JPS61255835A - 金属材料表面の防食被覆法 - Google Patents
金属材料表面の防食被覆法Info
- Publication number
- JPS61255835A JPS61255835A JP60098765A JP9876585A JPS61255835A JP S61255835 A JPS61255835 A JP S61255835A JP 60098765 A JP60098765 A JP 60098765A JP 9876585 A JP9876585 A JP 9876585A JP S61255835 A JPS61255835 A JP S61255835A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyolefin
- metal material
- reaction
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、鋼矢板、鋼管杭および鋼管などの鋼材を含む
金属材料の表面を防食被覆する方法に関するものである
。
金属材料の表面を防食被覆する方法に関するものである
。
[発明の背景]
鉄鋼、アルミニウムのパイプあるいは板状成形体などの
金属材料の表面の防食を目的として、その表面にポリオ
レフィン被覆シートなどのプラスチック被覆シートを接
着被覆することは既に実施されている。
金属材料の表面の防食を目的として、その表面にポリオ
レフィン被覆シートなどのプラスチック被覆シートを接
着被覆することは既に実施されている。
特に、鋼矢板あるいは鋼管杭は、護岸などを目的として
海水等に接触した状態で使用されることが多く、このよ
うな過酷な条件での長期間にわたる耐久性が要求される
ので、その表面をポリオレフィン層で防食被覆して使用
されている。
海水等に接触した状態で使用されることが多く、このよ
うな過酷な条件での長期間にわたる耐久性が要求される
ので、その表面をポリオレフィン層で防食被覆して使用
されている。
一般に、このような防食被覆にはポリオレフィン樹脂な
どのシートあるいはフィルムが使用されている。ただし
、ポリオレフィンは極性基を有しておらず金属材料との
接着性が不良であることから、加熱することにより金属
材料との接着性が発現するマレイン化変性ポリオレフィ
ンなどの極性基を含む接着剤層を予めポリオレフィンシ
ートの一方の面に配して積層したポリオレフィン被覆シ
ートが被覆材料として一般に使用されている。このよう
なポリオレフィン被覆シートは防食被覆対象面に加熱融
着することにより付設される。上記のようなポリオレフ
ィン被覆シートの付設は、付設の際に加熱することが必
要であるので一般に工場内で行なわれることが多い、
・ しかし、防食被覆対象物の形状などによっては事前に工
場内で有効な防食被覆が行なえないものがあり、また溶
接部分などは作業現場で溶接された後に溶接部分近傍の
露出鋼管面を含めて防食被覆される。さらに当然のこと
ながら防食被覆層の損傷部分なども損傷が発生した場所
にて、損傷部分を補修することが一般的である。
どのシートあるいはフィルムが使用されている。ただし
、ポリオレフィンは極性基を有しておらず金属材料との
接着性が不良であることから、加熱することにより金属
材料との接着性が発現するマレイン化変性ポリオレフィ
ンなどの極性基を含む接着剤層を予めポリオレフィンシ
ートの一方の面に配して積層したポリオレフィン被覆シ
ートが被覆材料として一般に使用されている。このよう
なポリオレフィン被覆シートは防食被覆対象面に加熱融
着することにより付設される。上記のようなポリオレフ
ィン被覆シートの付設は、付設の際に加熱することが必
要であるので一般に工場内で行なわれることが多い、
・ しかし、防食被覆対象物の形状などによっては事前に工
場内で有効な防食被覆が行なえないものがあり、また溶
接部分などは作業現場で溶接された後に溶接部分近傍の
露出鋼管面を含めて防食被覆される。さらに当然のこと
ながら防食被覆層の損傷部分なども損傷が発生した場所
にて、損傷部分を補修することが一般的である。
[従来技術およびその問題点]
上記のようなポリオレフィン被覆シートを用いた金属材
料の防食被覆法は、例えば、ポリオレフィンシートの片
面に熱融解性の接着剤層を積層融着してなるポリオレフ
ィン被覆シートを接着剤層が鋼材等の防食被覆対象面と
接するように配置し、このポリオレフィン被覆シートの
ポリオレフィン面を直接ガスバーナの炎あるいは熱風等
を利用して加熱し、防食被覆対象面と接している接着剤
層を軟化させて加熱圧着するなどの方法により実施され
ている。
料の防食被覆法は、例えば、ポリオレフィンシートの片
面に熱融解性の接着剤層を積層融着してなるポリオレフ
ィン被覆シートを接着剤層が鋼材等の防食被覆対象面と
接するように配置し、このポリオレフィン被覆シートの
ポリオレフィン面を直接ガスバーナの炎あるいは熱風等
を利用して加熱し、防食被覆対象面と接している接着剤
層を軟化させて加熱圧着するなどの方法により実施され
ている。
上記の防食被覆方法は、ガスバーナあるいは熱風を発生
させる熱源さえあれば、他の用具はほとんど必要とせず
、作業も極めて簡易であるため、工場内に限らずパイプ
チインの建設現場あるいは鋼管杭の打設現場等でも容易
に行なうことができることから、広〈実施されている方
法である。
させる熱源さえあれば、他の用具はほとんど必要とせず
、作業も極めて簡易であるため、工場内に限らずパイプ
チインの建設現場あるいは鋼管杭の打設現場等でも容易
に行なうことができることから、広〈実施されている方
法である。
しかし、上述した方法はポリオレフィン被覆シートの表
面を直接加熱し、その裏面にある熱融解性の接着剤層を
接着可能な軟化状態にする為、この加熱によりポリオレ
フィン被覆シートの表面が熱劣化するとの問題がある。
面を直接加熱し、その裏面にある熱融解性の接着剤層を
接着可能な軟化状態にする為、この加熱によりポリオレ
フィン被覆シートの表面が熱劣化するとの問題がある。
さらに、上記の方法を、例えば海岸に打設された鋼管杭
あるいは鋼矢板の被覆に適用しようとすると、加熱して
も海水によ°り冷却されて接着剤層が接着可能な軟化状
態にまで至らないことが多く、有効な付設が行なえない
との問題点をも有している。
あるいは鋼矢板の被覆に適用しようとすると、加熱して
も海水によ°り冷却されて接着剤層が接着可能な軟化状
態にまで至らないことが多く、有効な付設が行なえない
との問題点をも有している。
一方、ポリオレフィン被覆シートの接着剤成分に関して
も種々の改良が提案されている。
も種々の改良が提案されている。
たとえば、特開昭56−143223号公報および特開
昭56−117642号公報には金属材料の表面にエポ
キシ樹脂を予め塗布してこれに変性ポリオレフィンある
いはポリオレフィン層ヲ加熱接着することを主な特徴と
する発明が開示されている。これらの方法は、直接ポリ
オレフィン層の表面を加熱することを要しないのでポリ
オレフィンが熱劣化する゛との問題点は解消されるもの
の、金属材料を予め150℃程度に加熱しなければなら
ず、従ってこれらの方法によっても、上述したような充
分な加熱を行ない得ない状況下においては、有効に防食
被覆材を付設することができないとの問題が依然として
解消されない。
昭56−117642号公報には金属材料の表面にエポ
キシ樹脂を予め塗布してこれに変性ポリオレフィンある
いはポリオレフィン層ヲ加熱接着することを主な特徴と
する発明が開示されている。これらの方法は、直接ポリ
オレフィン層の表面を加熱することを要しないのでポリ
オレフィンが熱劣化する゛との問題点は解消されるもの
の、金属材料を予め150℃程度に加熱しなければなら
ず、従ってこれらの方法によっても、上述したような充
分な加熱を行ない得ない状況下においては、有効に防食
被覆材を付設することができないとの問題が依然として
解消されない。
[発明の目的]
本発明は、特に加熱を必要とすることのない金属材料表
面の防食被覆法を提供することを特徴とする 特に本発明は、鋼矢板、鋼管杭、あるいは鋼管などにポ
リオレフィン被覆シートを特に加熱を必要とすることな
く付設する方法を提供することを目的とする。
面の防食被覆法を提供することを特徴とする 特に本発明は、鋼矢板、鋼管杭、あるいは鋼管などにポ
リオレフィン被覆シートを特に加熱を必要とすることな
く付設する方法を提供することを目的とする。
[発明の要旨]
本発明は、金属材料の表面に反応硬化性樹脂層を付設し
、この反応硬化性樹脂層の上に、エポキシ樹脂硬化層を
有するポリオレフィン被覆シートを、エポキシ樹脂硬化
層が反応硬化性樹脂層と対面するように積層した後、反
応硬化性樹脂層の硬化を完了させてポリオレフィン被覆
シートを接着させることを特徴とする金属材料表面の防
食被覆法を提供する。
、この反応硬化性樹脂層の上に、エポキシ樹脂硬化層を
有するポリオレフィン被覆シートを、エポキシ樹脂硬化
層が反応硬化性樹脂層と対面するように積層した後、反
応硬化性樹脂層の硬化を完了させてポリオレフィン被覆
シートを接着させることを特徴とする金属材料表面の防
食被覆法を提供する。
上記のポリオレフィン被覆シートに設けられたエポキシ
樹脂硬化層と金属材料表面に付設された反応硬化性樹脂
層との接着は、その間に反応硬化性樹脂中間層を介在さ
せて行なうこともできる。
樹脂硬化層と金属材料表面に付設された反応硬化性樹脂
層との接着は、その間に反応硬化性樹脂中間層を介在さ
せて行なうこともできる。
[発明の効果]
本発明を利用することにより、充分な加熱が困難な金属
材料の表面に対しても有効な防食被覆を施すことができ
る。
材料の表面に対しても有効な防食被覆を施すことができ
る。
また、防食被覆する際に特に加熱することを要しないの
で加熱によるポリオレフィン被覆シートの熱劣化がなく
、防食性が良好である。
で加熱によるポリオレフィン被覆シートの熱劣化がなく
、防食性が良好である。
〔発明の詳細な記述]
添付の第1図は、金属材料の表面に本発明の防食被覆法
に従う防食被覆を施した態様の例を示す図である。
に従う防食被覆を施した態様の例を示す図である。
本発明は、基本的には、まず金属材料11の表面(防食
被覆対象面)に反応硬化性樹脂層12を付設し、別にエ
ポキシ樹脂硬化層13を有するポリオレフィン被覆シー
)14を用意して、エポキシ樹脂硬化層13が反応硬化
性樹脂層12と対面するようにポリオレフィン被覆シー
ト14を加圧下に積層した後、未硬化の状態にある反応
硬化性樹脂12の硬化反応を完了させてポリオレフィン
被覆シー)14の当該表面への接着を行なう防食被覆法
である。
被覆対象面)に反応硬化性樹脂層12を付設し、別にエ
ポキシ樹脂硬化層13を有するポリオレフィン被覆シー
)14を用意して、エポキシ樹脂硬化層13が反応硬化
性樹脂層12と対面するようにポリオレフィン被覆シー
ト14を加圧下に積層した後、未硬化の状態にある反応
硬化性樹脂12の硬化反応を完了させてポリオレフィン
被覆シー)14の当該表面への接着を行なう防食被覆法
である。
防食被覆を施す対象の金属材料としては、使用に際して
防食被覆を必要とするものであれば特に制限はない、こ
のような金属材料の例としては。
防食被覆を必要とするものであれば特に制限はない、こ
のような金属材料の例としては。
鉄、アルミニウムあるいは亜鉛などからなる金属製品を
挙げることができる。特に本発明は、鉄製の鋼管杭、鋼
矢板および鋼管の防食被覆に適している。なお、前述の
ように護岸などに使用される鋼管杭あるいは鋼矢板など
の海水などとの接触部分に近接する部分は海水などによ
り冷却されるので、従来の加熱操作を含む方法では有効
に加熱を行なうことができない、従ってこの場合には、
本発明の防食被覆方法は特に有用である。
挙げることができる。特に本発明は、鉄製の鋼管杭、鋼
矢板および鋼管の防食被覆に適している。なお、前述の
ように護岸などに使用される鋼管杭あるいは鋼矢板など
の海水などとの接触部分に近接する部分は海水などによ
り冷却されるので、従来の加熱操作を含む方法では有効
に加熱を行なうことができない、従ってこの場合には、
本発明の防食被覆方法は特に有用である。
防食被覆される部分の周囲には、たとえばポリオレフィ
ン防食被覆材などの他の防食被覆材が予め付設されてい
てもよい。
ン防食被覆材などの他の防食被覆材が予め付設されてい
てもよい。
使用するポリオレフィン被覆シートはエポキシ樹脂硬化
層を有するものである。
層を有するものである。
エポキシ樹脂は耐候性の良好な接着剤であり、金属材料
に対して優れた接着性を示すため、防食被覆に有利に使
用することができるが、その半面では、ポリオレフィン
あるいは変性ポリオレフィンなどの防食被覆シートに対
して常温では充分な接着性を示さない、このため、エポ
キシ樹脂の優れた耐候性を利用しようとする場合には、
従来法では金属材料の表面にエポキシ樹脂を塗布し、こ
の塗布層上に防食被覆シートを配したのち、これらを加
熱して接着しなければならなかった。しかしながら、こ
の方法は、充分な加熱が行なえない状況下では充分な接
着性が実現せず、長期間にわたり優れた防食性を付与す
るとの目的を達成できない。
に対して優れた接着性を示すため、防食被覆に有利に使
用することができるが、その半面では、ポリオレフィン
あるいは変性ポリオレフィンなどの防食被覆シートに対
して常温では充分な接着性を示さない、このため、エポ
キシ樹脂の優れた耐候性を利用しようとする場合には、
従来法では金属材料の表面にエポキシ樹脂を塗布し、こ
の塗布層上に防食被覆シートを配したのち、これらを加
熱して接着しなければならなかった。しかしながら、こ
の方法は、充分な加熱が行なえない状況下では充分な接
着性が実現せず、長期間にわたり優れた防食性を付与す
るとの目的を達成できない。
これに対して本発明は、予めエポキシ樹脂硬化層が積層
されて一体となったポリオレフィン被覆シートを防食被
覆材として使用する方法であり、エポキシ樹脂接着のた
めの加熱を必要とすることなくポリオレフィン被覆シー
トを金属材料の防食対象面に付設する方法である。
されて一体となったポリオレフィン被覆シートを防食被
覆材として使用する方法であり、エポキシ樹脂接着のた
めの加熱を必要とすることなくポリオレフィン被覆シー
トを金属材料の防食対象面に付設する方法である。
ポリオレフィン被覆シートとしては、変性ボリオレフィ
ンシートの成形物を使用することもできるが、一般には
、未変性のポリオレフィンシート15の表面に変性ポリ
オレフィン層16を積層付設したものを用いる。後者の
場合には変性ポリオレフィン層上にエポキシ樹脂硬化層
13が積層される。
ンシートの成形物を使用することもできるが、一般には
、未変性のポリオレフィンシート15の表面に変性ポリ
オレフィン層16を積層付設したものを用いる。後者の
場合には変性ポリオレフィン層上にエポキシ樹脂硬化層
13が積層される。
未変性ポリオレフィンシートは、通常の防食被覆材とし
て用いられているものを使用することが可能である。素
材の例としては低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−
ブテンおよびポリ−4−メチル−1−ブテンなとのオレ
フィン単独重合体、およびエチレン・プロピレン共重合
体、エチレン+11−ブテン共重合体、プロピレン・l
−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体およ
びエチレン・アクリル酸エステル共重合体などのオレフ
ィン共重合体、並びにこれらのオレフィン単独重合体あ
るいはオレフィン共重合体を公知の方法で架橋して得ら
れる高分子物質を挙げることができる。
て用いられているものを使用することが可能である。素
材の例としては低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−
ブテンおよびポリ−4−メチル−1−ブテンなとのオレ
フィン単独重合体、およびエチレン・プロピレン共重合
体、エチレン+11−ブテン共重合体、プロピレン・l
−ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体およ
びエチレン・アクリル酸エステル共重合体などのオレフ
ィン共重合体、並びにこれらのオレフィン単独重合体あ
るいはオレフィン共重合体を公知の方法で架橋して得ら
れる高分子物質を挙げることができる。
上記のような未変性ポリオレフィンから形成されたシー
トは高い耐候性を有することで知られている。特にポリ
エチレンを主成分とするポリオレフィンシートは耐候性
が良好であり、かつ安価であるので有利である。
トは高い耐候性を有することで知られている。特にポリ
エチレンを主成分とするポリオレフィンシートは耐候性
が良好であり、かつ安価であるので有利である。
変性ポリオレフィン層を形成するポリマーの例としては
、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸(例、マレイン酸
、イタコン酸)またはこれらの無水物でグラフト化した
もの、及びポリオレフィンを、不飽和結合とエポキシ基
とを分子内に含有するモノマー(例、ビニルグリシジル
エーテル、アクリルグリシジルエーテル、ビニルグリシ
ジルチオエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、p−グリシジルスチレン)などでグ
ラフト変性したポリマーなどを挙げることができる。特
にマレイン酸あるいはその無水物を用いてグラフト変性
したポリエチレンを使用することが好ましい。
、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸(例、マレイン酸
、イタコン酸)またはこれらの無水物でグラフト化した
もの、及びポリオレフィンを、不飽和結合とエポキシ基
とを分子内に含有するモノマー(例、ビニルグリシジル
エーテル、アクリルグリシジルエーテル、ビニルグリシ
ジルチオエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、p−グリシジルスチレン)などでグ
ラフト変性したポリマーなどを挙げることができる。特
にマレイン酸あるいはその無水物を用いてグラフト変性
したポリエチレンを使用することが好ましい。
エポキシ樹脂硬化層を形成するエポキシ樹脂の例として
は、エポキシ当量が170〜280のビスフェノールA
系の主剤とアミン価が200〜500の有機ポリアミン
硬化剤とから形成されたエポキシ樹脂を挙げることがで
きる。上記の有機ポリアミン硬化剤の例としては、変性
脂肪族ポリアミン、変性芳香族ポリアミンおよび複素環
状変性ポリアミンを挙げることができる。これらは、単
独でも混合しても使用することができる。たとえば耐候
性を考慮すると複素環状変性ポリアミンを使用すること
が好ましい、しかし、変性ポリオレフィンおよび後に述
べる反応硬化性樹脂に対する接着性と上記の耐候性との
均衡を考慮すると変性脂肪族ポリアミンを使用するどと
が好ましい場合が多い、従って、一般には変性脂肪族ポ
リアミンを使用する。
は、エポキシ当量が170〜280のビスフェノールA
系の主剤とアミン価が200〜500の有機ポリアミン
硬化剤とから形成されたエポキシ樹脂を挙げることがで
きる。上記の有機ポリアミン硬化剤の例としては、変性
脂肪族ポリアミン、変性芳香族ポリアミンおよび複素環
状変性ポリアミンを挙げることができる。これらは、単
独でも混合しても使用することができる。たとえば耐候
性を考慮すると複素環状変性ポリアミンを使用すること
が好ましい、しかし、変性ポリオレフィンおよび後に述
べる反応硬化性樹脂に対する接着性と上記の耐候性との
均衡を考慮すると変性脂肪族ポリアミンを使用するどと
が好ましい場合が多い、従って、一般には変性脂肪族ポ
リアミンを使用する。
変性脂肪族ポリアミンの例としては、
を挙げることができる。
ビスフェノールA系の主剤と有機ポリアミン硬化剤の使
用量の比は、従来の方法に従って決定することができる
。
用量の比は、従来の方法に従って決定することができる
。
ポリオレフィン被覆シートは、未変性ポリオレフィンシ
ート上に変性ポリオレフィン層を付設する場合には、未
変性ポリオレフィンシートの厚さは一般には0.2〜1
0mm、好ましくは1〜4mmの範囲であり、変性ポリ
オレフィン層の厚さは0.05〜5mm、好ましくは0
.1〜3−5mmの範囲である。
ート上に変性ポリオレフィン層を付設する場合には、未
変性ポリオレフィンシートの厚さは一般には0.2〜1
0mm、好ましくは1〜4mmの範囲であり、変性ポリ
オレフィン層の厚さは0.05〜5mm、好ましくは0
.1〜3−5mmの範囲である。
ポリオレフィン被覆シートが変性ポリオレフィンの成形
物からなる場合には、その厚さは一般には0.3〜10
mm、好ましくは1〜4mm(F)範囲である。
物からなる場合には、その厚さは一般には0.3〜10
mm、好ましくは1〜4mm(F)範囲である。
なお、エポキシ樹脂硬化層の厚さは3〜100共m、好
ましくは10〜50ILmの範囲である。
ましくは10〜50ILmの範囲である。
このようなポリオレフィン被覆シートの製造およびエポ
キシ樹脂硬化層の付設は一般に下記のような方法により
行なわれる。
キシ樹脂硬化層の付設は一般に下記のような方法により
行なわれる。
たとえば、まず、ポリエチレンシートなどの未変性ポリ
オレフィンシートの表面に公知の方法により変性ポリオ
レフィン層を付設する。
オレフィンシートの表面に公知の方法により変性ポリオ
レフィン層を付設する。
なお、未変性ポリオレフィンシートを架橋して用いる場
合には、予め架橋したポリオレフィンシートに変性ポリ
オレフィンを積層することも可能であり、また、積層後
において架橋操作を施してもよい。
合には、予め架橋したポリオレフィンシートに変性ポリ
オレフィンを積層することも可能であり、また、積層後
において架橋操作を施してもよい。
上記のようにして得られた積層シート(ポリオレフィン
被覆シート)の変性ポリオレフィン層上に、はけ塗り、
スプレー塗布あるいはバーコーターなどで未硬化エポキ
シ樹脂を塗布した後、積層シートの変性ポリオレフィン
層の変性ポリオレフィンの融点以上の温度に積層シート
を加熱して、変性ポリオレフィン層を軟化させながらエ
ポキシ樹脂を硬化させるか、あるいは融点以下の温度に
加熱された積層シートにエポキシ樹脂を前記方法により
塗布し、エポキシ樹脂を硬化させながら変性ポリオレフ
ィン層とエポキシ樹脂とを一体化してエポキシ樹脂硬化
層を有するポリオレフィン被覆シートとする。
被覆シート)の変性ポリオレフィン層上に、はけ塗り、
スプレー塗布あるいはバーコーターなどで未硬化エポキ
シ樹脂を塗布した後、積層シートの変性ポリオレフィン
層の変性ポリオレフィンの融点以上の温度に積層シート
を加熱して、変性ポリオレフィン層を軟化させながらエ
ポキシ樹脂を硬化させるか、あるいは融点以下の温度に
加熱された積層シートにエポキシ樹脂を前記方法により
塗布し、エポキシ樹脂を硬化させながら変性ポリオレフ
ィン層とエポキシ樹脂とを一体化してエポキシ樹脂硬化
層を有するポリオレフィン被覆シートとする。
上記の加熱は、従来技術に従って実施することができる
0例えば赤外線ヒータなどを使用することも可能である
が、積層された各層をより強固に接着して一体化するた
めには、たとえば加熱ロールあるいは加熱プレスなどに
より加圧下に加熱することが好ましい、加熱ロールある
いは加熱プレスを使用する場合には、シートとの接触面
にテフロンなどを用いて剥離性を付与することが好まし
い。
0例えば赤外線ヒータなどを使用することも可能である
が、積層された各層をより強固に接着して一体化するた
めには、たとえば加熱ロールあるいは加熱プレスなどに
より加圧下に加熱することが好ましい、加熱ロールある
いは加熱プレスを使用する場合には、シートとの接触面
にテフロンなどを用いて剥離性を付与することが好まし
い。
変性ポリオレフィンのみからなるシートを用いる場合に
も上記の方法に準じて製造することができる。
も上記の方法に準じて製造することができる。
なお、ポリオレフィン(変性もしくは未変性)のシート
は、通常含有される添加剤(例、酸化防止剤、顔料およ
びその他の添加剤)を含むものであってもよいことは勿
論である。
は、通常含有される添加剤(例、酸化防止剤、顔料およ
びその他の添加剤)を含むものであってもよいことは勿
論である。
このようにして製造されるポリオレフィン被覆シートを
、防食被覆対象の金属材料11の表面に形成された反応
硬化性樹脂層12の上に、エポキシ樹脂硬化層13と反
応硬化性樹脂層12とが対面するように積層し、接着す
る0通常接着は、加圧下に行なう。
、防食被覆対象の金属材料11の表面に形成された反応
硬化性樹脂層12の上に、エポキシ樹脂硬化層13と反
応硬化性樹脂層12とが対面するように積層し、接着す
る0通常接着は、加圧下に行なう。
反応硬化性樹脂層は、はけ塗りあるいはスプレー塗布な
どの方法を利用して防食被覆対象の金属材料の上に塗布
する通常の方法に従って付設することができる0反応硬
化性樹脂層の厚さは、一般には3〜1100IL、好ま
しくは10〜501Lmである。
どの方法を利用して防食被覆対象の金属材料の上に塗布
する通常の方法に従って付設することができる0反応硬
化性樹脂層の厚さは、一般には3〜1100IL、好ま
しくは10〜501Lmである。
反応硬化性樹脂層を形成する樹脂としては、エポキシ樹
脂硬化層と接着性を有する樹脂を使用する。また当然の
ことながら、上記樹脂は金属材料との接着性を有する。
脂硬化層と接着性を有する樹脂を使用する。また当然の
ことながら、上記樹脂は金属材料との接着性を有する。
従って、反応硬化性樹脂としてはエポキシ樹脂を使用す
ることが好ましく、上記のエポキシ樹脂硬化層を形成す
る際に使用したものと同一のエポキシ樹脂を使用するこ
とが特に好ましい、また、使用する有機ポリアミン硬化
剤として変性脂肪族ポリアミン硬化剤を使用した場合に
、特にポリオレフィン被覆シートのエポキシ樹脂硬化層
との接着性が良好であることが多い。
ることが好ましく、上記のエポキシ樹脂硬化層を形成す
る際に使用したものと同一のエポキシ樹脂を使用するこ
とが特に好ましい、また、使用する有機ポリアミン硬化
剤として変性脂肪族ポリアミン硬化剤を使用した場合に
、特にポリオレフィン被覆シートのエポキシ樹脂硬化層
との接着性が良好であることが多い。
ビスフェノールA系の主剤と有機ポリアミン硬化剤を使
用する場合に1両者の使用量の比は、前述と同様に従来
技術に従って決定することができる。
用する場合に1両者の使用量の比は、前述と同様に従来
技術に従って決定することができる。
なお、反応硬化性樹脂としてポリウレタン樹脂を使用す
ることもできる。ただし、この場合には後述する反応硬
化性樹脂中間層を介在させることを要しない。
ることもできる。ただし、この場合には後述する反応硬
化性樹脂中間層を介在させることを要しない。
上記の反応硬化性樹脂層は、積層操作の時点で未硬化で
あるか、あるいは少なくとも硬化反応が完了していない
状態でなければならない0反応硬化性樹脂の硬化反応が
完了すると反応硬化性樹脂は常温での接着能力を失う。
あるか、あるいは少なくとも硬化反応が完了していない
状態でなければならない0反応硬化性樹脂の硬化反応が
完了すると反応硬化性樹脂は常温での接着能力を失う。
ポリオレフィン被覆シートの反応硬化性樹脂層への積層
の方法に特に制限はなく、たとえば弾性部材などを利用
してポリオレフィン被覆シートを防食被覆対象面に圧接
して接着するなど通常の方法を利用することができる。
の方法に特に制限はなく、たとえば弾性部材などを利用
してポリオレフィン被覆シートを防食被覆対象面に圧接
して接着するなど通常の方法を利用することができる。
なお1本発明は、加熱することを必要するものではない
が、硬化を促進させるために、ポリオレフィン被覆−シ
ートの表面をたとえば、50〜60℃程度に加温するこ
ともできる。
が、硬化を促進させるために、ポリオレフィン被覆−シ
ートの表面をたとえば、50〜60℃程度に加温するこ
ともできる。
このように反応硬化性樹脂層と接触した状態で積層され
たエポキシ樹脂硬化層を有するポリオレフィン被覆シー
トは、反応硬化性樹脂の硬化完了によって強固な接着下
に一体化される。
たエポキシ樹脂硬化層を有するポリオレフィン被覆シー
トは、反応硬化性樹脂の硬化完了によって強固な接着下
に一体化される。
このように本発明は、特に加熱することなくポリオレフ
ィン被覆シートを付設することができ。
ィン被覆シートを付設することができ。
防食性も良好であるが、さらに上記のポリオレフィン被
覆シートのエポキシ樹脂硬化層と反応硬化性樹脂層との
間に反応硬化性樹脂中間層を介在させて圧着積層するこ
とにより特に接着性が良好となり、防食性がさらに向上
する。
覆シートのエポキシ樹脂硬化層と反応硬化性樹脂層との
間に反応硬化性樹脂中間層を介在させて圧着積層するこ
とにより特に接着性が良好となり、防食性がさらに向上
する。
第2図は、反応硬化性樹脂中間層を介してポリオレフィ
ン被覆シートを付設した一例を模式的に示す図である。
ン被覆シートを付設した一例を模式的に示す図である。
第2図において金属材料は21で、反応硬化性樹脂層は
22で示されている。また、エポキシ樹脂硬化層は23
で、ポリオレフィン被覆シートは24で示されている。
22で示されている。また、エポキシ樹脂硬化層は23
で、ポリオレフィン被覆シートは24で示されている。
ポリオレフィン被覆シートを構成する未変性ポリオレフ
ィンシートは25で示され、変性ポリオレフィン層は2
6で示されている。
ィンシートは25で示され、変性ポリオレフィン層は2
6で示されている。
すなわち、第2図に示した構成においては、反応硬化性
樹脂層22とエポキシ樹脂硬化層23との間に反応硬化
性樹脂中間層27を介在させている。
樹脂層22とエポキシ樹脂硬化層23との間に反応硬化
性樹脂中間層27を介在させている。
反応硬化性樹脂中間層を介在させる方法においても、ポ
リオレフィン被覆シートは、上述のものを使用すること
ができる。ただし、ポリオレフィン被覆シートに付設す
るエポキシ樹脂硬化層の有機ポリアミン硬化剤として、
特に後述する複素環状変性ポリアミンを使用することが
好ましい。
リオレフィン被覆シートは、上述のものを使用すること
ができる。ただし、ポリオレフィン被覆シートに付設す
るエポキシ樹脂硬化層の有機ポリアミン硬化剤として、
特に後述する複素環状変性ポリアミンを使用することが
好ましい。
金属材料表面に付設する反応硬化性樹脂層を形成する樹
脂は、実質的に上述のエポキシ樹脂と同一のものを使用
することができる。ただし、反応硬化性樹脂中間層を反
応硬化性樹脂層とエポキシ樹脂硬化層との間に介在させ
るので1反応硬化性樹脂層は反応硬化性樹脂中間層を形
成する樹脂との接着性を考慮すれば、エポキシ樹脂硬化
層との接着性を特に考慮する必要がない、従って、耐候
性が優れたエポキシ樹脂を生成する複素環状変性ポリア
ミンあるいは芳香族変性ポリアミンを原料の有機ポリア
ミンとして使用することができるとの利点がある。
脂は、実質的に上述のエポキシ樹脂と同一のものを使用
することができる。ただし、反応硬化性樹脂中間層を反
応硬化性樹脂層とエポキシ樹脂硬化層との間に介在させ
るので1反応硬化性樹脂層は反応硬化性樹脂中間層を形
成する樹脂との接着性を考慮すれば、エポキシ樹脂硬化
層との接着性を特に考慮する必要がない、従って、耐候
性が優れたエポキシ樹脂を生成する複素環状変性ポリア
ミンあるいは芳香族変性ポリアミンを原料の有機ポリア
ミンとして使用することができるとの利点がある。
複素環状変性ポリアミンの例としては、を挙げることが
でき。
でき。
芳香族変性ポリアミンの例としては
を挙げることができる。
反応硬化性樹脂中間層を形成する樹脂としては、エポキ
シ樹脂硬化層および反応硬化性樹脂層の双方に実質的な
接着性を有する樹脂を使用する。
シ樹脂硬化層および反応硬化性樹脂層の双方に実質的な
接着性を有する樹脂を使用する。
使用する樹脂の例としては、エポキシ樹脂およびポリウ
レタン樹脂を挙げることができる。特にポリウレタン樹
脂を使用することが好ましい。ポリウレタン樹脂は、通
常のものを使用することができる。
レタン樹脂を挙げることができる。特にポリウレタン樹
脂を使用することが好ましい。ポリウレタン樹脂は、通
常のものを使用することができる。
なお、上記中間層の材料としてエポキシ樹脂を使用する
場合にはエポキシ樹脂硬化層および反応硬化性樹脂層の
両者と良好な接着性を有する樹脂を選択して使用するこ
とが必要である。
場合にはエポキシ樹脂硬化層および反応硬化性樹脂層の
両者と良好な接着性を有する樹脂を選択して使用するこ
とが必要である。
反応硬化性樹脂中間層をエポキシ樹脂硬化層と反応硬化
性樹脂硬化層との間に介在させる方法としては、金属材
料表面に付設された反応硬化性樹脂層上にその硬化反応
終了前に塗布する方法を利用することも可能であるが、
一般には被覆シート側のエポキシ樹脂硬化層上に塗布す
る方法が利用される。
性樹脂硬化層との間に介在させる方法としては、金属材
料表面に付設された反応硬化性樹脂層上にその硬化反応
終了前に塗布する方法を利用することも可能であるが、
一般には被覆シート側のエポキシ樹脂硬化層上に塗布す
る方法が利用される。
なお、ポリオレフィン被覆シート上に塗布された反応硬
化性樹脂中間層は通常は、未硬化の状態のまま反応硬化
性樹脂層上に積層されて接着される。ただし、常に未硬
化であることを要するものではなく、反応硬化性樹脂層
が未硬化の状態であるので反応硬化性樹脂中間層が硬化
した状態であっても強固に接着して良好な耐候性を示す
、すなわち、上記の反応硬化性樹脂中間層の代りに、た
とえば硬化ポリウレタン樹脂などのような硬化樹脂中間
層を利用することもできる。
化性樹脂中間層は通常は、未硬化の状態のまま反応硬化
性樹脂層上に積層されて接着される。ただし、常に未硬
化であることを要するものではなく、反応硬化性樹脂層
が未硬化の状態であるので反応硬化性樹脂中間層が硬化
した状態であっても強固に接着して良好な耐候性を示す
、すなわち、上記の反応硬化性樹脂中間層の代りに、た
とえば硬化ポリウレタン樹脂などのような硬化樹脂中間
層を利用することもできる。
ただし、反応硬化性樹脂層上に塗布する方法を利用する
場合には、反応硬化性樹脂中間層を形成する樹脂が接着
性を有している間(たとえば、硬化反応が終了する以前
)にポリオレフィン被覆シートを積層し、接着する。
場合には、反応硬化性樹脂中間層を形成する樹脂が接着
性を有している間(たとえば、硬化反応が終了する以前
)にポリオレフィン被覆シートを積層し、接着する。
反応硬化性樹脂中間層の厚さは、3〜200川m、好ま
しくはlO〜1100JLの範囲である。
しくはlO〜1100JLの範囲である。
次に本発明の実施例を示す。
[実施例1]
厚さ2mmの低密度ポリエチレン(MI:0.1g71
0分、密度:0.925g/cゴ)のシート(カーボン
濃度:2.5重量%)の表面にマレイン化ポリエチレン
(MI : 1 、5 g/l 0分、密度:0.92
2g/cm″、マレイン化当量:IXI O−%モル/
gPE)よりなる変性ポリオレフィン層をTダイ成形に
より層厚0.5mmとなるように付設した。
0分、密度:0.925g/cゴ)のシート(カーボン
濃度:2.5重量%)の表面にマレイン化ポリエチレン
(MI : 1 、5 g/l 0分、密度:0.92
2g/cm″、マレイン化当量:IXI O−%モル/
gPE)よりなる変性ポリオレフィン層をTダイ成形に
より層厚0.5mmとなるように付設した。
このマレイン化ポリエチレン層上にビスフェノールA型
(エポキシ当量、190)と脂肪族変性ポリアミン(油
化シェルエポキシ■製、エポキュア−3012)とから
なるエポキシ樹脂をエアレスガンを用いて約30pmの
厚さに均一に塗布したのち、80X500cmの熱板表
面に離型用テフロンシートを貼った大型プレス機を用い
、温度160℃、圧力0 、1 kg/crn’c7)
条件にて3分間加圧したのち冷却し、これを80X16
0cmに裁断してエポキシ樹脂硬化層を有するポリエチ
レンシート(ポリオレフィン被覆シート)を製造した。
(エポキシ当量、190)と脂肪族変性ポリアミン(油
化シェルエポキシ■製、エポキュア−3012)とから
なるエポキシ樹脂をエアレスガンを用いて約30pmの
厚さに均一に塗布したのち、80X500cmの熱板表
面に離型用テフロンシートを貼った大型プレス機を用い
、温度160℃、圧力0 、1 kg/crn’c7)
条件にて3分間加圧したのち冷却し、これを80X16
0cmに裁断してエポキシ樹脂硬化層を有するポリエチ
レンシート(ポリオレフィン被覆シート)を製造した。
桟橋の基礎杭に模して付設した鋼管杭(直径508 m
m、肉厚9mm)の干満帯スプラッシュゾーンに相当
する部分をサンドブラストにて表面処理したのち、その
表面に上記と同じエポキシ樹脂を塗布厚さ約40ルmに
なるように塗布したのち、ただちに上記の防食被覆シー
トを、そのエポキシ樹脂硬化層と上記のエポキシ樹脂未
硬化層とが対面するように積層し、ゴムベルトで仮固定
した。
m、肉厚9mm)の干満帯スプラッシュゾーンに相当
する部分をサンドブラストにて表面処理したのち、その
表面に上記と同じエポキシ樹脂を塗布厚さ約40ルmに
なるように塗布したのち、ただちに上記の防食被覆シー
トを、そのエポキシ樹脂硬化層と上記のエポキシ樹脂未
硬化層とが対面するように積層し、ゴムベルトで仮固定
した。
なお、防食被覆シートのつき合わせ部に約2Hの隙間が
生じたが、ポリサルファイド系弾性シーラントを用いて
目地環めを行なった。
生じたが、ポリサルファイド系弾性シーラントを用いて
目地環めを行なった。
施工当日の最高気温は約30℃であり、約24時間で反
応硬化性樹脂であるエポキシ樹脂は硬化して接着強度が
発現し始めた。
応硬化性樹脂であるエポキシ樹脂は硬化して接着強度が
発現し始めた。
48時間後、防食被覆シートのビール強度を測定したと
ころ、ビール強度が約15kg/cmの時点でエポキシ
樹脂硬化層とマレイン化ポリエチレン層との間で界面剥
離が発生した。
ころ、ビール強度が約15kg/cmの時点でエポキシ
樹脂硬化層とマレイン化ポリエチレン層との間で界面剥
離が発生した。
防食被覆材を付設した鋼管杭を二年間、飛沫帯および干
満帯に曝される条件にて放置した。
満帯に曝される条件にて放置した。
二年後、観察したところ外観に殆ど変化は見られず、ま
た上記と同様の条件でビール強度を測定したところ、約
14kg/cmであった。
た上記と同様の条件でビール強度を測定したところ、約
14kg/cmであった。
ビール強度測定のために剥がした部分の鋼管杭に表面に
錆などの発生は見られなかった。
錆などの発生は見られなかった。
〔実施例2〕
実施例1において、エポキシ樹脂硬化層および反応硬化
性樹脂層を形成するエポキシ樹脂の有機ポリアミン硬化
剤として複素環状変性アミン(油化シェルエポキシ■製
、エポメートB−001、アミン価:280)を使用し
、さらに、ポリエチレンシートのエポキシ樹脂硬化層上
にポリウレタンプレポリマー(第一工業薬品■製、商品
名MacFlew 350u )を約30JLmの厚さ
に塗布して、このポリウレタンプレポリマーとエポキシ
未硬化樹脂層(反応硬化性樹脂層)とが対面するように
配置した以外は同様にして鋼管杭の防食被覆を行なった
。
性樹脂層を形成するエポキシ樹脂の有機ポリアミン硬化
剤として複素環状変性アミン(油化シェルエポキシ■製
、エポメートB−001、アミン価:280)を使用し
、さらに、ポリエチレンシートのエポキシ樹脂硬化層上
にポリウレタンプレポリマー(第一工業薬品■製、商品
名MacFlew 350u )を約30JLmの厚さ
に塗布して、このポリウレタンプレポリマーとエポキシ
未硬化樹脂層(反応硬化性樹脂層)とが対面するように
配置した以外は同様にして鋼管杭の防食被覆を行なった
。
なお、施工a日の最高気温は約30℃であり、約24時
間で反応硬化性樹脂であるエポキシ樹脂は硬化して接着
強度が発現し始めた。
間で反応硬化性樹脂であるエポキシ樹脂は硬化して接着
強度が発現し始めた。
48時間後、一枚の防食被覆材のビール強)を測定した
ところ、ビール強度が約7 k g / c mであっ
た。
ところ、ビール強度が約7 k g / c mであっ
た。
防食被覆材を付設した鋼管杭を実施例1と同じ条件にて
二年間放置した。
二年間放置した。
二年後、観察したところ外観に殆ど変化は見られず、ま
た、上記と同様の条件でビール強度を測定したところ、
約6 k g / c mであった。
た、上記と同様の条件でビール強度を測定したところ、
約6 k g / c mであった。
ビール強度測定のために剥がした部分の鋼管杭に表面に
錆などの発生は見られなかった。
錆などの発生は見られなかった。
第1図は、金属材料の表面に防食被覆シートを付設した
一態様例を模式的に示す図である。 第2図は、金属材料の表面に防食被覆シートを付設した
他の態様例を模式的に示す図である。 ll:金属材料、12:反応硬化性樹脂層、13:エポ
キシ樹脂硬化層、14:ポリオレフィン被覆シー)、1
5:未変性ポリオレフィンシート、16:変性ポリオレ
フィン層 21:金属材料、22:反応硬化性樹脂層、23:エポ
キシ樹脂硬化層、24:ポリオレフィン被覆シート、2
5:未変性ポリオレフィンシート、26:変性ポリオレ
フィン層、27:反応硬、 化性樹脂中間層
一態様例を模式的に示す図である。 第2図は、金属材料の表面に防食被覆シートを付設した
他の態様例を模式的に示す図である。 ll:金属材料、12:反応硬化性樹脂層、13:エポ
キシ樹脂硬化層、14:ポリオレフィン被覆シー)、1
5:未変性ポリオレフィンシート、16:変性ポリオレ
フィン層 21:金属材料、22:反応硬化性樹脂層、23:エポ
キシ樹脂硬化層、24:ポリオレフィン被覆シート、2
5:未変性ポリオレフィンシート、26:変性ポリオレ
フィン層、27:反応硬、 化性樹脂中間層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、金属材料の表面に反応硬化性樹脂層を付設し、この
反応硬化性樹脂層の上に、エポキシ樹脂硬化層を有する
ポリオレフィン被覆シートを、エポキシ樹脂硬化層が反
応硬化性樹脂層と対面するように積層した後、該反応硬
化性樹脂層の硬化を完了させてポリオレフィン被覆シー
トを接着させることを特徴とする金属材料表面の防食被
覆法。 2、ポリオレフィン被覆シートに設けられたエポキシ樹
脂硬化層と金属材料表面に付設された反応硬化性樹脂層
との接着を、その間に反応硬化性樹脂中間層を介在させ
て行なうことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
金属材料表面の防食被覆法。 3、ポリオレフィン被覆シートが未変性ポリオレフィン
層と変性ポリオレフィン層とからなるものであって、該
エポキシ樹脂硬化層が該変性ポリオレフィン層上に積層
されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項もし
くは第2項記載の金属材料表面の防食被覆法。 4、ポリオレフィン被覆シートが変性ポリオレフィンの
成形物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項も
しくは第2項記載の金属材料表面の防食被覆法。 5、上記変性ポリオレフィンがマレイン酸変性ポリオレ
フィンからなることを特徴とする特許請求の範囲第3項
もしくは第4項記載の金属材料表面の防食被覆法。 6、上記エポキシ樹脂硬化層がビスフェノールAと変性
脂肪族ポリアミンとの硬化物により形成されていること
を特徴とする特許請求の範囲第1項もしくは第2項記載
の金属材料表面の防食被覆法。 7、上記反応硬化性樹脂層を形成する樹脂が二液硬化性
エポキシ樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第
1項もしくは第2項記載の金属材料表面の防食被覆法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60098765A JPS61255835A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 金属材料表面の防食被覆法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60098765A JPS61255835A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 金属材料表面の防食被覆法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61255835A true JPS61255835A (ja) | 1986-11-13 |
| JPH0519458B2 JPH0519458B2 (ja) | 1993-03-16 |
Family
ID=14228493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60098765A Granted JPS61255835A (ja) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | 金属材料表面の防食被覆法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61255835A (ja) |
-
1985
- 1985-05-09 JP JP60098765A patent/JPS61255835A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0519458B2 (ja) | 1993-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4213486A (en) | Coated pipe and process for making same | |
| JPH09510248A (ja) | 硬化性ポリマー組成物および基材保護における使用 | |
| EA026841B1 (ru) | Способ нанесения покрытий на трубы или части труб | |
| MX2007009753A (es) | Union de termoplasticos tratados con plasma-aire. | |
| JP2017088764A (ja) | 電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート、それを用いた接着構造物、及び接着構造物の製造方法 | |
| JPS63135243A (ja) | 多層キャリヤーフィルム | |
| US20180134919A1 (en) | Dual cure structural adhesive | |
| JPS61255835A (ja) | 金属材料表面の防食被覆法 | |
| RU2566786C2 (ru) | Способ восстановления трубопроводного покрытия | |
| JPH0519459B2 (ja) | ||
| JPS6327174B2 (ja) | ||
| JP6582881B2 (ja) | 電磁誘導加熱用ホットメルト接着シート、それを用いた接着構造物、及び接着構造物の製造方法 | |
| JPS615921A (ja) | 防食被覆鋼矢板およびその製造法 | |
| RU2001782C1 (ru) | Комбинированное металлополимерное изделие | |
| JPH0257158B2 (ja) | ||
| JP2605742B2 (ja) | ポリエチレン被覆鋼材損傷部の補修方法 | |
| JPH04320827A (ja) | 鋼材の防食被覆方法 | |
| JPS59224718A (ja) | 防食被覆鋼矢板 | |
| JPH072397B2 (ja) | プラスチック被覆鋼矢板の製造方法 | |
| JPS6259730A (ja) | プラスチツク被覆鋼矢板 | |
| JPH049886B2 (ja) | ||
| JPH01210689A (ja) | 防食層欠陥部の補修方法 | |
| JPS63154331A (ja) | 重防蝕被覆鋼矢板の製造法 | |
| JPS615920A (ja) | 鋼矢板の被覆方法 | |
| JPS63154330A (ja) | 重防蝕被覆鋼矢板の製造法 |