニル樹脂 ＥＶＡ　　：エチレンー酢酸ビニル共重合体ＰＰ：エチ
レン−ゾロピレン共重合体 ＰＥＴ　　：熱可塑性ポリエステル ＰＥ：ポリエチレン ＰＢ：ポリブタジェン ＨＤＰＥ　：高密度ポリエチレン 接着剤；イソシアネート系接着剤 ２号の後の（）内数値：厚さくμ） 実施例２ 比較例として軟質塩化ビニル樹脂製ハ黛グ（■Ｃ４００
）、本発明の実施例としてＰＰ（３０）／シリコーン（
２００）及び多孔性ＶＣ（１５０）／シリ”　−ン（１
００）／ＶＣ（７０）の複合膜より得た容器に、ＡＣＤ
ＣＤ加面全血々６０ｍ１づつ分注し４℃で保存した時の
、ｐＨ変化と赤血球の保存能であるＰ２Ｏを求めた。Ｐ
２Ｏの測定は、Ｈｅｍｏｘ　Ａｎａｌｙｚｅｒを用いた
。測定の結果を第３表に示す。

第　　３　　表 以上の実施例からも明らかなように、血液保存容器を構
成する合成樹脂フィルムとして二酸化炭素透過度の大き
い素材を使用することによって血液及び血液成分の保存
可能期間の延長をはかることが出来るが、さらに熱可塑
性今合成樹脂フィル人と付、ｂｎ重合型シリコーンゴム
層を組合せ一体化した複合フィルムを使用する本発明の
方法に−れば、各樹１１１１独膜の欠点を互いに補強し
あい、二酸化炭素透過度及び血液保存性が優れているし
かりでなく、耐熱性、機械強度等信の諸物性のバランス
の取れた実用可能な血液保存容器を得ることが出来る。

特許出願人　住友ベークライト株式会社手続補正書（自
発） 昭和５９年１１月　１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）１層もしくは２層以上の熱可塑性樹脂フィルムと
   付加重合型シリコーンゴム層との複合フィルムよりなる
   バッグ状の容器において、該複合フィルムの二酸化炭素
   ガス透過度が５０００ｃｃ／ｍ＾２／２４ｈｒ／ａｔｍ
   以上であることを特徴とする血液保存容器。 （２）血液と直接接触する層が、付加重合型シリコーン
   ゴムであることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の血液保存容器。 （８）付加重合型シリコーン組成物が、その組成中のビ
   ニル基１ケ当り、ケイ素原子に直結した水素原子を１乃
   至６個与えるに充分な量の、１分子中に該水素原子を２
   ケ以上有するオルガノ水素ポリシロキサンを含有するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の血液保存
   容器。 （４）熱可塑性樹脂フィルムが、軟質塩化ビニル系樹脂
   、ウレタン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
   リブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、架橋ポ
   リエチレン、架橋ＥＶＡ、エチレン−プロピレン共重合
   体、エチレン−ブタジエン−プロピレンターポリマー、
   スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブ
   タジエン−エチレンターポリマーの中から選ばれた、１
   種または２種以上のブレンド樹脂からなるフィルムであ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の血液
   保存容器。 （４）熱可塑性樹脂フィルムが、その成分中にオルガノ
   水素シロキサン単位を４０％以上含む、オルガノ水素ポ
   リシロキサンを０．１乃至１０％含有することを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項記載の血液保存容器。 （５）熱可塑性樹脂フィルム層を構成する層の一部が、
   多孔性フィルムであることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項記載の血液保存容器。